卸载前处理催化剂的方法与流程

1.本发明涉及处理催化剂的工艺。特别地，本发明涉及在将催化剂卸载之前处理该催化剂的工艺。


背景技术：

2.化学反应中使用的催化剂是对于生产许多化合物而言的关键材料，且具有增加反应速率的主要功能。根据要进行的反应选择而催化剂。
3.在生产含有卤素原子的烷烃或烯烃化合物的领域中，催化剂一般在气相中使用。催化剂可与卤化氢组合使用，或在反应的实施期间产生卤化氢。在反应实施结束时，一些卤化氢存在于反应器中，并且甚至被催化剂自身吸收或吸附。当需要进行使催化剂的卸载是必要的维护操作时，该卤化氢的存在是特别危险的。
4.因此，必须从反应器和催化剂除去该卤化氢，以保证在催化剂的卸载期间介入人员的安全。文献ep 3 238 820描述了实施高温处理步骤的用于卸载催化剂的工艺。该高温处理步骤有使催化剂部分降解的趋势，并且消耗大量能量。
5.因此，需要安全、有效且在能源方面廉价的催化剂卸载工艺。


技术实现要素：

6.本发明涉及在含有催化剂床的反应器中处理固体催化剂的工艺，所述工艺包含以下步骤：
7.a)在所述反应器中，在催化剂床温度t1下实施气相催化反应，气相催化反应在存在卤化氢的情况下实施，或导致卤化氢形成，
8.b)使惰性气体在低于t1的催化剂床温度t2下流动通过催化剂床，该温度t2大于30℃。
9.由于惰性气体在低于催化反应温度的温度下流动通过催化剂床，因此本工艺提供了经济和能量的节省。此外，通过在低于实施步骤a)的催化反应的温度t1的温度t2下实施步骤b)，催化剂不劣化，这使得能够任选地在再生后后续使用催化剂，而不损失活性。在本工艺中，步骤b)的实施是在步骤a)的实施之后，优选地继步骤a)的实施之后。
10.根据优选的实施方式，引入到反应器中的惰性气体处于环境温度和温度t2之间的温度。优选地，引入到反应器中的惰性气体处于环境温度。因此，引入的惰性气体会逐渐冷却催化剂床，同时除去反应器中存在的以及吸附或吸收在催化剂中的卤化氢残留物。引入具有环境温度或接近环境温度的温度的惰性气体使得能够实现额外的能量和经济节省。
11.根据优选的实施方式，所述卤化氢为氟化氢或氯化氢。
12.根据优选的实施方式，温度t2在步骤b)的实施期间降低，优选地温度t2在步骤b)的实施期间以小于1℃/min的速率降低。
13.根据优选的实施方式，惰性气体以对于每ml催化剂而言大于0.1ml/min的流速流动。
14.根据优选的实施方式，催化剂基于碳或基于选自cr、fe、sb、ni、co、zn、al和mn的金属。
15.根据优选的实施方式，步骤a)实施在hf和c
1-c4卤代烃化合物a之间的气相反应，或者步骤a)实施包含至少一个卤素原子的饱和c
1-c4烃化合物b的气相脱卤化氢反应，以形成不饱和c
1-c4烃化合物和卤化氢。
16.根据优选的实施方式，所述化合物a选自：1,1,2-三氯乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、1-氯-1,1,2-三氟乙烷、1-氯-1,2,2-三氟乙烷、1,1,1,3,3,3-六氯二氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、2,2,3-三氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氯二氟丙烷、1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷、1,3-二氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷、1,1,2,2,3-五氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,2-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烯、1,1,2-三氯-3,3,3-三氟丙烯、六氟丙烯、1,1,3,3,3-五氟丙烯、1,3,3,3-四氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,2,3-四氯丙烯、2,3,3,3-四氯丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,3,3-四氯丙烯、1,3,3,3-四氯丙烯、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷；或者
17.所述化合物b选自：1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2,2-五氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。
18.根据优选的实施方式，所述工艺包含从所述反应器卸载催化剂的步骤c)。
19.根据优选的实施方式，步骤b)包含步骤b1)，将催化剂床从温度t1冷却至t2，和随后的步骤b2)，使所述惰性气体流动通过催化剂床。
20.本发明还涉及在含有催化剂床的反应器中处理固体催化剂的工艺，所述工艺包含以下步骤：
21.a)在所述反应器中，在催化剂床温度t1下实施气相催化反应，气相催化反应在存在卤化氢的情况下实施，或者导致卤化氢形成，
22.b)使惰性气体在低于t1的催化剂床温度t2下流动通过催化剂床，该温度t2在步骤b)的实施期间降低。
具体实施方式
23.本发明涉及用于处理催化剂的工艺。特别地，本发明涉及用于处理固体催化剂的工艺。因此，本发明涉及在含有催化剂床的反应器中处理固体催化剂的工艺。
24.优选地，本工艺包含以下步骤：
25.a)在所述反应器中，在催化剂床温度t1下实施气相催化反应，气相催化反应在存在卤化氢的情况下实施，或者导致卤化氢形成，
26.b)使惰性气体在低于t1的催化剂床温度t2下流动通过催化剂床，所述温度t2大于30℃。
27.根据本发明的工艺典型地在设置有固定催化剂床的反应器中进行。反应器及其相关的进料管线、流出物管线和相关装置必须由对卤化氢(诸如氟化氢或氯化氢)耐受的材料
构建。在氟化技术领域中为人熟知的典型构建材料包括不锈钢，特别是奥氏体型不锈钢，具有高镍含量的为人熟知的合金，例如镍/铜合金、镍基合金和镍/铬合金。
28.根据优选的实施方式，在步骤a)中，卤化氢呈无水形式。优选地，上述化合物a和化合物b也可呈无水形式。
29.根据优选的实施方式，在步骤b)中，所述惰性气体呈无水形式。
30.术语无水指的是在所考虑的化合物中小于1000ppm、有利地500ppm、优选地小于200ppm、特别地小于100ppm、更特别地小于50ppm、且有利地小于25ppm的水的质量含量。
31.催化剂
32.根据优选的实施方式，所述催化剂基于碳或基于选自以下的金属：cr、ti、al、mn、ni、co、fe、cu、zn、sn、au、ag、pt、pd、ru、rh、mo、zr、ge、nb、ta、ir、hf、v、mg、li、na、k、ca、cs、ru和sb；优选地，所述催化剂基于选自cr、fe、sb、ni、co、zn、al和mn的金属。基于碳的催化剂可为活性炭、木炭(charcoal)或石墨。基于金属的催化剂可呈所述金属的氧化物、卤化物或氧卤化物形式。特别地，所述催化剂基于cr，al，fe或sb。所述催化剂可为锑、铁或铝卤化物，如sbcl5、fecl3或alcl3。所述催化剂可为铬氧化物、铬氧氟化物、或铬氟化物。当所述催化剂基于铬时，其可以基于所述催化剂的总重量计1％至10％的质量含量的含有选自co、zn、mn、ni或其混合物的助催化剂。
33.所述催化剂可为本体或负载的催化剂。载体可选自活性炭、氧化铝和氟化铝。例如，可在活性炭上负载诸如cr2o3、mgf2、sbcl5或fecl3的催化剂。
34.可在实施下文详述的步骤a)之前活化所述催化剂。可根据本领域技术人员已知的方法活化所述催化剂。例如，可在存在氧气、hf、或氮气、或其混合物的情况下在100℃和500℃之间的温度下活化所述催化剂。
35.步骤a)
36.所述步骤a)包括在所述反应器中在催化剂床温度t1下实施气相催化反应。所述催化反应可在存在卤化氢的情况下实施，或可导致卤化氢形成。
37.所述卤化氢可选自hf、hcl、hbr和hi。优选地，所述卤化氢为氟化氢(hf)或氯化氢(hcl)。
38.根据优选的实施方式，步骤a)可实施hf和c
1-c4卤代烃化合物a之间的气相反应。优选地，步骤a)实施氟化氢和化合物a之间的反应以形成包含至少一个氟原子的卤代烃化合物。所述化合物a可为下式的饱和化合物：ch2cl2、ch2br2、chcl3、ccl4、c2cl6、c2brcl5、c2cl5f、c2cl4f2、c2cl3f3、c2cl2f4、c2clf5、c2hcl5、c2hcl4f、c2hcl3f2、c2hcl2f3、c2hclf4、c2hbrf4、c2h2cl4、c2h2cl3f、c2h2cl2f2、c2h2clf3、c2h3cl3、c2h3cl2f、c2h3clf2、c2h4cl2、c2h4clf、c3cl6f2、c3cl5f3、c3cl4f4、c3cl3f5、c3hcl7、c3hcl6f、c3hcl5f2、c3hcl4f3、c3hcl3f4、c3hcl2f5、c3cl2f6、c3h2cl6、c3h2brcl5、c3h2cl5f、c3h2cl4f2、c3h2cl3f3、c3h2cl2f4、c3h2clf5、c3h3cl5、c3h3cl4f、c3h3cl3f2、c3h3cl2f3、c3h3clf4、c3h4cl4、c4h4cl4、c4h4cl6、c4h6cl6、c4h5cl4f1、或c6h4cl8，或下式的不饱和化合物：c2cl4、c2brcl3、c2cl3f、c2cl2f2、c2clf3、c2f4、c2hcl3、c2hbrcl2、c2hcl2f、c2hclf2、c2hf3、c2h2cl2、c2h2clf、c2h2f2、c2h3cl、c2h3f、c2h4、c3h6、c3h5cl、c3h4cl2、c3h3cl3、c3h2cl4、c3hcl5、c3h2clf3、c3f3hcl2、c3f2h2cl2、c3f4h、clc3cl6、c3cl5f、c3cl4f2、c3cl3f3、c3cl2f4、c3clf5、c3hf5、c3h2f4、c3f6、c4cl8、c4cl2f6、c4clf7、c4h2f6、或c4hclf6。
134a)，1,1,2-三氯乙烯(clhc＝ccl2)转化成1,1,1,2-四氟乙烷(cf3cch2f或r-134a)和/或1,1,1,2,2-五氟乙烷(cf3cf2h或hfc-125)。
43.根据另一优选的实施方式，步骤a)可实施包含至少一个卤素原子的饱和c
1-c4烃化合物b的气相脱卤化氢反应，以形成不饱和c
1-c4烃化合物和卤化氢。优选地，所述化合物b选自：1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。特别地，所述化合物b选自：1,1,1,2,2-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。优选地，所述卤化氢为hf或hcl。
44.所述化合物b的气相脱卤化氢的具体实例包括如下转化：1,1-二氟乙烷(chf2ch3或hfc-152a)转化成氯乙烯(chf＝ch2或hfo-1141)，1,1,1-三氟乙烷(cf3ch3或hfc-143a)转化成偏氟乙烯(cf2＝ch2或hfo-1132a)，2-氯-1,1,1-三氟乙烷(cf3ch2cl或hcfc-133a)转化成2-氯-1,1-二氟乙烯(cf2＝chcl或hcfo-1122)，1,1,1,2-四氟乙烷(cf3ch2f或hfc-134a)转化成三氟乙烯(cf2＝chf或hfo-1123)，1,1,2,2-四氟乙烷(chf2chf2或hfc-134)转化成三氟乙烯(cf2＝chf或hfo-1123)，1,1,1,2-四氟丙烷(ch3chfcf3或hfc-254eb)转化成1,1,1-三氟丙烯(ch2＝chcf3或hfo-1243zf)，1,1,1,3,3-五氟丙烷(chf2ch2cf3或hfc-245fa)转化成1,3,3,3-四氟丙烯(chf＝chcf3或hfo-1234ze)，1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(chf2chfcf3或hfc-236ea)转化成1,2,3,3,3-五氟丙烯(chf＝cfcf3或hfo-1225ye)，1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(cf3ch2cf3或hfc-236fa)转化成1,1,3,3,3-五氟丙烯(cf3ch＝cf2或hfo-1225zc)，1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(cf3cf2cfh2或hfc-236cb)转化成1,2,3,3,3-五氟丙烯(chf＝cfcf3或hfo-1225ye)，1,1,1,2,2-五氟丙烷(cf3cf2ch3或hfc-245cb)转化成2,3,3,3-四氟丙烯(cf3cf＝ch2或hfo-1234yf)以及1,1,1,2,3-五氟丙烷(cf3chfch2f或hfc-245eb)转化成2,3,3,3-四氟丙烯(cf3cf＝ch2或hfo-1234yf)，(cf3chclch2cl或hcfc-243db)转化成2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(cf3ccl＝ch2或hcfo-1233xf)，2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(cf3cfclch3或hcfc-244bb)转化成2,3,3,3-四氟丙烯(cf3cf＝ch2或hfo-1234yf)。
45.催化剂床温度t1可在100℃和500℃之间，有利地在150℃和450℃之间，优选地在200℃和400℃之间，更优先地在250℃和380℃之间。
46.步骤a)还可根据以下运行条件实施：
[0047]-hf/烃化合物摩尔比在1:1和150:1之间，优选地在2:1和125:1之间，更优先地在3:1和100:1之间；
[0048]-接触时间在1和100s之间，优选地在2和75s之间，特别地在3和50s之间；
[0049]-压力在大气压和20巴之间，优选地在2和18巴之间，更优先地在3和15巴之间。
[0050]
本领域技术人员会根据步骤a)中要进行的反应而调整以上运行条件。
[0051]
步骤a)可实施2000和25 000h之间、优选地2500和24 000h之间、更优先地3000和20 000h之间的持续时间(时间段，duration)。
[0052]
可在步骤a)期间添加氧化剂，诸如氧或氯。氧化剂对化合物a或b的摩尔比可在0.005和2之间、优选地在0.01和1.5之间。所述氧化剂可为纯氧、空气、或氧和氮的混合物。
[0053]
步骤a)可任选地包括与所述催化反应交替的催化剂的再生步骤。再生步骤通常在
100℃至500℃之间的温度下、在存在包含氧的物流的情况下实施。
[0054]
在步骤a)的实施结束时，催化剂经历根据本发明的工艺的步骤b)。
[0055]
步骤b)
[0056]
根据本工艺，步骤b)包含：使惰性气体流动通过催化剂床。优选地，步骤b)在低于t1的催化剂床温度t2下实施。因此，不必加热催化剂床以移去反应器或催化剂中存在的卤化氢。为了使卤化氢的去除最大化，所述催化剂床温度t2大于30℃。因此，在开始实施步骤b)时，温度t2大于30℃。
[0057]
实施步骤a)后，使反应物物流停止，催化剂床的温度从温度t1降低到低于t1的温度t2，并将惰性气体引入到反应器中。
[0058]
优选地，所述催化剂床温t2大于40℃，有利地大于50℃，优选地大于60℃，更优先地大于70℃，特别地大于80℃，更特别地大于90℃，有利地大于100℃。
[0059]
优选地，所述催化剂床温度t2低于380℃，有利地低于360℃，优选地低于340℃，更优先地低于320℃，特别地低于300℃，有利地低于250℃。
[0060]
根据优选的实施方式，惰性气体在环境温度和t2之间的温度下、有利地在环境温度和50℃之间的温度下引入反应器，并且特别地惰性气体在环境温度下引入反应器。
[0061]
惰性气体通过催化剂床导致催化剂床温度t2在步骤b)的实施期间降低。优选地，温度t2在步骤b)的实施期间以小于5℃/min、特别地在步骤b)的实施期间以小于1℃/min的速率降低。
[0062]
根据优选的实施方式，惰性气体以以下流速流动：对于每ml催化剂而言大于0.1ml/min，有利地对于每ml催化剂而言大于0.2ml/min，优选地对于每ml催化剂而言大于0.3ml/min，更优先地对于每ml催化剂而言大于0.4ml/min，特别地对于每ml催化剂而言大于0.5ml/min，有益地对于每ml催化剂而言大于0.6ml/min，有利地有益地对于每ml催化剂而言大于0.7ml/min，优先地有益地对于每ml催化剂而言大于0.8ml/min，特别地有益地对于每ml催化剂而言大于0.9ml/min。
[0063]
根据优选的实施方式，步骤b)包含：步骤b1)，将催化剂床从温度t1冷却到t2，和随后的步骤b2)，使所述惰性气体流动通过催化剂床。
[0064]
优选地，所述惰性气体为氮气或氩气。特别是氮气。
[0065]
优选地，在反应器出口处，所述惰性气体含有小于100ppm的co和co2质量含量。
[0066]
实施例
[0067]
所使用的设备包括由600(内部直径28mm
–
长度＝600mm)制成的管式反应器，其竖直地放置在电管炉中。反应器装配有压力和温度指示器(同轴放置在管的中心的inconel套管中的可移动热电偶)。固定催化剂床由以下组成：下部刚玉层，之后是180ml催化剂层，以及和上部刚玉层。使用的催化剂是ni-cr/alf3催化剂。使用前，将其干燥，然后在存在氢氟酸和氮气混合物的情况下、在t＝320℃和t＝350℃之间的温度下活化。活化后催化剂的特性如下：
[0068]-bet表面积：38.78m2/g；
[0069]-化学组成：al：19.0％，f：61.2％，cr：4.5％，ni：4.4％
[0070]
反应物在反应器上端处连续引入，并通过上部刚玉层预热至炉温，反应的气态产物通过压力调节阀在反应器下端处离开；通过气相色谱法分析从该阀离开的气体物流。
[0071]
测试1(发明)
[0072]
反应在大气压和t＝350℃的温度下通过连续供应无水hf(137.6g.h-1
)和全氯乙烯(28.3g.h-1
)进行。ghsv(气时空速)为2000h-1
。hf:有机物摩尔比为40.3。
[0073]
反应19h后，离开反应器的有机物流的组成于以下表1中给出。
[0074]
[表1]
[0075]
组成perf125f124f123f121+f122其它摩尔％29.3921.6825.3313.554.775.28
[0076]
反应98h后，停止引入反应物和电炉的加热。以10l.h-1
(对于每ml催化剂而言0.9ml.min-1
)的流速将氮气引入到反应器中。
[0077]
在冲洗17h之后，反应器中温度为t＝140℃(即以12℃/小时的平均速率降低)
[0078]
测试2(对比)
[0079]
进行与测试1相同的测试(相同批次的活化的催化剂)，直到反应物停止。反应98小时后，停止引入反应物并且增加电炉的加热，直到达到360℃的温度。以10l.h-1
(对于每ml催化剂而言0.9ml.min-1
)的流速将氮气引入到反应器中。炉的温度保持在t＝360℃的温度，持续8小时。
[0080]
实施例1
[0081]
通过在t＝350℃的温度下在空气(1.5l.h-1
)中处理72小时而使测试1的催化剂和测试2的催化剂在大气压下以相同的方式再生。再生后，分析催化剂(表2)。
[0082]
[表2]
[0083][0084]
在全氯乙烯的氟化反应中测试如此再生的测试1和测试2的催化剂。反应在大气压下和在t＝350℃的温度下通过连续供应无水hf(137.6g.h-1
)和全氯乙烯(28.3g.h-1
)进行。ghsv(气时空速)为2000h-1
。hf:有机物摩尔比为40.3。在反应19小时和43小时后，还对离开反应器的有机物流组成进行了分析。比较结果呈现于以下表3中。
[0085]
[表3]
[0086][0087]
这些结果明确显示，对测试2的催化剂进行的处理对其有害(较低的bet表面积和催化活性)。对比之下，对测试1的催化剂进行的氮气处理使得可在再生后获得催化剂的更好的催化活性。根据本发明的步骤b)使得可避免催化剂的过早降解并且因此获得后续在其重复使用时例如在再生后更有效的催化剂。

技术特征：
1.在含有催化剂床的反应器中处理固体催化剂的工艺，所述工艺包含以下步骤：a)在所述反应器中，在催化剂床温度t1下实施气相催化反应，气相催化反应在存在卤化氢的情况下实施，或者导致卤化氢形成，b)使惰性气体在低于t1的催化剂床温度t2下流动通过催化剂床，所述温度t2大于30℃。2.如前述权利要求中所述的工艺，特征在于所述引入到反应器中的惰性气体处于环境温度和温度t2之间的温度。3.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述引入到反应器中的惰性气体处于环境温度。4.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述卤化氢为氟化氢或氯化氢。5.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述卤化氢呈无水形式。6.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于温度t2在步骤b)的实施期间降低。7.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于温度t2在步骤b)的实施期间以小于1℃/min的速率降低。8.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述惰性气体以对于每ml催化剂而言大于0.1ml/min的流速流动。9.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述催化剂基于碳，或基于选自cr、fe、sb、ni、co、zn、al、和mn的金属。10.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于步骤a)实施在hf和c
1-c4卤代烃化合物a之间的气相反应，或者步骤a)实施包含至少一个卤素原子的饱和c
1-c4烃化合物b的气相脱卤化氢反应，以形成不饱和c
1-c4烃化合物和卤化氢。11.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述化合物a选自：1,1,2-三氯乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、1-氯-1,1,2-三氟乙烷、1-氯-1,2,2-三氟乙烷、1,1,1,3,3,3-六氯二氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、2,2,3-三氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氯二氟丙烷、1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷、1,3-二氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷、1,1,2,2,3-五氯丙烷、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,2-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烯、1,1,2-三氯-3,3,3-三氟丙烯、六氟丙烯、1,1,3,3,3-五氟丙烯、1,3,3,3-四氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,2,3-四氯丙烯、2,3,3,3-四氯丙烯、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,3,3-四氯丙烯、1,3,3,3-四氯丙烯、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷；或者所述化合物b选自：1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,2,2,3-六氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。12.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于所述工艺包含从所述反应器卸载催化剂的步骤c)。13.如前述权利要求任一项中所述的工艺，特征在于步骤b)包含步骤b1)，将催化剂床从温度t1冷却至t2，和随后的步骤b2)，使所述惰性气体流动通过催化剂床。14.在含有催化剂床的反应器中处理固体催化剂的工艺，所述工艺包含以下步骤：
a)在所述反应器中，在催化剂床温度t1下实施气相催化反应，气相催化反应在存在卤化氢的情况下实施，或者导致卤化氢形成，b)使惰性气体在低于t1的催化剂床温度t2下流动通过催化剂床，该温度t2在步骤b)的实施期间降低。

技术总结
本发明涉及在含有催化剂床的反应器中处理固体催化剂的方法，所述方法包含以下步骤：a)在所述反应器中，在催化剂床温度T1下进行催化气相反应，所述催化气相反应在存在卤化氢的情况下进行，或者引起卤化氢形成；b)使惰性气体在低于T1的催化剂床温度T2下流动通过催化剂床，其中所述温度T2大于30℃。其中所述温度T2大于30℃。


技术研发人员：L
受保护的技术使用者：阿科玛法国公司
技术研发日：2021.11.24
技术公布日：2023/8/24