用于车辆声音阻尼应用的水性组合物的制作方法

1.本发明涉及一种液态可喷涂型声音阻尼组合物，其在机动车应用方面具有实用性。更具体来说，本发明涉及一种水性的液态可喷涂型声音阻尼组合物，其包含碳酸钙填料和分散的丙烯酸共聚物。


背景技术：

2.振荡的车辆部件如发动机、轮胎或传动系统，引起车身振动，这可能导致乘客舱内出现令人不快的噪音。因此，长期以来，人们一直认为减震系统应以针对性的方式施加到车体受影响的区域。
3.从历史上看，减少这种振动的最常见的方法之一是将沥青贴片粘附到车体的金属或塑料部件上。虽然这种贴片在阻尼声音方面往往是有效的，但其安装费力，而且必须进一步制造成多种形状和尺寸，以便在车体框架的不同位置点和不同的车辆类型中有实用性。
4.可泵送且可喷涂的组合物—称为液态可喷涂型声音阻尼(lasd)组合物—提供了一个替代所述沥青贴片的方法。与那些贴片相比，特征可为水性或非水性系统的lasd组合物具有更高的阻尼效率，因此可以以减少的基重进行施加。此外，喷涂安装可以使lasd声音阻尼材料的施加更加集中。应注意，现在对机动车的激光辅助振动分析可以确定车体内部振动加剧的区域，这些区域可以通过计算机引导的喷涂安装来精确定位。对于沥青贴片来说，制作和安装一个大的贴片来覆盖几个振动“热点”，比制作和安装几个小的贴片要更容易。
5.如本领域所知，非水性lasd涂料组合物的聚合物部分通常是基于橡胶、环氧树脂、pvc塑溶胶、聚氨酯或丙烯酸酯粉末。当然，非水性lasd组合物的优点在于，在其施加的干燥阶段，它们通常迅速凝固，不产生水蒸气，水蒸气可能导致涂层不必要的开裂和起泡。此外，非水性lasd涂料组合物往往表现出对水分良好的稳定性和高耐磨性。然而，涂料组合物在施加后可能发生收缩—特别是环氧树脂—这可能导致金属车辆面板的变形。此外，通常必须通过使用大量的增塑剂来帮助实现这种聚合物部分的施加，而这些增塑剂对阻尼效果没有贡献，因此减少了每单位质量的阻尼效果。而且，非水性lasd组合物，其或者是溶剂型或者是聚氨酯基的，分别在voc排放和异氰酸酯迁移上存在明显的环境方面的缺陷。
6.基于丙烯酸酯分散体的水性lasd组合物因具有良好的阻尼质量而受到关注，在文献中也有描述。
7.美国专利号8,163,380(hoefflin等人)公开了一种加工制品，其包括：汽车部件，当其插入车辆时将受到外部振动干扰；以及施加在所述部件上的组合物，该组合物能够承受油漆烘烤加热操作以抑制振动干扰。所施加的组合物包含：水基树脂；以及多糖干燥控制剂，其中所述多糖占阻尼组合物重量的0.1％至20％。
8.us20090121174a1(johnson等人)描述了一种组合物，其包含：(a)水性聚合物粘合剂，其中基于聚合物固体的总重量，所述粘合剂包含0.05至20重量％的羧酸单体，该羧酸单体在多酸侧链基团中作为共聚单体存在，其中所述粘合剂具有-50至80℃的计算tg；(b)填
料，其中以干重计，填料与聚合物的比例为1:1至10:1；以及(c)增稠剂，其用量足以实现可剪切稀化的组合物，该组合物在非剪切条件下具有200,000至10,000,000的brookfield粘度。组合物的体积固体含量为50-75％。
9.ep 1935941 a1(rohn和hass)描述了一种组合物，其包含：(a)水性聚合物粘合剂，其中所述粘合剂包含0.03至3重量％的磷，该磷以共聚的侧链磷酸基团的形式存在，其中所述粘合剂具有-50至80℃的计算tg；(b)填料，其中以干重计，填料与聚合物的比例为1:1至10:1；以及(c)增稠剂，其用量足以实现可剪切稀化的组合物，该组合物在非剪切条件下具有200,000至10,000,000的brookfield粘度，其中该组合物的体积固体含量为50至75％。
10.ep 1520865 a2(nippon catalytic chemical industries)描述了一种用于减震器的水基乳液，所述乳液包含：i)颗粒，该颗粒包含由丙烯酸共聚物(a)形成的核部分和由丙烯酸共聚物(b)形成的覆盖所述核部分的壳部分，所述丙烯酸共聚物(b)的玻璃化点不低于-9℃，并且丙烯酸共聚物(b)的玻璃化点与丙烯酸共聚物(a)的玻璃化点之间的差值不小于20℃。
11.ep 2420412 a1(basf se)描述了一种吸音涂料，其包含：聚合物分散体，该聚合物分散体通过可自由基聚合的单体在玻璃化温度为-60至60℃的水分散聚合物中进行乳液聚合而获得；无机填料；以及至少一种选自全氟烷基取代的羧酸、氟碳树脂、氟脂族聚合酯和基于丙烯酸酯的含氟共聚物的氟化化合物。
12.us 2012027941 a1(fonseca等人)描述了一种用于制备消音剂组合物的聚合物分散体，该聚合物分散体可通过可自由基聚合的单体在至少一种保护性胶体的存在下进行乳液聚合而获得，所述保护性胶体是一种具有聚氧化烯主链和包含乙烯基酯的侧链的两亲性接枝共聚物。
13.使用水性lasd组合物确实减轻了挥发性有机化合物存在的问题。然而，已经发现这种涂料有许多问题。首先，当组合物在基材上干燥时，水分从组合物中蒸发出来，如果在组合物中形成水蒸气屏障，那么形成的涂层可能出现开裂或起泡：这种影响，虽然可以通过在氮气下固化涂料来缓解，但仍足以使涂层从基材上脱落，减少了涂层的尺寸稳定性，降低了其产生声音阻尼效果的能力。其次，由水性组合物形成的涂层既是多孔的，又含有亲水助剂，如乳化剂：由于毛细管效应，涂层会随着时间的推移吸收水分，特别是当位于高湿度地区时，这种吸收降低了涂层的稳定性。
14.人们认识到，水性lasd含有高度分散的无机填料，例如石灰石、碳酸钙、硅酸盐矿物和铝硅酸盐矿物。在本领域中，普遍使用针状或片状无机填料，例如云母，因为这些填料增加材料的硬度，从而提高材料的阻尼损失系数。然而，尽管高水平的针状或片状填料—达到或接近临界颜料体积浓度(cpvc)—可能增强阻尼特性，但在更高的填料浓度下，材料会具有表面缺陷，变得过于坚硬而难以处理，缺乏对基材形状区域的顺应性，变得容易开裂或破裂。因此，填料的水平被降低到远低于cpvc的水平，以提高顺应性，同时损失了整体阻尼性能。


技术实现要素：

15.根据本发明的第一方面，提供一种水性涂料组合物，所述组合物基于该组合物的重量包含：
16.1至15重量％的a)至少一种丙烯酸共聚物；
17.50至75重量％的b)颗粒状颜料，其中所述颜料颗粒具有1至2的长径比，且包含第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒，所述第一等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为2至4μm，且d
98
为20至30μm，以及所述第二等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为20至40μm，且d
98
为150至250μm；以及
18.0.5至5重量％的c)至少一种松香酯。
19.通过颗粒级碳酸钙和松香酯以及丙烯酸共聚物助剂必要的同时存在，涂料组合物的颜料含量可接近临界颜料体积(cpvc)，从而产生有利的声音阻尼性能。
20.在一个实施方案中，所述水性涂料组合物基于其重量包含：
21.5至10重量％、优选5至7.5重量％的a)所述至少一种丙烯酸共聚物；
22.55至70重量％、优选60至70重量％的b)所述颗粒状颜料，其中所述颜料颗粒具有1至2的长径比，且包含第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒，所述第一等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为2至4μm，且d
98
为20至30μm，以及所述第二等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为20至40μm，且d
98
为150至250μm；
23.0.5至5重量％、优选1至3.5重量％的c)所述至少一种松香酯；以及
24.5至15重量％、优选5至10重量％的水。
25.第一等级无涂层碳酸钙的特征优选进一步为纯度为至少99.5％。第二等级无涂层碳酸钙的特征优选进一步为纯度为97％至99％。
26.所述第一等级和第二等级无涂层碳酸钙优选以第一：第二等级的重量比为1:2至2:1，例如1:1.5至1.5:1或1:1.2至1.2:1包含在组合物中。此外，无涂层碳酸钙颗粒应全部构成组合物中存在的颜料的主要成分。更具体来说，基于颜料的总重量，至少75重量％、优选至少80重量％或至少90重量％的颗粒状颜料应该由所述无涂层碳酸钙构成。在一个实施方案中，颗粒状颜料要么基本上由所述第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒组成，要么由所述第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒组成。
27.在组合物中存在的松香酯或每种松香酯具有如下特征的情况下，获得良好效果：重均分子量(mw)低于10,000道尔顿，优选低于2,500道尔顿；和/或软化点为50
°
至130℃，优选为60
°
至120℃。
28.根据本发明的第二方面，提供如上文和所附权利要求书中限定的水性涂料组合物作为车辆用液态可喷涂声音阻尼组合物的用途。
29.根据本发明的第三方面，提供一种制备涂覆的基材的方法，所述方法包括：
30.将上文和所附权利要求中限定的水性涂料组合物施加到基材的至少一个表面上；以及
31.固化所述涂料组合物。
32.本发明的组合物可以在不需要氮气或空气流的情况下施加，这些气体在现有技术的施加方法中会被掺入到所施加的涂料中。
33.本发明还提供一种通过所限定的方法获得的车辆面板。即使在没有携带氮气或空气的情况下形成，也可以获得在固化过程中没有起泡的涂层。获得的涂层是坚固的：涂层可以承受所施加的真空
‑‑
即低于100mbar的压力
‑‑
而不损坏涂层的完整性。
具体实施方式
34.定义
35.本文所用的单数形式“一”、“一个”和“所述”包括复数，除非上下文另有明确规定。
36.本文所用的术语“包含”与“包括”或“含有”同义，并且是广义的或开放式的，并且不排除附加的、未列举的成员、元件或方法步骤。“由...组成”这个短语(若使用)是封闭的，并排除了所有额外的元素。此外，“基本上由...组成”这一短语排除了额外的重要元素，但允许包含不会本质上改变本发明性质的非重要元素。
37.量、浓度、尺寸和其它参数以范围、优选范围、上限值、下限值或优选上限和下限值的形式表示时，应理解为通过将任何上限或优选值与任何下限或优选值组合可获得的任何范围也被具体地公开，不论所获得的范围是否在上下文中明确提及。
38.本文经常使用的词语“可优选的”、“优选的”、“优选地”、“特别地”和“理想地”，指在某些情况下可提供特定益处的本发明的实施方案。然而，对一个或多个可优选的、优选的、特定的或理想的实施方案的叙述并不意味着其它实施方案没有用，且不意欲将那些其它实施方案排除在本发明范围之外。
39.在本技术中，“可以”一词是在容许意义下使用的，即意味着有可能，而不是强制的意思。
40.如本文所用，室温是23℃
±
2℃。
41.本文中的“固化”是指材料的硬化过程。该术语旨在涵盖通过蒸发材料中的水和助溶剂来干燥材料，以及在适用的情况下，材料中拥有反应性基团的成分发生交联。
42.出于本发明的目的，重均分子量(mw)是通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯为标样测定的。
43.组合物的粘度可以使用rvt型brookfield粘度计在20℃和50％相对湿度(rh)的标准条件下测定。粘度计使用已知粘度的硅油进行校准，硅油的粘度从5000cps到50000cps不等。一套连接在粘度计上的rv主轴用于校准。钝化组合物的测量是用6号轴以每分钟20转的速度持续1分钟，直到粘度计平衡。然后用校准结果计算出与平衡读数相对应的粘度。
44.本文中所用的术语“软化点”是指材料例如聚合物失去其固体特性而变得相对流动的温度。这里的材料软化点是指根据astm e28的标准环球法测得的温度。
45.本文中所用的玻璃化温度(tg)是根据din 53 765，通过差示扫描量热法(dsc)采用20k/min的斜率和中点测量测定的。
46.本文中所用的“d
50
粒径”意味着至少有50重量％的颗粒的粒径小于该指定值的粒径分布。本文中所用的“d
98
粒径”意味着至少有98重量％的颗粒的粒径小于该指定值的粒径分布。除非另有说明，粒径通过激光衍射法测定。
47.本文中的“临界颜料体积浓度”(cpvc)定义为刚好够的粘合剂在颜料表面以及在紧密堆积的系统中的颜料颗粒之间的所有间隙提供一层完全吸收层的浓度点。应明白，cpvc代表了一个点—随着pvc的增加，到这一点涂料的物理特性突然发生变化。cpvc可根据astm d281-95(2007)通过吸油量(oa)来确定。
48.本文中使用的术语“合金”是指由两种或更多种的金属或由一种金属和一种非金属紧密结合而成的物质，通常是通过熔融在一起并在熔融时相互溶解而成。因此，术语“锌合金”是指以锌金属为组成成分的合金，以金属为基础，锌通常占合金的至少40重量％，更
典型地为至少50重量％或至少60重量％。可与锌合金化的金属包括但不限于铝、锡、镍、钛和钴。本文中，对于锌/铝合金而言，优选的是以金属为基础，锌至少占合金的40重量％，反之，以金属为基础，铝占合金的至多60重量％。
49.如本文所用，术语“单体”是指可以进行聚合反应从而为聚合物的化学结构提供组成单元的物质。本文中所用的术语“单官能”是指具有一个可聚合的部分。本文中所用的术语“多官能”是指具有多个可聚合的部分。
50.本文所用的术语“烯属不饱和单体”是指任何含有末端双键的单体，其能够在自由基加成聚合的正常条件下进行聚合。
51.本文中所用的术语“(甲基)丙烯酰基”是涉及“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”的一个简略表达术语。因此，术语“(甲基)丙烯酸酯”统指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
52.术语“烃基”在本文中是按其一般意义使用的，这对于本领域技术人员来说是众所周知的。
53.如本文所用，“c
1-cn烷基”是指含有1至n个碳原子的单价基团，其是烷烃基团，包括直链和支链有机基团。因此，“c
1-c
30
烷基”是指含有1至30个碳原子的单价基团，其是烷烃基团，包括直链和支链有机基团。烷基的例子包括但不限于：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基和2-乙基己基。在本发明中，这种烷基可以是未取代的，或者可以被一个或多个卤素取代。在适用的情况下，将在说明书中指出对指定取代基的优选。然而，一般来说，应注意优选含有1-18个碳原子的烷基(c
1-c
18
烷基)，例如含有1-12个碳原子的烷基(c
1-c
12
烷基)或1-6个碳原子的烷基(c
1-c6烷基)。
54.本文中所用的术语“c
1-c
18
羟烷基”是指具有1至18个碳原子的ho-(烷基)，其中取代基的连接点是通过氧原子，且烷基如上文所定义。
[0055]“烷氧基”是指由-oa表示的单价基团，其中a是烷基：其非限制性实例是甲氧基、乙氧基和异丙氧基。本文中所用的术语“c
1-c
18
烷氧基烷基”是指具有上述定义的烷氧基取代基的烷基，其中(烷基-o-烷基)部分总共包含1至18个碳原子：这样的基团包括甲氧基甲基(—ch2och3)、2-甲氧基乙基(—ch2ch2och3)和2-乙氧基乙基。
[0056]
本文中所用的术语“c
2-c4亚烷基”定义为具有2至4个碳原子的饱和二价烃基。
[0057]
术语“c3–c30
环烷基”应理解为具有3至30个碳原子的饱和的单环、双环或三环烃基。在本发明中，这样的环烷基可以是未取代的，或者可以被一个或多个卤素取代。一般来说，应注意优选含有3-18个碳原子的环烷基(c
3-c
18
环烷基)。环烷基的实例包括：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷和降冰片烷。
[0058]
在本文中单独使用或作为一个更大部分如在“芳烷基”中的一部分使用的“c
6-c
18
芳基”是指单环、双环和三环体系，其中单环体系是芳香族的，或双环或三环体系中至少一个环是芳香族的。双环和三环体系包括苯并稠合的2至3元碳环。在本发明中，这样的芳基可以是未取代的，或者可以被一个或多个卤素取代。示例性的芳基包括：苯基；(c
1-c4)烷基苯基，如甲苯基和乙苯基；茚基；萘基、四氢萘基、四氢茚基；四氢蒽基；以及蒽基。应注意优选苯基。
[0059]
本文中所用的“c
2-c
20
烯基”是指具有2至20个碳原子和至少一个烯属不饱和单元的烃基。烯基可以是直链的、支链的或环状的，且可以任选地被一个或多个卤素取代。术语“烯基”还包括具有“顺式”和“反式”构型的基团，或者说是具有“e”和“z”构型的基团，正如
本领域普通技术人员所理解的那样。然而，一般来说，应注意优选含有2至10(c
2-10
)或2至8(c
2-8
)个碳原子的未取代的烯基。所述c
2-c
12
烯基的实例包括但不限于：—ch
═
ch2；—ch
═
chch3；—ch2ch
═
ch2；—c(
═
ch2)(ch3)；—ch
═
chch2ch3；—ch2ch
═
chch3；—ch2ch2ch
═
ch2；—ch
═
c(ch3)2；—ch2c(
═
ch2)(ch3)；—c(
═
ch2)ch2ch3；—c(ch3)
═
chch3；—c(ch3)ch
═
ch2；—ch
═
chch2ch2ch3；—ch2ch
═
chch2ch3；—ch2ch2ch
═
chch3；—ch2ch2ch2ch
═
ch2；—c(
═
ch2)ch2ch2ch3；—c(ch3)
═
chch2ch3；—ch(ch3)ch
═
chch；—ch(ch3)ch2ch
═
ch2；—ch2ch
═
c(ch3)2；1-环戊-1-烯基；1-环戊-2-烯基；1-环戊-3-烯基；1-环己-1-烯基；1-环己-2-烯基；以及1-环己-3-烯基。
[0060]
如本文中所用，“烷基芳基”是指烷基取代的芳基，“取代的烷基芳基”是指进一步带有一个或多个取代基的烷基芳基，所述取代基如卤素、硝基、氰基、酰氨基、氨基、磺酰基、亚磺酰基、硫烷基、硫氧基、尿素、硫脲、氨磺酰基、磺酰胺和羟基。此外，本文中使用的“芳烷基”是指被上述定义的芳基取代的烷基。
[0061]
本文中使用的术语“杂”是指含有一个或多个杂原子例如n、o、si和s的基团或部分。因此，例如，“杂环”是指具有例如n、o、si或s作为环结构一部分的环状基团。“杂烷基”、“杂环烷基”和“杂芳基”部分分别指含有n、o、si或s作为其结构的一部分的上文所定义的烷基、环烷基和芳基。
[0062]
本发明组合物在本文中定义为“基本不含”某些化合物、元素、离子或其它类似成分。术语“基本不含”是指所述化合物、元素、离子或其它类似成分没有被刻意添加到组合物中，并且最多只有微量存在，不会对涂料的预期性能产生(不利)影响。术语“基本不含”包括其中指定的化合物、元素、离子或其它类似成分在组合物中完全不存在，或不以本领域普遍使用的技术可测量的任何量存在的实施方案。
[0063]
a：丙烯酸乳液共聚物
[0064]
本发明提供一种丙烯酸基共聚物的水性乳液。优选的是，所述乳液中的丙烯酸共聚物的特征为以下中的至少一个：玻璃化温度为-30℃至60℃；以及重均分子量为50000至500000道尔顿。
[0065]
这里并不特别限制衍生这种共聚物的组成单体。不过，优选的是，基于单体的总重量，衍生共聚物的单体中至少70重量％，优选至少80重量％是(甲基)丙烯酸酯单体。具体来说，所述(甲基)丙烯酸酯单体可符合下文给出的a1)至a3)的定义。
[0066]
a1)脂肪族和环脂族(甲基)丙烯酸酯单体
[0067]
在一个实施方案中，共聚物可包含：a1)至少一种由式i表示的(甲基)丙烯酸酯单体：
[0068]
h2c＝cgco2r1ꢀꢀꢀ(i)[0069]
其中：g是氢、卤素或c
1-c4烷基；以及
[0070]
r1选自：c
1-c
30
烷基；c
2-c
30
杂烷基；c
3-c
30
环烷基；c
2-c8杂环烷基；c
2-c
20
烯基；以及c
2-c
12
炔基。
[0071]
例如，r1可选自c
1-c
18
烷基；c
2-c
18
杂烷基；c
3-c
18
环烷基；c
2-c8杂环烷基；c
2-c8烯基；以及c
2-c8炔基。
[0072]
理想地是，所述单体a1)的特征在于，r1选自c
1-c
18
烷基和c
3-c
18
环烷基。这一优选的陈述明确地旨在包括其中r1为c
1-c6羟烷基的实施方案。
[0073]
根据式(i)的(甲基)丙烯酸酯单体a1)的实例包括但不限于：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯(hema)、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单十二烷基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、以及(甲基)丙烯酸全氟辛基酯。
[0074]
a2)芳香族(甲基)丙烯酸酯单体
[0075]
在不与上述方案相互排斥的另一个实施方案中，共聚物可包含：a2)至少一种由式ii表示的(甲基)丙烯酸酯单体：
[0076]
h2c＝cqco2r2ꢀꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0077]
其中：q为氢、卤素或c
1-c4烷基；以及
[0078]
r2可选自c
6-c
18
芳基、c
1-c9杂芳基、c
7-c
18
烷芳基和c
7-c
18
芳烷基。
[0079]
根据式(ii)的示例性(甲基)丙烯酸酯单体a2)可单独或组合使用，其包括但不限于：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、以及苯氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
[0080]
a3)(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物
[0081]
在又一实施方案中，同样无意与包含脂肪族和环脂族单体(a1)和芳香族单体(a2)相互排斥，共聚物可以包含a3)至少一种(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物。所述低聚物可以具有一个或多个连接到低聚物主链上的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团，这些(甲基)丙烯酸酯官能团可以处于低聚物上的末端位置和/或可以沿低聚物主链分布。
[0082]
优选的是，所述至少一种(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物：i)每分子具有两个或更多个(甲基)丙烯酸酯官能团；和/或，ii)具有的重均分子量(mw)为300至1000道尔顿。
[0083]
可单独或组合使用的此类低聚物的实例包括但不限于：(甲基)丙烯酸酯官能化聚氨酯低聚物，如(甲基)丙烯酸酯官能化聚酯型聚氨酯和(甲基)丙烯酸酯官能化聚醚型聚氨酯；(甲基)丙烯酸酯官能化聚环氧化物树脂；(甲基)丙烯酸酯官能化聚丁二烯；(甲基)丙烯酸多元醇(甲基)丙烯酸酯；聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；聚酰胺(甲基)丙烯酸酯低聚物；以及聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物。这类(甲基)丙烯酸酯官能化低聚物及其制备方法尤其公开于以下专利中：美国专利号4,574,138；美国专利号4,439,600；美国专利号4,380,613；美国专利号4,309,526；美国专利号4,295,909；美国专利号4,018,851；美国专利号3,676,398；美国专利号3,770,602；美国专利号4,072,529；美国专利号4,511,732；美国专利号3,700,643；美国专利号4,133,723；美国专利号4,188,455；美国专利号4,206,025；美国专利号5,002,976。在上述聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物中，具体的实例包括但不限于：peg 200dma(n≈4)；peg 400dma(n≈9)；peg 600dma(n≈14)；以及peg 800dma(n≈19)，其中指定的数字(例如400)代表分子中乙二醇部分的重均分子量。
[0084]
本发明不排除共聚物a)由不符合a1)、a2)和a3)定义的烯属不饱和非离子单体衍生而来。在无意限制本发明的情况下，这样的其它烯属不饱和非离子单体可包括：硅酮(甲基)丙烯酸酯单体，如美国专利号5,605,999(chu)中所教导和要求保护的那些单体；含有3至5个碳原子的α,β-烯属不饱和单羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸；巴豆酸的c
1-c
18
烷基酯；含有4至6个碳原子的α,β-烯属不饱和二羧酸，以及这些酸的酸酐、单酯和二酯；乙烯
基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和shell chemical company提供的veova
tm
系列单体；乙烯基和亚乙烯基卤化物；乙烯基醚，如乙烯基乙醚；乙烯基酮，包括烷基乙烯基酮、环烷基乙烯基酮、芳基乙烯基酮、芳基烷基乙烯基酮和芳基环烷基乙烯基酮；芳香族或杂环脂肪族乙烯基化合物；烷烃多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；氧烷多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(五亚甲基二醇)二甲基丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；以及双酚-a二(甲基)丙烯酸酯，如乙氧基化双酚-a(甲基)丙烯酸酯(“ebipma”)。
[0085]
其它烯属不饱和可聚合非离子单体的代表性实例包括但不限于：乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)；富马酸酐、马来酸酐和衣康酸酐，诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇的c
1-c4醇的单酯和二酯。乙烯基单体的代表性例实例包括但不限于以下化合物：乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；乙烯基醚例如乙烯基乙醚；以及乙烯基乙酮。芳香族或杂环脂肪族乙烯基化合物的代表性实例包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、2-乙烯基吡咯烷酮、5-亚乙基-2-降冰片烯和1-、3-和4-乙烯基环己烯等化合物。
[0086]
正如本领域所熟知的，丙烯酸基共聚物可在水溶性自由基引发剂的存在下，在适当的加热条件下，采用水乳液聚合法由起始单体制备。聚合介质可以包括水和水混溶性液体，如c
1-c4烷醇，但优选只由水组成。聚合温度可为30℃至120℃，例如50℃至100℃：该温度不必保持不变，例如可在乳液聚合过程中升高。
[0087]
合适的自由基引发剂的用量基于所用单体的总重量通常为0.05至5重量％，其包括：过氧化氢；烷基氢过氧化物，如叔丁基氢过氧化物和氢过氧化异丙苯；过硫酸盐，如nh
4-过硫酸盐、k-过硫酸盐和na-过硫酸盐；有机过氧化物，如酰基过氧化物，包括过氧化苯甲酰；二烷基过氧化物，如二叔丁基过氧化物；过氧化酯，如过苯甲酸叔丁酯；以及含偶氮官能团的引发剂，如偶氮双(异丁腈)(aibn)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)(anbn)和4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)。
[0088]
上述过氧引发剂化合物在某些情况下可以有利地与适当的还原剂结合使用，以形成氧化还原系统。可提及的合适的还原剂为：焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、丙酮合亚硫酸氢盐、羟甲烷亚磺酸、以及异抗坏血酸。金属化合物如fe.edta也可有效地用作氧化还原引发剂系统的一部分。
[0089]
本领域的技术人员能够选择适当的方案，以在自由基水乳液聚合过程中向聚合容器中添加引发剂。引发剂既可以完全加入聚合容器中，也可以根据自由基水乳液聚合过程中的消耗量连续或分段使用。优选的是，初始先加一部分，其余部分根据聚合的消耗量来提供。
[0090]
水性聚合通常是在基于单体的总重量0.1至5.0重量％的乳化剂存在下进行。优选使用非离子型乳化剂，其任选地与阴离子型乳化剂组合使用。作为合适的非离子型乳化剂，可以提及的是具有5至50个环氧乙烷(eo)单元的线性或支化聚氧乙烯醇。作为合适的阴离子型乳化剂，可以提及的是c
1-c
18
烷基硫酸盐、c
1-c
18
烷基磺酸盐和磷酸酯。
[0091]
在根据本发明的乳液聚合中，通常得到固含量大于60重量％的聚合物的水性分散
体。此外，应获得具有单峰粒径分布(mono-modal particle size distribution)的丙烯酸乳液共聚物，其特征在于，在水性分散体中聚合物颗粒的平均粒径(d50)为50至400nm，例如50至200nm。所获得的水性分散体可进行进一步处理或直接与其它组分混合以形成水性涂料组合物。
[0092]
b：颜料颗粒
[0093]
本发明的组合物包含50至75重量％，例如55至70重量％的颗粒状颜料，其中所述颜料颗粒具有1至2的长径比，且包括第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒或由第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒组成。所述第一等级无涂层碳酸钙的特征是，平均粒径(d
50
)为2至4μm，且d
98
为20至30μm。第一等级无涂层碳酸钙的特征优选进一步为纯度为至少99.5％。所述第二等级无涂层碳酸钙的特征是，平均粒径(d
50
)为20至40μm，且d
98
为150至250μm。第二等级无涂层碳酸钙的特征优选进一步为纯度为97％至99％。
[0094]
所述第一等级和第二等级无涂层应以第一：第二等级的重量比为1:2至2:1，例如1:1.5至1.5:1或1:1.2至1.2:1包含在组合物中。需要指出的是，这些比例术语包括第一等级和第二等级无涂层的1:1的重量比，这个比例的确代表了本发明的一个优选实施方案。
[0095]
无涂层碳酸钙应全部构成组合物中的颜料的主要组分。更具体来说，基于颜料的总重量，至少75重量％，优选至少80重量％或至少90重量％的颗粒状颜料应该由所述无涂层碳酸钙构成。因此，不排除其它颜料的存在，作为合适的其它颜料的实例，可提及的是：包覆的碳酸钙、石灰石、气相二氧化硅、玻璃球、铁氧化物(fe2o3、fe3o4、feooh)、铅氧化物、铬酸锶、硫酸钡、二氧化钛、以及碳黑。包含在组合物中的任何其它的颜料颗粒应该是球形或球状的，其具有1至2的长径比，且应具有0.1至100μm的平均粒径(d
50
)。
[0096]
c:松香酯
[0097]
如本文中所用，松香酯是指具有以下通用结构的化学品：
[0098]
x-c(＝o)-o-r
[0099]
其中：x为松香或松香衍生物；以及
[0100]
r代表任何有机基团。
[0101]
松香酯的“松香”部分是或来自商业上称为松香的标准材料。松香主要是三环稠环的c
20
单羧酸的混合物：虽然海松酸和松脂酸是最主要的酸，但松香中存在的任何一种或多种含c
20
环状羧酸的异构体都适合作为松香酯的松香部分。
[0102]
这里无意特别限制本发明中可能实用的松香的来源。松香的示例性来源包括但不限于：脂松香树脂；氢化脂松香树脂；木松香树脂；氢化木松香；妥尔油松香树脂；氢化妥尔油松香树脂；以及其两种或更多种的混合物。为了完整起见，松香的脱氢可以通过在脱氢催化剂存在下在100至300℃的温度下加热松香来实现。本领域中典型的脱氢催化剂包括钯、铑和/或铂，这些金属可以任选地与固体载体例如二氧化硅、氧化铝和碳一起提供。
[0103]
除上述情况外，本文中优选的是，组合物中存在的松香酯或每种松香酯的特征为重均分子量(mw)低于10,000道尔顿，优选低于2,500道尔顿，更优选低于2000道尔顿。在不同的优选表达中，这种表达并不旨在与分子量条件相互排斥，本文中优选的是组合物中存在的这种或每种松香酯的软化点为50℃至130℃，优选60℃至120℃，更优选70℃至110℃。
[0104]
关于上述通式中的取代基r，松香酯优选是松香与羟基官能化合物的反应产物。虽然该羟基官能化合物可以是苯酚-甲醛缩合物，但本文中优选的是非酚类羟基官能有机化
合物。所述化合物可以是一羟基的或多羟基的，后者具有例如2至6个羟基。更为优选的是，反应物羟基化合物只具有伯羟基和/或仲羟基：叔羟基并不是优选的，因为它们在酯化条件下往往不稳定。
[0105]
反应物非酚类含羟基化合物理想地选自以下组中：c
1-c
22
一羟基化合物，尤其是c
1-c8一羟基化合物；c
2-c
36
二羟基化合物，尤其是c
2-c8二羟基化合物；c
3-c
36
三羟基化合物；c
5-c
36
四羟基化合物；c
5-c
36
五羟基化合物；以及c
6-c
36
六羟基化合物。
[0106]
示例性c
1-c
22
一羟基化合物包括但不限于：甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正癸醇、正十二醇、以及正十六醇。示例性c
2-c
36
二羟基化合物包括但不限于：乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、以及1,4-环己二甲醇。示例性c
3-c
36
三羟基化合物包括但不限于：甘油、三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷。可作为示例性c
3-c
36
四羟基化合物，提及的是季戊四醇和糖。二聚三羟甲基丙烷和糖是可用于本发明的一些c
5-c
36
五羟基化合物，类似的二聚季戊四醇(二季戊四醇)是一种可行的c
6-c
36
六羟基化合物。
[0107]
可注意，特别优选的是脂松香、木松香和妥尔油松香的甘油酯和季戊四醇酯用作组分c)，其酯的商业性实例包括：eastman chemical company的foral 105；kraton corporation的sylvalite re100s、sylvatac
tm
re85和sylvatac
tm
re95。
[0108]
辅助成分
[0109]
本发明的组合物通常还包含必须是次要组分但仍能赋予这些组合物改善的特性的辅助材料。基于组合物的总重量，组合物中的辅助材料的总量优选为至多10重量％，更优选为0.1至10重量％，或0.1至7.5重量％。组合物的所需粘度通常将决定所添加的辅助材料的总量。
[0110]
此类辅助材料包括：增塑剂，稳定剂，助溶剂，增稠剂，干燥控制剂，分散剂例如六偏磷酸钠、三聚磷酸钠或聚羧酸，消泡剂，以及发泡剂。
[0111]
出于本发明的目的，“增塑剂”是一种降低组合物的粘度并因此促进其可加工性的物质。在本文中，基于组合物的总重量，增塑剂可占至多5重量％或至多2.5重量％，并且优选选自以下组中：聚二甲基硅氧烷(pdms)；二氨基甲酸酯；单官能直链或支链c4-c16醇的醚，例如cetiol oe(可从cognis deutschland gmbh,d
ü
sseldorf获得)；丁酸、硫代丁酸、乙酸、丙酸和柠檬酸的酯；基于硝酸纤维素和聚乙酸乙烯酯的酯；脂肪酸酯；二羧酸酯；携带oh基团的脂肪酸或环氧化脂肪酸的酯；乙醇酸酯；苯甲酸酯；磷酸酯；磺酸酯；偏苯三酸酯；环氧化增塑剂；聚醚增塑剂，如封端的聚乙二醇或聚丙二醇；聚苯乙烯；烃增塑剂；氯化石蜡；及其混合物。需要注意的是，原则上，邻苯二甲酸酯可以用作增塑剂，但由于其潜在毒理学作用，因此不是优选的。优选的是，增塑剂包括一种或多种聚二甲基硅氧烷(pdms)或由其组成。
[0112]
出于本发明的目的，“稳定剂”应理解为抗氧化剂、uv稳定剂或水解稳定剂。本文中的稳定剂，基于组合物的总重量，可占至多5重量％或至多2.5重量％。本文适用的稳定剂的标准商业实例包括：空间受阻酚类、硫醚类、苯并三唑类、苯甲酮类、苯甲酸酯类、氰基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、受阻胺光稳定剂(hals)类型的胺、磷、硫及其混合物。
[0113]
本发明中实用的适合的助溶剂的实例包括：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙二醇烷基醚例如产品、二乙二醇烷基醚例如
产品、卡必醇乙酸酯、丁基卡比醇乙酸酯或其混合物。然而，优选的是，组合物基本上不含有机溶剂。
[0114]
干燥控制剂最大限度地减少涂膜烘烤和干燥时在阻尼涂膜中出现裂纹和隆起。可能期望的是使用基于纤维素或淀粉的多糖干燥控制剂，尤其优选使用水不溶性淀粉。在某些条件下，基于组合物的重量，在组合物中加入至多3重量％的水不溶性淀粉可能是有益的。
[0115]
各种增稠剂可单独使用或组合使用以生产本发明的组合物。示例性的增稠剂包括但不限于：碱溶胀乳液(ase)；疏水改性碱溶胀乳液(hase)；聚乙烯醇；纤维素衍生物，如羟乙基纤维素；聚丙烯酸；乙氧基化聚氨酯；反相乳液；疏水改性反相乳液；以及悬浮液聚合物。示例性ase聚合物包括来自the dow chemical company的aculyn
tm 33和aculyn
tm 38。示例性市售hase聚合物包括来自the dow chemical company的aaculyn
tm 22，aculyn
tm 28，aculyn
tm 88和aculyn
tm excel。其它示例性hase聚合物公开在美国专利号3,657,175、美国专利号4,384,096、美国专利号4,464,524、美国专利号4,801,671、美国专利号5,292,843、美国专利号5,874,495、美国专利号7,649,047和美国专利号7,288,616中。
[0116]
可单独使用或组合使用的消泡剂的实例包括：来自air products的surfynol
tm
；矿物油；二醇醚类；乙炔二醇基消泡剂；以及有机硅消泡剂。合适的消泡剂的商业实例包括来自byk chemie的以下命名的那些消泡剂：chemie的以下命名的那些消泡剂：chemie的以下命名的那些消泡剂：chemie的以下命名的那些消泡剂：a；n；n；a；a；a；a；a；500；501；以及530。还可提及的是来自tego chemie service gmbh的foamex系列消泡剂。
[0117]
示例性涂料组合物
[0118]
在两个示例性实施方案中(并不旨在限制本发明)，提供根据下表1的涂料组合物：
[0119]
表1
[0120][0121][0122]
方法和应用
[0123]
通过简单混合各组分来配制水性组合物。虽然不打算限制各组分的混合顺序，但可能谨慎的做法是，先形成丙烯酸共聚物的水性分散体和单独的松香酯组分的水性分散体，然后再混合所述分散体和其它组分。在这种情况下，所制备的松香酯的水性分散体的固含量可以为例如45至60重量％。
[0124]
如有必要，可在施加前提前制备好组合物。然而，在一个有吸引力的替代实施方案中，可以首先通过将组分与施加的组合物中存在的水的一小部分混合来获得浓缩组合物：然后，可以在临施加前将浓缩组合物用剩余的水稀释。认为这样的浓缩组合物可以制备和储存为或者只能通过用水稀释来转化的单包装浓缩物的形式，或者多组分浓缩物的形式，其中两个或更多个组分必须组合在一起并加以稀释以形成根据本发明的完整可施工组合物。任何稀释都可以简单地通过在混合时添加水，特别是去离子水和/或软化水来实现。组合物同样也可以在冲洗流中制备，由此将一个或多个浓缩物流注入连续的水流中。
[0125]
在没有特别旨在限制组合物中所含水量的情况下，优选的是所述组合物基于其重量包含5至15重量％，优选5至10重量％的水。在另一种替代但不是相互排斥的表征中，组合物可以通过使用brookfield粘度计在25℃下测量的1至10pa.s，例如5至10pa.s的粘度来定
义。
[0126]
根据本发明的最广泛的工艺方面，将上述组合物施加于基材上，然后进行原位固化。在施加组合物之前，一般建议对相关表面进行预处理，以从其去除异物：如果适用，该步骤可以促进随后组合物对其的粘附。此类处理在本领域中是已知的，并且可以单步或多步的方式进行，所述方式采用例如以下的一个或多个而构成：利用适用于基材的酸和任选存在的氧化剂进行蚀刻处理；超声处理；等离子处理，包括化学等离子处理、电晕处理、大气等离子处理和火焰等离子处理；浸入水性碱性脱脂浴中；使用水性清洗乳液处理；使用清洗溶剂例如四氯化碳或三氯乙烯处理；以及水冲洗，优选使用去离子水或软化水。在使用水性碱性脱脂浴的情况下，应通过使用去离子水或软化水冲洗基材表面理想地去除任何残留在表面上的脱脂剂。
[0127]
在一些实施方案中，可以通过在优选预处理的基材上施涂底漆来促进本发明的涂料组合物对基材的粘附。事实上，底漆组合物可能是必要的，以确保组合物在非活性基材例如塑料、不锈钢、锌、锌合金和镉上的固定和/或有效固化时间。虽然本领域技术人员能够选择适当的底漆，选择底漆的指示性参考文献包括但不限于：美国专利号3,855,040；美国专利号4,731,146；美国专利号4,990,281；美国专利号5,811,473；gb 2502554；以及美国专利号6,852,193。
[0128]
然后，通过常规施加方法例如刷涂；辊涂；刮刀施涂；印刷方法；以及喷涂方法，包括但不限于空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无气喷涂和高容量低压喷涂，将组合物施加到基材的优选预处理的任选上底漆的表面上。
[0129]
本发明中所施加涂层的厚度可进行调整，使得最终固化涂层可有效抑制噪声和振动传输到理想的程度。在许多情况下，将所述组合物施加为1至5mm的湿膜厚度。施加此范围内的较薄层更经济，并可减少出现有害的厚固化区域的可能性。但是，在施加较薄的涂层时，必须进行严格控制，以避免形成不连续的固化膜。
[0130]
本发明组合物的固化通常在80℃至150℃，优选90℃至140℃的温度下发生。适用的温度取决于存在的特定化合物和所需的固化速率，并且在各个情况下可以由本领域技术人员使用简单的初步试验(如有必要)来确定。然而，在适用的情况下，可使用常规方法，包括微波感应，将施加的组合物的温度升高到混合温度和/或施加温度之上。
[0131]
本发明的涂覆方法可进一步包括减少固化材料环境中的氧含量：这可以通过将氮气(n2)引入固化环境来实现。然而，这一步骤对于形成坚固涂层并不是必要的。
[0132]
为完整起见，本发明还涉及一种制备多层涂覆基材的方法。该方法包括将上述水性涂料组合物作为底漆施加到基材上作为组成步骤之一。在此步骤后，将透明涂料施加到所述底漆上：所述透明涂料组合物可在湿碰湿的基础上施加到底漆上，或可在底漆在中间固化之后施加。然后对多层涂覆的基材进行固化。对可用这种方式施加的透明涂料的类型没有特殊限制：水和溶剂型涂料组合物都在预期内。
[0133]
这里没有旨在限制可应用本发明组合物的基材。在施加于车辆面板时，示例性基材可以是金属、聚合物或其组合。然而，可以特别提及的是：铁类金属，如铁、钢铁及其合金；非铁类金属，如铝、锌及其合金；以及它们的组合。在示例性实施方案中，基材可以由冷轧钢材、电镀锌钢材例如热浸镀锌钢材或电镀锌铁锌钢材、或铝制成。

技术特征：
1.一种水性涂料组合物，所述组合物基于其重量包含：1至15重量％的a)至少一种丙烯酸共聚物；50至75重量％的b)颗粒状颜料，其中所述颜料颗粒具有1至2的长径比，且包含第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒，所述第一等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为2至4μm，且d
98
为20至30μm，以及所述第二等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径d
50
为20至40μm，且d
98
为150至250μm；以及0.5至5重量％的c)至少一种松香酯。2.根据权利要求1所述的水性涂料组合物，所述组合物基于其重量包含：5至10重量％、优选5至7.5重量％的a)所述至少一种丙烯酸共聚物；55至70重量％、优选60至70重量％的b)所述颗粒状颜料，其中所述颜料颗粒具有1至2的长径比，且包含第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒，所述第一等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为2至4μm，且d
98
为20至30μm，以及所述第二等级无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d
50
)为20至40μm，且d
98
为150至250μm；0.5至5重量％、优选1至3.5重量％的c)所述至少一种松香酯；以及5至15重量％、优选5至10重量％的水。3.根据权利要求1或2所述的水性涂料组合物，其中所述丙烯酸共聚物或每种所述丙烯酸共聚物的特征在于以下的至少一个：玻璃化温度为-30℃至60℃；以及重均分子量(mw)为50000至500000道尔顿。4.根据权利要求1至3中任一项所述的水性涂料组合物，其中所述丙烯酸共聚物是通过水性乳液聚合得到的。5.根据权利要求1至4中任一项所述的水性涂料组合物，其中所述丙烯酸共聚物以单峰粒径分布分散在所述组合物内，其特征在于所述水性分散体中所述聚合物颗粒的平均粒径(d
50
)为50至400nm。6.根据权利要求5所述的水性涂料组合物，其中所述水性分散体中所述聚合物颗粒的平均粒径(d
50
)为50至200nm。7.根据权利要求1至6中任一项所述的水性涂料组合物，其中所述第一等级无涂层碳酸钙的特征进一步在于纯度为至少99.5％。8.根据权利要求1至7中任一项所述的水性涂料组合物，其中所述第二等级无涂层碳酸钙的特征进一步在于纯度为97％至99％。9.根据权利要求1至8中任一项所述的水性涂料组合物，其中所述第一等级无涂层碳酸钙和第二等级无涂层碳酸钙以1:2至2:1、优选1:1.5至1.5:1、更优选1:1.2至1.2:1的第一级:第二级重量比包含在所述组合物中。10.根据权利要求1至9中任一项所述的水性涂料组合物，其中基于颜料的总重量，至少75重量％、优选至少80重量％且更优选至少90重量％的所述颗粒状颜料b)是由所述无涂层碳酸钙组成。11.根据权利要求1至10中任一项所述的水性涂料组合物，其中所述组合物中存在的所述松香酯或每种所述松香酯的特征在于：重均分子量(mw)低于10000道尔顿，优选低于2500道尔顿；和/或软化点为50℃至130℃，优选60℃至120℃。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的水性涂料组合物，所述组合物基于其重量还包含至多3重量％的水不溶性淀粉。13.权利要求1至12中任一项所述的水性涂料组合物用作车辆的液态可喷涂型声音阻尼组合物的用途。14.一种制备涂覆的基材的方法，所述方法包括：将权利要求1至12中任一项所述的水性涂料组合物施加到所述基材的至少一个表面上；以及固化所述涂料组合物。15.一种通过权利要求14所述的方法获得的车辆面板。

技术总结
本发明涉及一种水性涂料组合物，所述组合物基于其重量包含：1至15重量％的a)至少一种丙烯酸共聚物；50至75重量％的b)颗粒状颜料，其中所述颜料颗粒具有1至2的长径比，且包含第一等级和第二等级无涂层碳酸钙颗粒，所述等级第一无涂层碳酸钙的特征是平均粒径(d


技术研发人员：F
受保护的技术使用者：汉高股份有限及两合公司
技术研发日：2021.11.23
技术公布日：2023/8/21