一种高抗冲阻燃抗菌ABS材料及其制备方法与流程

一种高抗冲阻燃抗菌abs材料及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种高抗冲阻燃抗菌abs材料及其制备方法。


背景技术：

2.abs材料是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体的三元共聚物，根据三种单体不同含量的变化可以制成各项性能不同的树脂。其中，丙烯腈能够使其高光泽，耐化学腐蚀，丁二烯能够提高树脂的弹性与韧性，苯乙烯能够提高树脂的加工性能。因此abs塑料是一种原料易得、综合性能良好、价格便宜、用途广泛的“坚韧、质硬、刚性”材料。abs塑料因其优异的性能在航空、电气、纺织、汽车、家电等制造工业及化工中获得了广泛的应用。然而abs的极限氧指数(loi)较低，在18％左右，且燃烧时伴有大量的浓烟和有毒气体产生，存在较严重的火灾安全隐患，不利于进行火灾救援，世界各国对abs的阻燃性能要求十分严苛，在很多应用领域需要对其进行阻燃抑烟处理，这大大限制了abs的应用。
3.目前市面上abs阻燃剂依旧以卤系阻燃剂为主，尤其是含溴阻燃剂，此类阻燃剂添加量小，阻燃性能高，但是随着阻燃剂添加量的增大，abs材料的韧性、硬度明显下降，加入过多填料对于材料本身的冲击性能有一定损害，并且难以保持abs本身出色的力学性能。因此，如何提供一种满足人们生活需求的新型abs材料是一个亟待解决的问题。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种高抗冲阻燃抗菌abs材料及其制备方法，通过加入聚合物型阻燃剂，解决了abs之前阻燃性能较差的同时具有高抗冲和抗菌的性能，常应用于电子电器外壳以及家电外壳等制品中。
5.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
6.一种阻燃abs树脂，所述树脂包含以下重量计的组分：
[0007][0008]
本发明为了提高阻燃abs的抗菌性能，合成了一种新型高分子聚合物的阻燃抗菌剂，通过化学接枝的方式将具有抗菌性能的季铵盐与四溴双酚a相结合，这两种物质的结合既能提高abs的阻燃性能，又能保证abs具有一定的抗菌性，通过引入脂肪族长链，有利于和
abs基体的相容性，减少了无机填料对与材料力学性能的损害，保证阻燃抗菌abs有较高的抗冲性能，与此同时，合成的高分子聚合物在加工过程中能够有效避免热分解，能够进一步提高复合物其抗冲击性能。
[0009]
本发明中，所述聚合物阻燃剂为主阻燃剂，其重复单元为甲基丙烯酸接枝季胺盐修饰的四溴双酚a(aftb)，具有如下结构：
[0010][0011]
本发明中，所述聚合物阻燃剂通过如下原料制备：
[0012][0013]
其中，r1、r2和r3各自独立为氢、甲基、乙基、苯乙基、苯丙基的一种，优选为甲基；n为8-20的整数；r4为氢、甲基、乙基、苯乙基、苯丙基的一种，优选为甲基。
[0014]
本发明中，所述辅阻燃剂为锑系阻燃协效剂，优选三氧化二锑和/或锑酸钠。
[0015]
本发明中，所述增韧剂为cpe、acr、mbs中的一种或多种。
[0016]
本发明中，所述润滑剂为硬脂酸胺类润滑剂、白油和硅油中的一种或多种。
[0017]
本发明中，所述抗熔滴剂是聚四氟乙烯(ptfe)。
[0018]
本发明中，所述抗氧剂为1076、168、1010、618、686中的一中或多种。
[0019]
本发明的另一目的在于提供一种阻燃abs树脂的制备方法。
[0020]
一种制备上述阻燃abs树脂的制备方法，所述方法包括如下步骤：将abs树脂、聚合物阻燃剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂加入高速混料机中充分混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，制得所述阻燃abs树脂。
[0021]
本发明的又一目的在于一种聚合物阻燃剂的制备方法。
[0022]
一种制备上述聚合物阻燃剂的制备方法，所述方法包含如下步骤：
[0023]
ss1：将四溴双酚a与碱金属溶液加入环氧氯丙烷，反应后除去剩余碱金属溶液，洗
涤；
[0024]
ss2：将ss1产物中加入脂肪族胺，反应后过滤、水洗、酸洗，得到季铵化四溴双酚a；
[0025]
ss3：将ss2产物中加入催化剂，溶剂，加入甲基丙烯酸酰氯，反应后提纯、干燥得到甲基丙烯酸接枝的季铵化四溴双酚a；
[0026]
ss4：将ss3产物加入引发剂，溶剂，进行自由基聚合，反应后脱挥、干燥，得到目标阻燃剂。
[0027]
本发明中，所述ss1中四溴双酚a与环氧氯丙烷的质量比为1：(20～50)，所述四溴双酚a与碱金属的质量比为1:(20～40)。
[0028]
本发明中，ss1所述四溴双酚a采用超声粉碎，超声粉碎的时间为30～60min。
[0029]
本发明中，ss1所述反应温度为60～80℃，时间6～8h。
[0030]
本发明中，ss1所述洗涤为溶剂洗涤。
[0031]
本发明中，ss2所述脂肪族胺是十二叔胺、八胺、十八胺中的一种或多种，优选为十二叔胺。
[0032]
本发明中，ss2所述反应的温度为70～90℃，反应时间2～4h。
[0033]
本发明中，ss3所述催化剂为三乙胺。
[0034]
本发明中，季铵化四溴双酚a与甲基丙烯酸酰氯等摩尔比反应。
[0035]
本发明中，ss3所述溶剂为二氯甲烷。
[0036]
本发明中，ss3所述甲基丙烯酸酰氯的加入温度为-10～0℃，加入时间为1～2h。
[0037]
本发明中，ss3所述反应的温度为20～30℃，反应的时间为18～24h。
[0038]
本发明中，ss4所述反应引发剂为过氧化苯甲酰；优选地，甲基丙烯酸接枝的铵化四溴双酚a与过氧化甲苯酰的质量比为1:0.01～0.02。
[0039]
本发明中，ss4所述溶剂为甲苯；优选地，甲基丙烯酸接枝的铵化四溴双酚a与甲苯的质量比为1:50～80。
[0040]
本发明中，ss4所述反应温度为80～120℃，反应时间为1～2h。
[0041]
本发明的再一目的在于提供一种阻燃abs树脂的用途。
[0042]
一种阻燃abs树脂的用途，所述树脂为上述的阻燃abs树脂，或为上述的阻燃abs树脂，或为含有上述方法制备的聚合物阻燃剂的阻燃abs树脂，所述用途为电子电器外壳以及家用电器外壳。
[0043]
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0044]
通过化学接枝的方式将具有抗菌性能的季铵盐与四溴双酚a相结合，这两种物质的结合既能提高abs的阻燃性能，又能保证abs具有一定的抗菌性，通过引入脂肪族长链，有利于和abs基体的相容性，减少了无机填料对与材料力学性能的损害，保证阻燃抗菌abs有较高的抗冲性能，与此同时，合成的高分子聚合物在加工过程中能够有效避免热分解，能够进一步提高复合物其抗冲击性能。
具体实施方式
[0045]
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，但本发明的实施方式不限于此。
[0046]
本发明所采用的试剂、方法和设备，如无特殊说明，均为本技术领域常规试剂、方
法和设备。
[0047]
以下实施例及对比例中采用的原料如下：
[0048]
abs树脂：121h胶含量为25wt％，熔体流动速率在220℃，10kg载荷条件下为20g/10min，lg甬兴公司；
[0049]
溴系阻燃剂：四溴双酚a，南通开美化学有限公司；
[0050]
锑系协效阻燃剂：三氧化二锑，s-05n，江西腾发新材料科技有限公司；
[0051]
增韧剂：cpe，135a，济南鸿腾伟业新材料有限公司；
[0052]
抗熔滴剂：ptfe,sn3310，广州熵能有限公司；
[0053]
润滑剂：ebs，济南泉星新材料有限公司；
[0054]
抗氧剂：618和1076，购自天津利安隆有限公司；
[0055]
其他有机试剂均来自北京伊诺凯科技有限公司。
[0056]
对阻燃抗菌abs树脂常规力学性能、燃烧性能等测试按照以下标准进行：
[0057]
傅里叶红外分析仪：ul-3010-1，美国尼高公司；
[0058]
izod缺口冲击强度：按照astm d256标准测试，冲击能量为2.75j；
[0059]
熔融指数(mfr)：按照astm d1238标准测试，测试条件：220℃/10kg；
[0060]
燃烧性能：按照ul-94标准测试；
[0061]
极限氧指数(loi)：按照gb t2406标准测试；
[0062]
烟密度：按照gb t8323标准测试；
[0063]
抗菌性能抗菌率：按照gb/t 31402-2015标准进行测试，实验菌种为大肠杆菌。
[0064]
实施例1
[0065]
阻燃抗菌剂：将26.8g四溴双酚a加入32wt％naoh溶液1489ml，超声粉碎50min，然后加入804g环氧氯丙烷，温度保持在80℃，反应时间为6h，除去naoh溶液，将得到产物加入13.4g十二叔胺，温度保持在80℃，反应时间为2h，取出过滤经过水洗盐酸洗，得到季铵化四溴双酚a(ftb)；在155gftb中加入0.005g三乙胺，加入1000ml二氯甲烷，搅拌溶解。将反应装置置于冰浴中，在2h内滴加完5.23g甲基丙烯酰氯。滴加完毕后反应1h，随后撤去冰浴，在室温下继续反应20h。反应结束后，在旋转蒸发仪上80℃旋蒸除去体系中的二氯甲烷，然后在真空干燥箱中80℃干燥至恒重，得到aftb 139g；在四口瓶中加入甲苯2470ml和aftb 50g，通氮气并搅拌，加热到80℃，加入过氧化苯甲酰0.15g。经十分钟引发后，开始有沉淀析出。将温度缓慢升到110℃反应1h，用热甲醇洗涤，再用水洗，在95℃下真空干燥至恒重，得paftb粉末42.5g。经过红外表征，由之前在1810cm-1
的酰氯吸收峰转换为在1720cm-1
的酯基吸收峰，同时在3300cm-1
出现游离的羟基吸收峰，证明paftb是以化学键的方式结合而成。
[0066]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比及制备方法制得专用原料：
[0067]
abs树脂79.3kg，paftb10kg，三氧化二锑2kg，cpe8kg，ebs0.2kg，ptfe0.2kg，1076 0.1kg，168 0.2kg。
[0068]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0069]
实施例2
[0070]
阻燃抗菌剂：将26.8g四溴双酚a加入32wt％naoh溶液1489ml，超声粉碎30min，然后加入538g环氧氯丙烷，温度保持在60℃，反应时间为8h，除去naoh溶液，将得到产物加入6.48g十二叔胺，温度保持在70℃，反应时间为4h，取出过滤经过水洗盐酸洗，得到季铵化四溴双酚a(ftb)；在36.5g ftb中加入0.0075g三乙胺，加1000ml二氯甲烷，搅拌溶解。将反应装置置于冰浴中，在2h内滴加完5.23g甲基丙烯酰氯。滴加完毕后反应1h，随后撤去冰浴，在30℃下继续反应18h。反应结束后，在旋转蒸发仪上80℃旋蒸除去体系中的二氯甲烷，然后在真空干燥箱中80℃干燥至恒重，得到aftb39.95g；在四口瓶中加入甲苯2470ml和aftb 40g，通氮气并搅拌，加热到80℃，加入过氧化苯甲酰0.18g。经十分钟引发后，开始有沉淀析出。将温度缓慢升到90℃反应2h，用甲醇洗涤，再用水洗，在95℃下真空干燥至恒重，得paftb粉末42.5g。
[0071]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0072]
abs树脂72.7kg，paftb12kg，三氧化二锑4kg，cpe10kg，ebs0.5kg，ptfe0.5kg，1076 0.1kg，168 0.2kg。
[0073]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0074]
实施例3
[0075]
阻燃抗菌剂：将26.8g四溴双酚a加入32wt％naoh溶液1489ml，超声粉碎60min，然后加入1340g环氧氯丙烷，温度保持在80℃，反应时间为6h，除去naoh溶液，将得到产物加入13.47g十二叔胺，温度保持在90℃，反应时间为2h，取出过滤经过水洗盐酸洗，得到季铵化四溴双酚a(ftb)；在43.47gftb中加入0.0005g三乙胺，加1000ml二氯甲烷，搅拌溶解。将反应装置置于冰浴中，在2h内滴加完5.23g甲基丙烯酰氯。滴加完毕后反应1h，随后撤去冰浴，在20℃下继续反应20h。反应结束后，在旋转蒸发仪上80℃旋蒸除去体系中的二氯甲烷，然后在真空干燥箱中80℃干燥至恒重，得到aftb46.92g；在四口瓶中加入甲苯2144ml和aftb 46.92g，通氮气并搅拌，加热到80℃，加入过氧化苯甲酰0.24g。经十分钟引发后，开始有沉淀析出。将温度缓慢升到110℃反应1h，用甲醇洗涤，再用水洗，在95℃下真空干燥至恒重，得paftb粉末45g。
[0076]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0077]
abs树脂67kg，paftb15kg，三氧化二锑3.75kg，cpe12kg，ebs1kg，ptfe1kg，1076 0.1kg，168 0.2kg。
[0078]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0079]
实施例4
[0080]
抗菌阻燃剂合成实验制备方案同实施例1。
[0081]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0082]
abs树脂75.37kg，paftb10kg，三氧化二锑3.33kg，acr10kg，白油0.5kg，
ptfe0.5kg，1010 0.1kg，618 0.2kg。
[0083]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0084]
实施例5
[0085]
抗菌阻燃剂合成实验制备方案同实施例1。
[0086]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0087]
abs树脂74.4kg，paftb12kg，三氧化二锑4kg，mbs8kg，硅油0.5kg，ptfe0.5kg，1010 0.1kg，618 0.2kg。
[0088]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0089]
对比例1
[0090]
抗菌阻燃剂合成实验制备方案同实施例1，只是不加四溴双酚a。取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0091]
abs树脂72.7kg，paftb12kg，三氧化二锑4kg，cpe10kg，ebs0.5kg，ptfe0.5kg，1076 0.1kg，168 0.2kg。
[0092]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0093]
对比例2
[0094]
抗菌阻燃剂合成实验制备方案同实施例1，只是不加十二叔胺。
[0095]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0096]
abs树脂72.7kg，paftb12kg，三氧化二锑4kg，cpe10kg，ebs0.5kg，ptfe0.5kg，1076 0.1kg，168 0.2kg。
[0097]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。
[0098]
对比例3
[0099]
抗菌阻燃剂合成实验制备方案同实施例1，只是不加甲基丙烯基酰氯。
[0100]
取abs类树脂及各种组分，按下述配比(重量百分比)及制备方法制得专用原料：
[0101]
abs树脂72.7kg，paftb12kg，三氧化二锑4kg，cpe10kg，ebs0.5kg，ptfe0.5kg，1076 0.1kg，168 0.2kg。
[0102]
将abs树脂、主阻燃抗菌剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂按上述比例一起加入到高速混料机中，充分混合10min，然后将物料经喂料器加入到长径比为36的双
螺杆挤出机中，挤出温度分别为80℃，120℃，180℃，210℃，210℃，210℃，210℃，210℃，200℃，制得高抗冲阻燃抗菌abs树脂。通过对abs注塑一般加工工艺形成样条进行测试，以下为各实施例和对比例：
[0103][0104][0105]
通过测试发现，加入季铵盐修饰的四溴双酚a后，abs能够有非常优异的阻燃性能达到1.5mmv0,与此同时引入季铵基团和甲基丙烯基酰氯基团能够提升其抗菌性能的同时增强其阻燃性能，同时，解决了abs与无机填料相容性较差的缺点，使得材料具有比较高的抗冲击性能，拓宽了abs能在家电行业的应用。

技术特征：
1.一种阻燃abs树脂，其特征在于，所述树脂包含以下重量计的组分：2.根据权利要求1所述树脂，其特征在于，所述聚合物阻燃剂为主阻燃剂，其重复单元为甲基丙烯酸接枝季胺盐修饰的四溴双酚a(aftb)，具有如下结构：3.根据权利要求1或2所述的树脂，其特征在于，所述聚合物阻燃剂通过如下原料制备：3.根据权利要求1或2所述的树脂，其特征在于，所述聚合物阻燃剂通过如下原料制备：其中，r1、r2和r3各自独立为氢、甲基、乙基、苯乙基、苯丙基的一种，优选为甲基；n为8-20的整数；r4为氢、甲基、乙基、苯乙基、苯丙基的一种，优选为甲基。4.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述辅阻燃剂为锑系阻燃协效剂，优选三氧化二锑和/或锑酸钠；和/或，所述增韧剂为cpe、acr、mbs中的一种或多种；和/或，所述润滑剂为硬脂酸胺类润滑剂、白油和硅油中的一种或多种；和/或，所述抗熔滴剂是聚四氟乙烯(ptfe)；和/或，所述抗氧剂为1076、168、1010、618、686中的一中或多种。
5.一种制备权利要求1-4中任一项所述阻燃abs树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：将abs树脂、聚合物阻燃剂、辅阻燃剂、增韧剂、润滑剂、抗熔滴剂、抗氧剂加入高速混料机中充分混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，制得所述阻燃abs树脂。6.一种制备权利要求1-4中任一项所述聚合物阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述方法包含如下步骤：ss1：将四溴双酚a与碱金属溶液加入环氧氯丙烷，反应后除去剩余碱金属溶液，洗涤；ss2：将ss1产物中加入脂肪族胺，反应后过滤、水洗、酸洗，得到季铵化四溴双酚a；ss3：将ss2产物中加入催化剂，溶剂，加入甲基丙烯酸酰氯，反应后提纯、干燥得到甲基丙烯酸接枝的季铵化四溴双酚a；ss4：将ss3产物加入引发剂，溶剂，进行自由基聚合，反应后脱挥、干燥，得到目标阻燃剂。7.根据权利要求6所述聚合物阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述ss1中四溴双酚a与环氧氯丙烷的质量比为1：(20～50)，所述四溴双酚a与碱金属的质量比为1:(20～40)；和/或，ss1所述四溴双酚a采用超声粉碎，超声粉碎的时间为30～60min；和/或，ss1所述反应温度为60～80℃，时间6～8h；和/或，ss1所述洗涤为溶剂洗涤。8.根据权利要求6所述聚合物阻燃剂的制备方法，其特征在于,ss2所述脂肪族胺是十二叔胺、八胺、十八胺中的一种或多种，优选为十二叔胺；和/或，ss2所述反应的温度为70～90℃，反应时间2～4h。9.根据权利要求6所述聚合物阻燃剂的制备方法，其特征在于,ss3所述催化剂为三乙胺；和/或，季铵化四溴双酚a与甲基丙烯酸酰氯等摩尔比反应；和/或，ss3所述溶剂为二氯甲烷；和/或，ss3所述甲基丙烯酸酰氯的加入温度为-10～0℃，加入时间为1～2h；和/或，ss3所述反应的温度为20～30℃，反应的时间为18～24h。10.根据权利要求6所述聚合物阻燃剂的制备方法，其特征在于，ss4所述反应引发剂为过氧化苯甲酰；优选地，甲基丙烯酸接枝的铵化四溴双酚a与过氧化甲苯酰的质量比为1:0.01～0.02；和/或，ss4所述溶剂为甲苯；优选地，甲基丙烯酸接枝的铵化四溴双酚a与甲苯的质量比为1:50～80；和/或，ss4所述反应温度为80～120℃，反应时间为1～2h。11.一种阻燃abs树脂的用途，所述树脂为权利要求1-4中任一项所述的阻燃abs树脂，或为权利要求5所述的阻燃abs树脂，或为含有权利要求6-10中任一项所述方法制备的聚合物阻燃剂的阻燃abs树脂，其特征在于，所述用途为电子电器外壳以及家用电器外壳。

技术总结
本发明提供一种高抗冲阻燃抗菌ABS材料及其制备方法。所述树脂材料包含ABS树脂60-80份，主阻燃抗菌剂10-15份，辅阻燃剂3-5份，增韧剂6-10份，润滑剂0.3-1.0份，抗熔滴剂0.2-1.0份，抗氧剂0.5-2.0份。该材料在进行熔融共混时极大地提升了阻燃剂与ABS树脂的界面相容性，将抗菌剂以化学键合的方式与阻燃剂结合，促进了阻燃剂在ABS树脂中的良好分散，具有较高的抗冲击强度、高耐热以及阻燃特性，可应用工业生产以及居家用品中。生产以及居家用品中。


技术研发人员：刘龙阳 睢国鹏 麻宁 王磊 黎源
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2023.01.05
技术公布日：2023/8/23