一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法与流程

1.本发明涉及高分子领域，具体涉及一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法。


背景技术：

2.聚偏氟乙烯(pvdf)树脂是指偏氟乙烯(vdf)均聚物或vdf与乙烯基单体的共聚物,其重复单元为-ch
2-cf
2-,ch
2-和cf
2-基团的交替排列,使pvdf树脂兼具氟树脂和通用树脂的特性。聚偏氟乙烯树脂具有良好的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐气候性、耐紫外线、耐辐射性能，还有压电性、热电性等特殊的性能。因此，pvdf被广泛应用于锂电、光伏背板、氟碳涂料等方向。
3.虽然聚偏氟乙烯树脂具有优异的耐性和稳定性，但制备丙烯酸共聚的偏氟乙烯树脂的难点在于丙烯酸为水溶性单体，偏氟乙烯为油溶性单体，两种共聚单体相容性不佳和反应性很差，导致共聚均匀度不理想，从而导致对粘结性和亲水性能提升不明显，还会造成热稳定性下降。目前，行业内通常采用的共聚工艺为：将偏氟乙烯单体加入反应釜中，加入助剂和水后升温至反应温度开始聚合反应，再连续地滴加丙烯酸单体进行共聚反应。但制得聚偏氟乙烯树脂共聚均匀度并不理想，问题在于一方面水溶性丙烯酸与油溶性偏氟乙烯兼容性差的本质没有变化，另一方面偏氟乙烯在聚合初始全部加入后续只滴加丙烯酸造成偏氟乙烯单体前后单体浓度不一，影响树脂共聚反应前后一致性。
4.专利cn 101679563a公开了一种偏二氟乙烯共聚物，以亲水性(甲基)丙烯酸单体与偏氟乙烯共聚制备聚偏氟乙烯树脂，聚合过程丙烯酸单体水溶液连续加入以提升丙烯酸嵌入链段均匀性；但因存在较大的反应性和兼容性差异而使得共聚均匀程度和聚合转化率仍处于较低水平。
5.专利cn 111072838a公开了一种高固含交替结构聚偏氟乙烯共聚物分散液及其制备方法，先通过丙烯酸单体、功能性单体等液相单体制备丙烯酸预乳化液，再通过偏氟乙烯及预乳化液制备高固含交替结构聚偏氟乙烯共聚物分散液。该方法以丙烯酸乳化液加入聚合体系相比加入丙烯酸单体没有本质区别，对共聚均匀程度无法显著提升，同时该方法采取单独滴加丙烯酸的工艺也不利于改善丙烯酸与偏氟乙烯单体共聚的均匀性。
6.综上所述，聚偏氟乙烯树脂性能提升的关键点在于丙烯酸单体共聚过程如何提升共聚均匀度，使丙烯酸单体均一的嵌入偏氟乙烯高分子链段中，避免丙烯酸单体集中的、连续地出现，同时避免较长偏氟乙烯链段中没有丙烯酸单体，制备丙烯酸均匀共聚兼具较好耐性和粘结力的聚偏氟乙烯树脂是当前研究的瓶颈。


技术实现要素：

7.本发明的目的在于提供一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法，所述制备方法为先将丙烯酸进行极性转化，丙烯酸由水溶性转为油溶性后与偏氟乙烯单体共同配制为预乳化液，再将含丙烯酸和偏氟乙烯单体的预乳化液共同滴加至氮气维持反应压力的反应釜内进行聚合反应，再将聚合产物洗涤、过滤、干燥后进行水解制得聚偏氟乙烯树脂。
8.本发明人发现，通过将水溶性丙烯酸进行油溶性转化可改善丙烯酸与偏氟乙烯单体的兼容性，提升共聚均匀度，进一步的采用含氟醇将丙烯酸酯化，使得含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯有更好的兼容性。制备完成聚偏氟乙烯树脂后再将丙烯酸酯水解得到水溶性丙烯酸基团，即通过丙烯酸水溶性到油性性再到水溶性的转化过程完成高共聚均匀度聚偏氟乙烯树脂的制备。
9.本发明人同时发现，采用铺底加入偏氟乙烯维持反应压力的方法会导致偏氟乙烯单体浓度前后不一，使得得到共聚结构前后具有较大差异，同时单独滴加丙烯酸单体存在丙烯酸单独扩散至已存在偏氟乙烯油滴内难度大、均匀性差的问题。本发明将氮气充入反应釜内维持反应压力使滴加偏氟乙烯单体保持单体浓度前后一致成为可能，也避免将偏氟乙烯铺底加入的一锅法反应导致树脂分子量低分子量分布宽的问题，本发明采用酯化丙烯酸与偏氟乙烯共滴加的方法使得丙烯酸与偏氟乙烯混合均匀同时共同扩散至颗粒内进行聚合反应，使酯化丙烯酸与偏氟乙烯具有较好的兼容性，混合及扩散的均匀性，在偏氟乙烯单体浓度一致的条件下进行共聚反应，最终制得共聚均匀度高、分子量高分子量分布窄，兼具较好耐性和粘结力的聚偏氟乙烯树脂。
10.为实现上述目的，本发明提供一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法，包括如下步骤：
11.(1)将含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯单体加入预乳化罐中，向预乳化罐中再加入去离子水和乳化剂一，在预乳化液温度下搅拌得到预乳化液；
12.(2)向高压釜内加入去离子水、引发剂及乳化剂二，然后向高压釜通入氮气至反应压力，将高压釜升温至反应温度后加入预乳化液，进行反应；
13.(3)反应结束后得到聚合物树脂，将其溶于溶剂中，然后水解，再经干燥、挤出造粒后得到聚偏氟乙烯树脂。
14.优选的，所述的含氟丙烯酸酯为丙烯酸单体与含氟醇类物质进行酯化反应得到的，经过该步改性，丙烯酸实现由水溶性到油溶性的极性转化；
15.优选的，所述含氟醇类物质可以为全氟烷基醇，选自全氟-1-庚醇、全氟-1-辛醇、1h,1h-全氟-1-壬醇、1h,1h,2h,2h-全氟-1-癸醇、1h,1h-全氟正癸醇、1h,1h,2h,2h-全氟-1-十二醇、1h,1h,13h-全氟-1-十三醇、1,1,2,2-四氢全氟十四醇、1h,1h-全氟-十六醇、1h,1h-全氟-1-十八醇中的一种或多种；所述含氟醇类物质用量为丙烯酸单体摩尔量的100-124mol％。
16.在本发明的一些具体实施方式中，酯化反应的催化剂为浓硫酸，优选98％的浓硫酸，所述催化剂加入量为丙烯酸单体质量的1.0-12.0wt％，酯化反应温度为75-100℃。
17.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(1)中含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯配制预乳化液过程中去离子水加入量为偏氟乙烯单体质量的90-140％。
18.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(1)的预乳化温度为31-40℃。优选的，所述步骤(1)中，含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯同时加入预乳化罐中。二者共同滴加时长为5-11小时，优选为8-10小时。在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(2)中去离子水的加入量为偏氟乙烯单体质量的50-72wt％。
19.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(2)中，通过调节氮气量维持反应压力在目标值，通过调节夹套油浴温度维持反应温度在目标值；
20.在本发明的一些具体实施方式中，制备含氟丙烯酸酯所用的丙烯酸的质量为偏氟
乙烯单体质量的0.3-4.0wt％。
21.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(1)中乳化剂一为全氟己酸钾、全氟己酸钠、全氟己酸铵、全氟辛酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十二烷基碳酸钠中的一种或多种，所述乳化剂一的用量为偏氟乙烯单体质量的0.16-1.2％。
22.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(2)中乳化剂二为全氟己酸钾、全氟己酸钠、全氟己酸铵、全氟辛酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十二烷基碳酸钠的一种或多种，加入量偏氟乙烯单体质量的0.10-1.2wt％。
23.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(2)的反应温度为70-120℃，优选为75-96℃，反应压力为2.8-6.8mpag。
24.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(2)中引发剂为过氧化物引发剂或偶氮类引发剂，优选过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水、偶氮二异丁腈、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢的一种或多种，所述引发剂用量为偏氟乙烯单体质量的
25.在本发明的一些具体实施方式中，所述步骤(3)中溶剂为n-甲基吡咯烷酮与n,n二甲基乙酰胺中的一种或多种，得到质量浓度为8-20％的溶液；
26.所述步骤(3)中，聚偏氟乙烯树脂水解可采用酸性催化剂促进水解，优选的，所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、硝酸等中的一种或多种，更优选20％-27.40％稀硫酸，所述酸性催化剂加入量为聚偏氟乙烯树脂质量的28-55wt％,所述聚偏氟乙烯树脂水解温度为70-80℃，水解时长为7-30min。
28.本发明的有益效果在于：
29.本发明提供一种共滴加制备聚偏氟乙烯树脂的方法，本发明首先将水溶性丙烯酸单体通过酯化转化为油溶性单体从本质上解决丙烯酸与偏氟乙烯兼容性差不易共聚的难题，本发明采用含氟醇将丙烯酸酯化，使得含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯有更好的兼容性，制备聚偏氟乙烯树脂共聚均匀度更高。
30.本发明将偏氟乙烯单体与丙烯酸酯共滴加连续加入反应釜中，保持了偏氟乙烯单体浓度前后一致，改善偏氟乙烯单体与丙烯酸酯混合均一性，提升共聚均匀程度，同时以氮气维持反应压力代替偏氟乙烯单体产生反应所需压力使得单体共滴加成为可能，也从本质上提升聚合安全性。
31.通过本发明的方法，采用极性转化后丙烯酸单体与偏氟乙烯单体共滴加进行聚合反应，最终制得丙烯酸均匀共聚的兼具较好耐性和粘结力的聚偏氟乙烯树脂。共聚均匀度高、分子量高分子量分布窄的聚偏氟乙烯树脂，所述制备方法反应转化率高、聚合反应更安全高效。
具体实施方式
32.以下通过具体实施例对本发明方法做进一步说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
33.主要测试方法如下：
34.粘结强度
35.按is04624标准(粘附力拉脱试验)测定聚合物制备成为电极后的粘结强度。电极
的制备过程如下所述：室温状态下，在机械搅拌下将1g实施例或对比例中生产的树脂溶于50gnmp中。在搅拌的状态下加入2g导电炭黑以及30g钴酸锂(licoo2)，充分混合保证均一性。然后将混合物在真空下脱气并且用刮刀将其铺展在铝箔上，最后将铺展上电极材料混合物的铝箔放置于真空烘箱升温至60℃干燥12小时，最后制备得到电极片。使用instron拉力机测量仪测定电极片上电极材料的粘结强度。
36.热稳定性
37.称取约15g待测聚合物粉末于20ml容器中，在230℃烘箱中加热30min；选用hunterlab labscan xe黄色指数仪测试，以黄色指数yi表征黄变程度：yi指数越低，热稳定性越好。
38.重均分子量及分子量分布
39.用岛津凝胶色谱仪(gpc)测定聚合物的分子量分布。
40.主要原料信息如下：
41.偏氟乙烯：万华化学集团股份有限公司，工业品；
42.丙烯酸：万华化学集团股份有限公司，工业品；
43.1h,1h,2h,2h-全氟-1-十二醇：北京伊诺凯，分析纯；
44.1h,1h-全氟-十六醇：北京伊诺凯，分析纯；
45.1-癸醇：阿拉丁，分析纯；
46.全氟辛酸铵：西格玛，分析纯；
47.十二烷基硫酸钠：阿拉丁，分析纯；
48.过硫酸钠：阿拉丁，分析纯；
49.偶氮二异丁腈：阿拉丁，分析纯；
50.n-甲基吡咯烷酮：西格玛，分析纯；
51.98％浓硫酸：常州青红化工，工业品；
52.30％稀硫酸：常州青红化工，工业品。
53.实施例1
54.将45.1g1h,1h,2h,2h-全氟-1-十二醇加入200ml三口烧瓶中，再向烧瓶中加入和0.5g98％浓硫酸和4.8g丙烯酸，将烧瓶缓慢升温至84摄氏度，然后取出目标产物丙烯酸酯。再将得到丙烯酸酯和1416g去离子水加入4l预乳化罐中，再加入1200g偏氟乙烯单体和13.2g乳化剂全氟辛酸铵并升温至35℃，搅拌均匀后得到丙烯酸酯和偏氟乙烯的预乳化液。
55.共聚反应在装有搅拌器的5l高压反应釜中进行，将反应釜抽真空后补氮气至正压。向反应釜内加入去离子水792g，加入乳化剂全氟辛酸铵9.6g，再加入引发剂过硫酸钠1.4g后，升温至反应温度73℃，向釜内通入氮气维持釜内压力在4.6mpag,然后向反应釜连续滴加预乳化液进行共聚反应，共滴加10h。反应结束后取出反应产物进行干燥，再向干燥后产物中加入溶剂n-甲基吡咯烷酮10843g，加入30％稀硫酸349.4g，在74℃下水解28min，再将水解后产物干燥、挤出造粒后制得聚偏氟乙烯树脂成品。
56.实施例2
57.将499.3g1h,1h-全氟-十六醇加入1l三口烧瓶中，再向烧瓶中加入和1.4g98％浓硫酸和42g丙烯酸，将烧瓶缓慢升温至96摄氏度，然后取出目标产物丙烯酸酯。再将得到丙烯酸酯和1128g去离子水加入4l预乳化罐中，再加入1200g偏氟乙烯单体和10.2g乳化剂十
二烷基硫酸钠并升温至32℃，搅拌均匀后得到丙烯酸酯和偏氟乙烯的预乳化液。
58.共聚反应在装有搅拌器的5l高压反应釜中进行，将反应釜抽真空后补氮气至正压。向反应釜内加入去离子水840g，加入乳化剂十二烷基硫酸钠7.6g，再加入引发剂过硫酸钠5.4g后，升温至反应温度116℃，向釜内通入氮气维持釜内压力在3mpag,然后向反应釜连续滴加预乳化液进行共聚反应，共滴加6h。反应结束后取出反应产物进行干燥，再向干燥后产物中加入溶剂n-甲基吡咯烷酮9108g，加入30％稀硫酸645.8g，在71℃下水解16min，再将水解后产物干燥、挤出造粒后制得聚偏氟乙烯树脂成品。
59.实施例3
60.将180.2g全氟-1-十二醇加入1l三口烧瓶中，再向烧瓶中加入和0.35g98％浓硫酸和20.4g丙烯酸，将烧瓶缓慢升温至78摄氏度，然后取出目标产物丙烯酸酯。再将得到丙烯酸酯和1620g去离子水加入4l预乳化罐中，再加入1200g偏氟乙烯单体和2.0g乳化剂十二烷基硫酸钠并升温至39℃，搅拌均匀后得到丙烯酸酯和偏氟乙烯的预乳化液。
61.共聚反应在装有搅拌器的5l高压反应釜中进行，将反应釜抽真空后补氮气至正压。向反应釜内加入去离子水636g，加入乳化剂十二烷基硫酸钠1.44g，再加入引发剂偶氮二异丁腈3.24g后，升温至反应温度85℃，向釜内通入氮气维持釜内压力在6.4mpag,然后向反应釜连续滴加预乳化液进行共聚反应，共滴加8h。反应结束后取出反应产物进行干燥，再向干燥后产物中加入溶剂n-甲基吡咯烷酮6407g，加入30％稀硫酸500.4g，在79℃下水解8min，再将水解后产物干燥、挤出造粒后制得聚偏氟乙烯树脂成品。
62.对比例1
63.将4.8g丙烯酸和1416g去离子水加入4l烧杯罐中混合均匀后得到丙烯酸水溶液，将丙烯酸水溶液温度维持在35℃。
64.共聚反应在装有搅拌器的5l高压反应釜中进行，将反应釜抽真空后补氮气至正压。向反应釜内加入去离子水792g，加入乳化剂全氟辛酸铵9.6g，再加入引发剂过硫酸钠1.44g后，再向釜内一次性加入偏氟乙烯单体1200g，升温至反应温度73℃,然后向反应釜连续滴加丙烯酸水溶液进行共聚反应，共滴加10h。反应结束后取出反应产物进行干燥后制得聚偏氟乙烯树脂成品。
65.对比例2
66.将4.8g丙烯酸和1416g去离子水加入4l预乳化罐中，再加入1200g偏氟乙烯单体和13.2g乳化剂全氟辛酸铵并升温至35℃，搅拌均匀后得到丙烯酸酯和偏氟乙烯的预乳化液。
67.共聚反应在装有搅拌器的5l高压反应釜中进行，将反应釜抽真空后补氮气至正压。向反应釜内加入去离子水792g，加入乳化剂全氟辛酸铵9.6g，再加入引发剂过硫酸钠1.44g后，升温至反应温度73℃，向釜内通入氮气维持釜内压力在4.6mpag,然后向反应釜连续滴加预乳化液进行共聚反应，共滴加10h。反应结束后取出反应产物进行干燥后制得聚偏氟乙烯树脂成品。
68.对比例3
69.将12.6g 1-癸醇加入20ml试管中，再向烧瓶中加入和0.5g98％浓硫酸和4.8g丙烯酸，将试管缓慢升温至84摄氏度，然后取出目标产物丙烯酸酯。再将得到丙烯酸酯和1416g去离子水加入4l预乳化罐中，再加入1200g偏氟乙烯单体和13.2g乳化剂全氟辛酸铵并升温至35℃，搅拌均匀后得到丙烯酸酯和偏氟乙烯的预乳化液。
70.共聚反应在装有搅拌器的5l高压反应釜中进行，将反应釜抽真空后补氮气至正压。向反应釜内加入去离子水792g，加入乳化剂全氟辛酸铵9.6g，再加入引发剂过硫酸钠1.44g后，升温至反应温度73℃，向釜内通入氮气维持釜内压力在4.6mpag,然后向反应釜连续滴加预乳化液进行共聚反应，共滴加10h。反应结束后取出反应产物进行干燥，再向干燥后产物中加入溶剂n-甲基吡咯烷酮10843g，加入30％稀硫酸349.4g，在74℃下水解28min，再将水解后产物干燥、挤出造粒后制得聚偏氟乙烯树脂成品。
71.上述实施例和对比例得到的高吸水性树脂各性能如下表1所示：
72.表1实施例和对比例性能参数
[0073] 粘结强度(n/m)热稳定性yi重均分子量分子量分布实施例134.311.61221.6实施例234.811.41271.7实施例336.310.51331.4对比例122.714.41042.7对比例223.914.11102.7对比例326.513.81132.2
[0074]
从表中可以看出来，本发明采用共滴加制备聚偏氟乙烯树脂的方法所得到聚偏氟乙烯树脂具备较优的产品性能。
[0075]
本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

技术特征：
1.一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯单体加入预乳化罐中，向预乳化罐中再加入去离子水和乳化剂一，在预乳化液温度下搅拌得到预乳化液；(2)向高压釜内加入去离子水、引发剂及乳化剂二，然后向高压釜通入氮气至反应压力，将高压釜升温至反应温度后加入预乳化液，进行反应；(3)反应结束后得到聚合物树脂，将其溶于溶剂中，然后水解，再经干燥、挤出造粒后得到聚偏氟乙烯树脂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的含氟丙烯酸酯为丙烯酸单体与含氟醇类物质进行酯化反应得到的；优选的，所述含氟醇类物质选自全氟-1-庚醇、全氟-1-辛醇、1h,1h-全氟-1-壬醇、1h,1h,2h,2h-全氟-1-癸醇、1h,1h-全氟正癸醇、1h,1h,2h,2h-全氟-1-十二醇、1h,1h,13h-全氟-1-十三醇、1,1,2,2-四氢全氟十四醇、1h,1h-全氟-十六醇、1h,1h-全氟-1-十八醇中的一种或多种；所述含氟醇类物质用量为丙烯酸单体摩尔量的100-124mol％；优选的，酯化反应的催化剂为浓硫酸，优选质量分数98wt％的浓硫酸，所述催化剂加入量为丙烯酸单体质量的1.0-12.0wt％，酯化反应温度为75-100℃。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯配制预乳化液过程中去离子水加入量为偏氟乙烯单体质量的90-140％；优选的，所述步骤(1)的预乳化温度为31-40℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，含氟丙烯酸酯与偏氟乙烯同时加入预乳化罐中；优选的，二者共同滴加时长为5-11小时，优选为8-10小时；优选的，所述步骤(1)中乳化剂一为全氟己酸钾、全氟己酸钠、全氟己酸铵、全氟辛酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十二烷基碳酸钠中的一种或多种，所述乳化剂一的用量为偏氟乙烯单体质量的0.16-1.2％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中去离子水的加入量为偏氟乙烯单体质量的50-72wt％；优选的，所述步骤(2)中，通过调节氮气量维持反应压力在目标值，通过调节夹套油浴温度维持反应温度在目标值。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制备含氟丙烯酸酯所用的丙烯酸的质量为偏氟乙烯单体质量的0.3-4.0wt％；优选的，所述步骤(2)中乳化剂二为全氟己酸钾、全氟己酸钠、全氟己酸铵、全氟辛酸铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠或十二烷基碳酸钠的一种或多种，加入量偏氟乙烯单体质量的0.10-1.2wt％；优选的，所述步骤(2)的反应温度为70-120℃，优选为75-96℃，反应压力为2.8-6.8mpag；优选的，所述步骤(2)中引发剂为过氧化物引发剂或偶氮类引发剂，优选过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、双氧水、偶氮二异丁腈、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢的一种或多种，所述引发剂用量为偏氟乙烯单体质量的7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中溶剂为n-甲基吡咯烷
酮与n,n二甲基乙酰胺中的一种或多种，得到质量浓度为8-20％的溶液。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，聚偏氟乙烯树脂水解采用酸性催化剂促进水解；优选的，所述酸性催化剂为硫酸、盐酸、硝酸等中的一种或多种，更优选20％-40％稀硫酸；优选的，所述酸性催化剂加入量为聚偏氟乙烯树脂质量的28-55wt％；优选的，所述聚偏氟乙烯树脂水解温度为70-80℃，水解时长为7-30min。

技术总结
本发明公开了一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法，所述制备方法为先将丙烯酸进行极性转化，丙烯酸由水溶性转为油溶性后与偏氟乙烯单体共同配制为预乳化液，再将含丙烯酸和偏氟乙烯单体的预乳化液共同滴加至氮气维持反应压力的反应釜内进行聚合反应，再将聚合产物洗涤、过滤、干燥后进行水解制得聚偏氟乙烯树脂。本发明通过丙烯酸极性转化改善丙烯酸与偏氟乙烯单体的兼容性，提升丙烯酸与偏氟乙烯单体共聚均匀程度，提升反应转化率和反应效率，通过氮气维持反应压力共滴加单体的工艺避免一锅法反应导致树脂分子量低分子量分布宽的问题，最终制得共聚均匀度高、分子量高分子量分布窄的聚偏氟乙烯树脂，所述制备方法反应转化率高、聚合反应更安全高效。聚合反应更安全高效。


技术研发人员：赵帅 刘懿平 马磊 纪学顺 孙家宽
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2023.06.06
技术公布日：2023/8/9