包含DPP颜料的种子表面组合物和用所述组合物处理的种子的制作方法

包含dpp颜料的种子表面组合物和用所述组合物处理的种子
技术领域
1.本发明涉及一种种子表面组合物，其包含式(i)化合物:
[0002][0003]
其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。本发明进一步涉及一种用包含式(i)化合物的组合物处理的种子。此外，本发明涉及一种制备所述种子表面组合物的方法。此外，本发明涉及式(i)化合物在种子表面组合物中的用途。
[0004]
引言
[0005]
已知将各种活性成分直接施用于种子表面，以保护种子免受病害、真菌和昆虫等的侵害，并为种子提供生长调节剂和养分。用活性成分在表面处理的种子在发芽率等方面已被证明是非常成功的。出于上述目的在表面处理的种子不意欲用作食物或饲料。为了避免这些种子进入食物链，这些种子必须用颜色标记。在许多情况下，例如谷物种子或玉米或其他食品和饲料作物的种子使用红色着色剂进行标记。为此，广泛使用的红色颜料基于重氮化学，例如c.i.pr 112、pr 48:2、pr 53:1(d&c红9号)、pr 57:1(d&c红6号)或pr 57:2(d&c红7号)。由于偶氮键的还原性断裂或苯胺键的水解会产生芳族胺，因此重氮颜料在生态效应方面存在不足，其中许多由于怀疑遗传毒性或致癌性而受到全球审查。它们在几个国家受到监管，尤其是在与食品接触的应用中。因此，例如，常用的c.i.pr 112可能会释放2,4,5-三氯苯胺，其接触皮肤时被认为是有毒的，吸入后有毒，对水生生物非常有毒。其他使用的典型重氮着色剂可能会降解为磺化芳族胺，其没有遗传毒性，但可溶于水。
[0006]
因此，仍然存在提供种子表面组合物和经处理的种子的问题，其不含重氮化合物，但在所用颜色的量和获得的颜色深度方面是非常多变的。特别地，仍然存在提供种子表面组合物和经处理的种子的问题，其在生态效应方面没有缺点，并且在具有所需的颜色深度的同时，在式(i)化合物的使用量方面是非常多变的。
[0007]
详细说明
[0008]
因此，本发明的一个目的是提供一种改进的种子表面组合物，其包含式(i)化合物：
[0009][0010]
其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基；所述组合物不含重氮化合物。因此，令人惊讶地发现，当与包含含重氮化合物的红色颜料的组合物比较时，种子表面组合物和用包含式(i)化合物的所述组合物处理的种子具有改进的遮盖力，并且提供种子表面的均匀着色。此外，令人惊讶地发现，当与含有双倍负载量的重氮化合物的组合物比较时，包含一半负载量的式(i)化合物的种子表面组合物提供了相似或更好的颜色深度。此外，可以获得具有更高浓度的式(i)化合物的种子表面组合物，当将其施用于种子表面时，其又干燥得更快。
[0011]
因此，本发明涉及一种种子表面组合物，其包含式(i)化合物：
[0012][0013]
其中r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。
[0014]
根据本发明，优选所述种子是包封在保护性外罩中的胚胎植物，其中优选所述种子选自植物、水果或蔬菜种子中的一种或多种，更优选所述种子选自一种或多种谷物种子、草种子、蔬菜种子、饲料种子、豆类种子、油料植物种子及其两种或更多种的混合物。
[0015]
根据本发明，优选r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。
[0016]
根据本发明，优选r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、甲基苯基、1,1-二甲基乙基苯基、卤代苯基。
[0017]
根据本发明，优选r1为r2且r3为r4。
[0018]
根据本发明，优选r1和r2为氢；且r3和r4为卤代苯基。
[0019]
根据本发明，进一步优选r1和r2为氢；且r3和r4为氯苯基。
[0020]
根据本发明，特别优选r1和r2为氢；且r3和r4为4-氯苯基。
[0021]
根据本发明，特别优选在所述组合物中排除重氮化合物，优选3-羟基-n-(2-甲基苯基)-4-[(2,4,5-三氯苯基)二氮烯基]萘-2-甲酰胺、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-4-氯-5-甲基苯磺酸钙、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸二钠、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸钙与5-氯-2-[(2-羟基-1-萘基)偶
氮]-4-甲基苯磺酸钡盐(2:1)。
[0022]
根据本发明，优选化合物(i)以1-20重量％，优选2-15重量％，更优选3-10重量％，更优选4-8重量％，更优选4-7.5重量％的量存在，基于种子表面组合物的总重量。
[0023]
根据本发明，优选所述种子表面组合物进一步包含粘合剂。
[0024]
根据本发明，优选粘合剂选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、一种或多种明胶、一种或多种木素磺酸盐，及其两种或更多种的混合物；优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物；更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物。
[0025]
根据本发明，优选粘合剂以基于种子表面组合物的总重量为5-50重量％，优选10-45重量％，更优选10-40重量％的量存在于种子表面组合物中。
[0026]
根据本发明，优选所述种子表面组合物进一步包含水。
[0027]
根据本发明，优选水以基于种子表面组合物的总重量为40-85重量％，优选45-80重量％，更优选50-75重量％的量存在于种子表面组合物中。
[0028]
根据本发明，优选所述种子表面组合物进一步包含无机颜料。
[0029]
根据本发明，特别优选无机颜料选自一种或多种二氧化钛、一种或多种碳酸钙、一种或多种氧化铁、一种或多种水合硅酸铝镁矿((mg,al)2si4o
10
(oh)
·
4(h2o))、氧化镁、一种或多种粘土及其两种或更多种的混合物；优选无机颜料为二氧化钛。
[0030]
根据本发明，优选组合物的95-100重量％，优选98-100重量％，更优选99-100重量％由式(i)化合物、粘合剂和无机颜料组成。
[0031]
本发明进一步涉及一种用组合物处理的种子，所述组合物包含式(i)化合物：
[0032][0033]
其中r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。
[0034]
根据本发明，优选所述种子是包封在保护性外罩中的胚胎植物，其中优选所述种子选自植物、水果或蔬菜种子中的一种或多种，更优选所述种子选自一种或多种谷物种子、草种子、蔬菜种子、饲料种子、豆类种子、油料植物种子及其两种或更多种的混合物。
[0035]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。
[0036]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，r1和r2为氢；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、甲基苯基、1,1-甲基乙基苯基、卤代苯基。
[0037]
根据本发明，进一步优选在用组合物处理的本发明种子中，r1为r2且r3为r4。
[0038]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，r1和r2为氢；且r3和r4为卤代苯基。
[0039]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，r1和r2为氢；且r3和r4为氯苯基。
[0040]
根据本发明，特别优选在用组合物处理的本发明种子中，r1和r2为氢；且r3和r4为4-氯苯基。
[0041]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，排除重氮化合物，优选3-羟基-n-(2-甲基苯基)-4-[(2,4,5-三氯苯基)二氮烯基]萘-2-甲酰胺、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-4-氯-5-甲基苯磺酸钙、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸二钠、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸钙与5-氯-2-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]-4-甲基苯磺酸钡盐(2:1)。
[0042]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，所述组合物包含基于组合物的总重量为1-20重量％，优选2-15重量％，更优选3-10重量％，更优选4-8重量％，更优选4-7.5重量％的量的式(i)化合物。
[0043]
根据本发明，进一步优选在用组合物处理的本发明种子中，所述组合物进一步包含粘合剂。
[0044]
此外，根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，粘合剂选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、明胶、一种或多种木素磺酸盐，及其两种或更多种的混合物；优选选自一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物；更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物。
[0045]
此外，根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，粘合剂以基于组合物总重量为5-45重量％，优选10-40重量％，更优选10-40重量％的量存在于组合物中。
[0046]
此外，根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，所述组合物进一步包含无机颜料。
[0047]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，无机颜料选自一种或多种二氧化钛、一种或多种碳酸钙、一种或多种氧化铁、一种或多种水合硅酸铝镁矿((mg,al)2si4o
10
(oh)
·
4(h2o))、氧化镁、一种或多种粘土及其两种或更多种的混合物，其中优选所述无机颜料为二氧化钛。
[0048]
根据本发明，优选在用组合物处理的本发明种子中，组合物的95-100重量％，优选98-100重量％，更优选99-100重量％由式(i)化合物、粘合剂和无机颜料组成。
[0049]
本发明进一步涉及一种制备本发明的种子表面组合物的方法，所述方法包括：
[0050]
(i)提供式(i)化合物；
[0051]
(ii)提供包含式(i)化合物的混合物；和
[0052]
(iii)对根据(ii)提供的混合物进行机械处理。
[0053]
根据本发明，优选在根据(i)的方法中，式(i)化合物以固体形式提供。
[0054]
根据本发明，优选在(ii)中提供的混合物中，将式(i)化合物与溶剂混合，优选与选自一种或多种水、一种或多种乙二醇、一种或者多种丙二醇、一种或多种二甘醇、一种或
多种己二醇、一种或多种甲醇、一种或多种乙醇、一种或多种丙醇、一种或多种异丙醇、一种或多种丁醇及其两种或更多种的混合物的溶剂混合，更优选与水混合。
[0055]
根据本发明，优选在(ii)中提供的混合物中，将式(i)化合物与粘合剂混合，优选与选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、一种或多种明胶、一种或多种木素磺酸盐及其两种或更多种的混合物，优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸及其两种或更多种的混合物，更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸及其两种或更多种的混合物的粘合剂混合。
[0056]
根据本发明，优选根据(iii)的机械处理包括，优选是共混。
[0057]
根据本发明，优选所述共混以2000-3500转/分钟(rpm)，优选2500-3000转/分钟(rpm)，更优选2700-2800转/分钟(rpm)的转速进行。
[0058]
根据本发明，特别优选根据(iii)的机械处理进行0.2-8分钟，优选0.5-5分钟，更优选0.4-3分钟的时间。
[0059]
本发明进一步涉及一种方法，其包括用根据本发明实施方案中任一项所述的种子表面组合物处理种子，所述方法包括使多个种子与基于种子总重量为0.2-2重量％、优选0.4-1.5重量％，更优选0.5-1重量％的量的根据实施方案1-19中任一项所述的种子表面组合物接触。
[0060]
根据本发明，优选所述接触包括，优选是喷雾，其中更优选所述喷雾在旋转混合器或流化床混合器中进行，优选在15-30℃，优选20-25℃的温度下进行。
[0061]
根据本发明，优选所述处理包括拌种、包衣和造粒。根据本发明，种子拌种是一种种子处理方法。在该方法中，在专用的种子处理设施或农场将种子与干或湿组合物混合。拌种没有完全覆盖种子。根据本发明，种子包衣表示种子的完全包覆。根据本发明，种子造粒导致种子的物理形状改变，以增强处理和可种植性。造粒需要专用的施用机械。
[0062]
本发明进一步涉及一种种子表面组合物，优选如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的种子表面组合物，其可通过如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的方法获得或通过该方法获得。
[0063]
本发明进一步涉及一种种子，优选如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的种子，其可通过如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的方法获得或通过该方法获得。
[0064]
本发明进一步涉及式(i)化合物在种子表面组合物中的用途：
[0065][0066]
其中r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤
代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。
[0067]
根据优选实施方案，本发明进一步涉及如本说明书中所述的用途，其中r1和r2可彼此独立地表示氢、c
1-c4烷基、苯基；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。
[0068]
根据特别优选的实施方案，本发明进一步涉及如本说明书中所述的用途，其中r1和r2为氢；且r3和r4可彼此独立地表示苯基、甲基苯基、1,1-二甲基乙基苯基、卤代苯基。
[0069]
根据优选实施方案，本发明进一步涉及如本说明书中所述的用途，其中r1为r2且r3为r4。
[0070]
根据特别优选的实施方案，本发明进一步涉及如本说明书中所述的用途，其中r1和r2为氢；且r3和r4为卤代苯基。
[0071]
根据优选实施方案，本发明进一步涉及如本说明书中所述的用途，其中r1和r2为氢；且r3和r4为氯苯基。
[0072]
根据所述特定和优选的实施方案，本发明进一步涉及如本说明书中所述的用途，其中r1和r2为氢；且r3和r4为4-氯苯基。
[0073]
本发明进一步涉及一种农业、食品和饲料产品，其包括如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的种子。
[0074]
本发明进一步涉及如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的用于一种或多种农业、食品和饲料产品的种子表面组合物。
[0075]
本发明进一步涉及如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的种子表面组合物作为一种或多种农业、食品和饲料产品中的组分的用途。
[0076]
本发明进一步涉及如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的种子，所述种子包含在一种或多种农业、食品和饲料产品中。
[0077]
本发明进一步涉及如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的用作一种或多种农业、食品和饲料产品的种子。
[0078]
本发明进一步涉及如本说明书中所述的任何特定和优选实施方案中所描述的种子作为一种或多种农业、食品和饲料产品的组分的用途。
[0079]
本发明由以下一组实施方案和由所指示的引用和反引产生的实施方案组合来说明。特别地，要指出的是，在提及一系列实施方案的每种情况下，例如在术语如“实施方案1-4中任一项所述的种子表面组合物”的上下文中，该范围内的每一个实施方案都意味着明确地公开给本领域技术人员，即该术语的措辞应被本领域技术人员理解为“实施方案1、2、3和4中任一项所述的种子表面组合物”的同义词。此外，要明确指出的是，以下一组实施方案不是确定保护范围的权利要求，而是表示了针对本发明的一般和优选方面的描述的适当结构化的部分。
[0080]
根据实施方案(1)，本发明涉及一种种子表面组合物，其包含式(i)化合物：
[0081][0082]
其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。
[0083]
使实施方案(1)具体化的优选实施方案(2)，其中所述种子是包封在保护性外罩中的胚胎植物，其中优选所述种子选自植物、水果或蔬菜种子中的一种或多种，更优选所述种子选自一种或多种谷物种子、草种子、蔬菜种子、饲料种子、豆类种子、油料植物种子及其两种或更多种的混合物。
[0084]
使实施方案(1)或(2)具体化的优选实施方案(3)，其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。
[0085]
使实施方案(1)至(3)中任一项具体化的优选实施方案(4)，其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基；且r3和r4彼此独立地为苯基、甲基苯基、1,1-二甲基乙基苯基、卤代苯基。
[0086]
使实施方案(1)至(4)中任一项具体化的优选实施方案(5)，其中r1为r2。
[0087]
使实施方案(1)至(5)中任一项具体化的优选实施方案(6)，其中r3为r4。
[0088]
使实施方案(1)至(6)中任一项具体化的优选实施方案(7)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为卤代苯基。
[0089]
使实施方案(1)至(7)中任一项具体化的优选实施方案(8)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为氯苯基。
[0090]
使实施方案(1)至(8)中任一项具体化的优选实施方案(9)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为4-氯苯基。
[0091]
使实施方案(1)至(9)中任一项具体化的优选实施方案(10)，条件是在所述组合物中排除重氮化合物，优选3-羟基-n-(2-甲基苯基)-4-[(2,4,5-三氯苯基)二氮烯基]萘-2-甲酰胺、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-4-氯-5-甲基苯磺酸钙、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸二钠、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸钙与5-氯-2-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]-4-甲基苯磺酸钡盐(2:1)。
[0092]
使实施方案(1)至(10)中任一项具体化的优选实施方案(11)，其中化合物(i)以基于种子表面组合物总重量为1-20重量％，优选2-15重量％，更优选3-10重量％，更优选4-8重量％、更优选4-7.5重量％的量存在。
[0093]
使实施方案(1)至(11)中任一项具体化的优选实施方案(12)，其中所述种子表面组合物进一步包含粘合剂。
[0094]
使实施方案(12)具体化的优选实施方案(13)，其中粘合剂选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、一种或多种明胶、一种或多种木素磺酸盐，及其两种或更多种的混合物；优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一
种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物；更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物。
[0095]
使实施方案(12)或(13)具体化的优选实施方案(14)，其中所述粘合剂以基于种子表面组合物的总重量为5-50重量％，优选10-45重量％，更优选10-40重量％的量存在于所述种子表面组合物中。
[0096]
使实施方案(1)至(14)中任一项具体化的优选实施方案(15)，其中所述种子表面组合物进一步包含水。
[0097]
使实施方案(15)具体化的优选实施方案(16)，其中水以基于种子表面组合物的总重量为40-85重量％，优选45-80重量％，更优选50-75重量％的量存在于所述种子表面组合物中。
[0098]
使实施方案(1)至(16)中任一项具体化的优选实施方案(17)，其中所述种子表面组合物进一步包含无机颜料。
[0099]
使实施方案(17)具体化的优选实施方案(18)，其中无机颜料选自一种或多种二氧化钛、一种或多种碳酸钙、一种或多种氧化铁、一种或多种水合硅酸铝镁矿((mg,al)2si4o
10
(oh)
·
4(h2o))、氧化镁、一种或多种粘土及其两种或更多种的混合物；优选无机颜料为二氧化钛。
[0100]
使实施方案(1)至(18)中任一项具体化的优选实施方案(19)，其中组合物的95-100重量％，优选98-100重量％，更优选99-100重量％由式(i)化合物、粘合剂和无机颜料组成。
[0101]
根据实施方案(20)，本发明涉及一种用组合物处理的种子，所述组合物包含式(i)化合物：
[0102][0103]
其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。
[0104]
使实施方案(20)具体化的优选实施方案(21)，其中所述种子是包封在保护性外罩中的胚胎植物，其中优选所述种子选自植物、水果或蔬菜种子中的一种或多种，更优选所述种子选自一种或多种谷物种子、草种子、蔬菜种子、饲料种子、豆类种子、油料植物种子及其两种或更多种的混合物。
[0105]
使实施方案(20)或(21)具体化的优选实施方案(22)，其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。
[0106]
使实施方案(20)至(22)中任一项具体化的优选实施方案(23)，其中r1和r2为氢；且r3和r4彼此独立地为苯基、甲基苯基、1,1-甲基乙基苯基、卤代苯基。
[0107]
使实施方案(20)至(23)中任一项具体化的优选实施方案(24)，其中r1为r2。
[0108]
使实施方案(20)至(24)中任一项具体化的优选实施方案(25)，其中r3为r4。
[0109]
使实施方案(20)至(25)中任一项具体化的优选实施方案(26)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为卤代苯基。
[0110]
使实施方案(20)至(26)中任一项具体化的优选实施方案(27)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为氯苯基。
[0111]
使实施方案(20)至(27)中任一项具体化的优选实施方案(28)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为4-氯苯基。
[0112]
使实施方案(20)至(28)中任一项具体化的优选实施方案(29)，条件是在用组合物处理的所述种子中排除重氮化合物，优选3-羟基-n-(2-甲基苯基)-4-[(2,4,5-三氯苯基)二氮烯基]萘-2-甲酰胺、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-4-氯-5-甲基苯磺酸钙、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸二钠、2-[(3-羧基-2-氧桥萘-1-基)二氮烯基]-5-甲基苯磺酸钙与5-氯-2-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]-4-甲基苯磺酸钡盐(2:1)。
[0113]
使实施方案(20)至(29)中任一项具体化的优选实施方案(30)，其中所述组合物包含基于组合物总重量为1-20重量％，优选2-15重量％，更优选3-10重量％，更优选4-8重量％，更优选4-7.5重量％的量的式(i)化合物。
[0114]
使实施方案(20)至(30)中任一项具体化的优选实施方案(31)，其中所述组合物进一步包含粘合剂。
[0115]
使实施方案(31)具体化的优选实施方案(32)，其中粘合剂选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、明胶、一种或多种木素磺酸盐，及其两种或更多种的混合物；优选选自一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物；更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸，及其两种或更多种的混合物。
[0116]
使实施方案(31)或(32)具体化的优选实施方案(33)，其中粘合剂以基于组合物总重量为5-45重量％，优选10-40重量％，更优选10-40重量％的量存在于所述组合物中。
[0117]
使实施方案(20)至(33)中任一项具体化的优选实施方案(34)，其中所述组合物进一步包含无机颜料。
[0118]
使实施方案(34)具体化的优选实施方案(35)，其中无机颜料选自一种或多种二氧化钛、一种或多种碳酸钙、一种或多种氧化铁、一种或多种水合硅酸铝镁矿((mg,al)2si4o
10
(oh)
·
4(h2o))、氧化镁、一种或多种粘土及其两种或更多种的混合物；其中优选所述无机颜料为二氧化钛。
[0119]
使实施方案(20)至(35)中任一项具体化的优选实施方案(36)，其中组合物的95-100重量％，优选98-100重量％，更优选99-100重量％由式(i)化合物、粘合剂和无机颜料组成。
[0120]
根据实施方案(37)，本发明涉及一种制备根据实施方案(1)至(19)中任一项所述的种子表面组合物的方法，其包括：
[0121]
(i)提供式(i)化合物；
[0122]
(ii)提供包含式(i)化合物的混合物；和
[0123]
(iii)对根据(ii)提供的混合物进行机械处理。
[0124]
使实施方案(37)具体化的优选实施方案(38)，其中根据(i)，式(i)化合物以固体形式提供。
[0125]
使实施方案(37)或(38)具体化的优选实施方案(39)，其中根据(ii)，将式(i)化合物与溶剂混合，优选与选自一种或多种水、一种或多种乙二醇、一种或者多种丙二醇、一种或多种二甘醇、一种或多种己二醇、一种或多种甲醇、一种或多种乙醇、一种或多种丙醇、一种或多种异丙醇、一种或多种丁醇及其两种或更多种的混合物的溶剂混合，更优选与水混合。
[0126]
使实施方案(37)至(39)中任一项具体化的优选实施方案(40)，其中根据(ii)，将式(i)化合物与粘合剂混合，优选与选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、一种或多种明胶、一种或多种木素磺酸盐及其两种或更多种的混合物，优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸及其两种或更多种的混合物，更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸及其两种或更多种的混合物的粘合剂混合。
[0127]
使实施方案(37)至(40)中任一项具体化的优选实施方案(41)，其中根据(iii)的机械处理包括，优选是共混。
[0128]
使实施方案(37)至(41)中任一项具体化的优选实施方案(42)，其中所述共混以2000至3500转/分钟(rpm)，优选2500-3000转/分钟(rpm)，更优选2700-2800转/分钟(rpm)的转速进行。
[0129]
使实施方案(37)至(42)中任一项具体化的优选实施方案(43)，其中根据(iii)的机械处理进行0.2-8分钟，优选0.5-5分钟，更优选0.4-3分钟的时间。
[0130]
根据实施方案(44)，本发明涉及一种方法，其包括用根据实施方案1-19中任一项所述的种子表面组合物处理种子，所述方法包括使多个种子与基于种子总重量为0.2-2重量％，优选0.4-1.5重量％，更优选0.5-1重量％的量的根据实施方案1-19中任一项所述的种子表面组合物接触。
[0131]
使实施方案(44)具体化的优选实施方案(45)，其中所述接触包括，优选是喷雾，其中更优选所述喷雾在旋转混合器或流化床混合器中进行，优选在15-30℃，优选在20-25℃的温度下进行。
[0132]
使实施方案(44)或(45)具体化的优选实施方案(46)，其中所述处理包括拌种、包衣和造粒。种子拌种是一种种子处理方法。在该方法中，在专用的种子处理设施或农场将种子与干或湿组合物混合。拌种没有完全覆盖种子。种子包衣表示种子的完全包覆。种子造粒导致种子的物理形状改变，以增强处理和可种植性。造粒需要专用的施用机械。
[0133]
根据实施方案(47)，本发明涉及一种种子表面组合物，优选根据实施方案(1)至(19)中任何一项所述的种子表面组合物，其可通过根据实施方案(37)至(43)中任一项所述的方法获得或通过该方法获得。
[0134]
根据实施方案(48)，本发明涉及一种种子，优选根据实施方案(20)至(36)中任一项所述的种子，其可通过根据实施方案(44)至(46)中任一项所述的方法获得或通过该方法获得。
[0135]
根据实施方案(49)，本发明涉及式(i)化合物在种子表面组合物中的用途：
[0136][0137]
其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。
[0138]
使实施方案(49)具体化的优选实施方案(50)，其中r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、苯基；且r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。
[0139]
使实施方案(49)或(50)具体化的优选实施方案(51)，其中r1和r2为氢；且r3和r4彼此独立地为苯基、甲基苯基、1,1-二甲基乙基苯基、卤代苯基。
[0140]
使实施方案(49)至(51)中任一项具体化的优选实施方案(52)，其中r1为r2。
[0141]
使实施方案(49)至(52)中任一项具体化的优选实施方案(53)，其中r3为r4。
[0142]
使实施方案(49)至(53)中任一项具体化的优选实施方案(54)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为卤代苯基。
[0143]
使实施方案(49)至(54)中任一项具体化的优选实施方案(55)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为氯苯基。
[0144]
使实施方案(49)至(55)中任一项具体化的优选实施方案(56)，其中r1和r2为氢；且r3和r4为4-氯苯基。
[0145]
使实施方案(49)至(56)中任一项具体化的优选实施方案(57)，其中所述种子是包封在保护性外罩中的胚胎植物，其中优选所述种子选自植物、水果或蔬菜种子中的一种或多种，更优选所述种子选自一种或多种谷物种子、草种子、蔬菜种子、饲料种子、豆类种子、油料植物种子及其两种或更多种的混合物。
[0146]
根据实施方案(58)，本发明涉及一种农业、食品和饲料产品，其包括根据实施方案(20)至(36)或(48)中任一项所述的种子。
[0147]
根据实施方案(59)，本发明涉及根据实施方案(1)至(19)或(47)中任一项所述的种子表面组合物，其用于一种或多种农业、食品和饲料产品中。
[0148]
根据实施方案(60)，本发明涉及根据实施方案(1)至(19)或(47)中任一项所述的种子表面组合物作为一种或多种农业、食品和饲料产品的组分的用途。
[0149]
根据实施方案(61)，本发明涉及根据实施方案(20)至(36)或(48)中任一项所述的种子，其包含在一种或多种农业、食品和饲料产品中。
[0150]
根据实施方案(62)，本发明涉及根据实施方案(20)至(36)或(48)中任一项所述的种子，其用作一种或多种农业、食品和饲料产品。
[0151]
根据实施方案(63)，本发明涉及根据实施方案(20)至(36)或(48)中任一项所述的种子作为一种或多种农业、食品和饲料产品的组分的用途。
[0152]
通过以下实施例和参考实施例进一步阐述本发明。
[0153]
参考实施例：测定方法
[0154]
a)l*a*b*c*测定
[0155]
本文使用的术语l*(亮度)是指国际照明委员会规定的l*a*b*颜色空间(也称为cielab)中的亮度，其中a*和b*是色度坐标。l*值是在25
°
的观察角度下测量的。根据cielab系统，l*＝100是指最亮的值(白色)，l*＝0是指最暗的值(黑色)。通常，l*值指的是不透明涂层。
[0156]
本文使用的术语c*(色度)是指由国际照明委员会规定的l*c*h颜色空间(也称为cielab)中的色度，其中l*是与l*a*b*颜色空间中相同的亮度且h是色调角。
[0157]
使用datacolor 650d8积分球分光光度计，使用d65光源和10
°
观察仪测量纯色(cielab颜色测量)。借助basf colorcare软件进行数据处理。
[0158]
b)颜色质量等级
[0159]
颜色质量等级通过视觉确定。值1是指几乎看不见的颜色。值2是指附着在小于50％种子表面时的颜色。值3是指附着在超过50％种子表面但不规则附着时的颜色。值4是指种子的几乎完全着色的表面。值5是指种子表面完全且完美地着色。
实施例
[0160]
实施例1
[0161]
将式i化合物(化合物1：c.i.颜料红(pr)254(3,6-双(4-氯苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮))与粘合剂和水在快速混合器中以2750min-1
(rpm)混合1分钟，从而获得种子表面组合物。实施例1中使用的成分和量列于表1中。将0.5g所获得的种子表面组合物喷雾到100g玉米种子上。
[0162]
实施例2-4
[0163]
根据实施例1制备实施例2-4，其成分和量列于表5中。
[0164]
对比实施例1
[0165]
将对比化合物1(c.i.颜料红(pr)112(4-[(2,5-二氯苯基)偶氮]-3-羟基-2-萘并邻甲苯胺)与粘合剂和水在快速混合器中以2750min-1
(rpm)混合1分钟，从而获得种子表面组合物。对比实施例1中使用的成分和量列于表1中。将1g所获得的种子表面组合物喷雾到100g玉米种子上。
[0166]
对比实施例2-4
[0167]
根据对比实施例1制备对比实施例2-4，其成分和量列于表1中。
[0168]
表1
[0169]
实施例1-4和对比实施例1-4的种子表面组合物，以重量％计
[0170][0171]
e 400是包含聚乙二醇的粘合剂。1pluriol e 400可由basf商购获得。
[0172]
678是包含改性苯乙烯-丙烯酸类聚合物的粘合剂。678可由basf商购获得。
[0173]
1532是包含改性丙烯酸类共聚物的铵盐的粘合剂。1532可由basf商购获得。
[0174]
500是包含聚乙酸乙烯酯的粘合剂。50可由germains商购获得。
[0175]
表2
[0176]
实施例1的包含化合物1的种子表面组合物的spin比色数据[spin(0,04)d8]
[0177]
化合物1hc*l*a*b*7.5重量％43.1969.5128.550.6847.5715重量％42.1269.2627.8551.3746.4515重量％40.2765.9725.6450.3442.64
[0178]
表3
[0179]
实施例1的包含化合物1的种子表面组合物的spex色度数据[spex(0,00)d8]
[0180]
化合物1hc*l*a*b*7.5重量％36.9748.1936.9638.528.9810重量％36.7549.3936.1939.5729.5515重量％37.5249.2734.0539.0830
[0181]
表4
[0182]
包含对比化合物1的对比实施例1的种子表面组合物的spin比色数据[spin(0,04)d8]
[0183]
对比化合物1hc*l*a*b*7.5重量％49.5871.132.9346.154.1210重量％47.6171.2631.4848.0452.6315重量％43.570.2228.9450.9348.34
[0184]
表5
[0185]
包含对比化合物1的对比实施例1的种子表面组合物的spex色度数据[spex(0,00)
d8]
[0186]
对比化合物1hc*l*a*b*7.5重量％38.2646.6340.4336.6128.8810重量％38.4447.9139.2737.5229.7815重量％37.7751.2536.7340.5131.39
[0187]
表6
[0188]
包含7.5重量％化合物1(实施例1)和15重量％的对比化合物1(对比实施例1)的种子表面组合物的l*、a*和b*值的比较
[0189][0190]
表6显示了包含7.5重量％化合物1和15重量％重氮颜料(对比化合物1)的表面配制剂的l*、a*和b*值的比较。从表6可以看出，在化合物1的一半负载量的情况下，与双倍负载量的重氮颜料(对比化合物1)相比，可以实现相同的颜色深度。
[0191]
表7
[0192]
包含5或7.5重量％的化合物1和10或15重量％的对比化合物1的组合物的颜色质量的比较
[0193][0194]1种子表面几乎看不到颜色，
[0195]2颜色附着在小于50％的种子表面上，
[0196]3颜色附着超过50％的种子表面，但不规则，
[0197]4几乎完全着色的种子表面，
[0198]5完全且完美着色的种子表面。
[0199]
表7显示了包含7.5重量％(实施例1)或5重量％(实施例2-4)的化合物1和15重量％(对比实施例1)或10重量％(对比实施例2-4)的重氮颜料(对比化合物1)的组合物的颜色质量的比较。从表7可以看出，与包含15重量％或10重量％(对比实施例2-4)重氮颜料(对比化合物1)(值2)的组合物相比，包含7.5重量％(实施例1)或5重量％(实施例2-4)的化合物1的种子表面组合物具有良好的不透明度、色调、粘附和颜色均一性(值5)，即使仅使用了一半量的化合物1。

技术特征：
1.一种种子表面组合物，其包含式(i)化合物：其中：-r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且-r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。2.根据权利要求1所述的种子表面组合物，其中：-r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基；且-r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、卤代苯基、氰基苯基。3.根据权利要求1或2所述的种子表面组合物，其中：-r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基；且-r3和r4彼此独立地为苯基、甲基苯基、1,1-二甲基乙基苯基、卤代苯基，优选氯苯基。4.根据权利要求1-3中任一项所述的种子表面组合物，其中：-r1和r2为氢；且-r3和r4为4-氯苯基。5.根据权利要求1-4中任一项所述的种子表面组合物，其中所述种子表面组合物进一步包含粘合剂。6.一种用组合物处理的种子，所述组合物包含式(i)化合物：其中：-r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且-r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。7.一种制备根据权利要求1-5中任一项所述的种子表面组合物的方法，其包括：(i)提供式(i)化合物；(ii)提供包含式(i)化合物的混合物；和(iii)对根据(ii)提供的混合物进行机械处理。8.根据权利要求7所述的方法，其中根据(i)，式(i)化合物以固体形式提供。9.根据权利要求7或8所述的方法，其中根据(ii)，将式(i)化合物与溶剂混合，优选与选自一种或多种水、一种或多种乙二醇、一种或多种丙二醇、一种或多种二甘醇、一种或多
种己二醇、一种或多种甲醇、一种或多种乙醇、一种或多种丙醇、一种或多种异丙醇、一种或多种丁醇及其两种或更多种的混合物的溶剂混合，更优选与水混合。10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法，其中根据(ii)，将式(i)化合物与粘合剂混合，优选与选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚乙烯醇、一种或多种羧甲基纤维素、一种或多种羟乙基纤维素、一种或多种聚丙烯酸、一种或多种聚丙烯酰胺、一种或多种明胶、一种或多种木素磺酸盐及其两种或更多种的混合物，优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚亚烷基二醇、一种或多种聚丙烯酸及其两种或更多种的混合物，更优选选自一种或多种聚乙酸乙烯酯、一种或多种聚乙二醇、一种或多种聚丙烯酸及其两种或更多种的混合物的粘合剂混合。11.根据权利要求6-10中任一项所述的方法，其中根据(iii)的机械处理包括，优选是共混。12.一种方法，其包括用根据权利要求1-5中任一项所述的种子表面组合物处理种子，包括使多个种子与基于种子总重量为0.2-2重量％，优选0.4-1.5重量％，更优选0.5至1重量％的量的根据权利要求1-5中任一项所述的种子表面组合物接触。13.式(i)化合物在种子表面组合物中的用途：其中：-r1和r2彼此独立地为氢、c
1-c4烷基、卤代c
1-c4烷基、c
1-c4酰基；且-r3和r4彼此独立地为苯基、c
1-c5烷基苯基、c
1-c5烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基、联苯基、卤代联苯基、吡啶基、c
1-c5烷基吡啶基、c
1-c5烷氧基吡啶基、卤代吡啶基或萘基。14.根据权利要求1-5中任一项所述的种子表面组合物，其用于一种或多种农业、食品和饲料产品中。15.一种农业、食品和饲料产品，其包括根据权利要求6所述的种子。

技术总结
本发明涉及一种种子表面组合物，其包含式(I)化合物，其中R1和R2彼此独立地为氢、C


技术研发人员：C
受保护的技术使用者：太阳化学有限公司
技术研发日：2021.12.02
技术公布日：2023/8/24