杀有害生物组合物的制作方法

杀有害生物组合物
1.本发明涉及包含杀昆虫活性成分的组合的组合物、此类组合物的制备以及使用此种组合物控制有用植物的作物中的有害生物的方法。
2.包含杀昆虫活性成分甲氧哌啶乙酯与另一种活性成分的组合的杀昆虫组合物是，例如从wo 2013/107793中已知的。然而，在用于控制作物植物上的昆虫的某些组合物中，活性成分(例如甲氧哌啶乙酯)的化学不稳定性可能是导致杀昆虫性能损失的问题。因此，仍然存在开发杀昆虫组合物的强烈动机，其中活性成分组分出于实用目的保持长期化学稳定性。
3.根据本发明，提供了一种杀有害生物组合物，其包含：
4.(i)按重量计25％至35％的甲氧哌啶乙酯；
5.(ii)按重量计20％至30％的啶虫脒；以及
6.(iii)按重量计2.5％至10％的缓冲剂，基于所述组合物的总重量，其包含：
7.(a)按重量计2％至7％的碱金属硫酸盐和/或碱土金属硫酸盐，和
8.(b)按重量计0.1％至5％的有机酸。
9.出于实际目的，本发明的杀有害生物组合物在叶面或土壤施用后在控制有用植物的作物中的昆虫有害生物方面具有非常有利的活性水平，同时还保持可接受的作物安全性(植物毒性)结果。活性意指本发明的组合物能够杀死或控制昆虫，延缓昆虫的生长或繁殖，减少昆虫种群，和/或减少由昆虫引起的对植物的损害。
10.此外，已经出人意料地发现，本发明将有机酸(例如，柠檬酸)添加到某些包含甲氧哌啶乙酯和啶虫脒的组合物中，显著提高了甲氧哌啶乙酯活性成分组分的化学稳定性，并且因此显著提高了含有这两种活性成分的组合物的有效储存寿命。
11.此外，根据本发明，提供了一种水性组合物，其包含根据本发明的杀有害生物组合物，任选地进一步包含一种或多种辅助剂或载体。
12.仍进一步地，根据本发明，提供了一种对抗并控制有害生物的(非治疗性)方法，该方法包括向有害生物、向有害生物的场所、或向易受有害生物攻击的有用植物的作物施用根据本发明的组合物。
13.甲氧哌啶乙酯([3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]乙基碳酸酯。cas号：1229023-00-0)尤其从wo 2010/066780、wo 2018/114648和wo 2018/114649中已知。啶虫脒((1e)-n-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-n'-氰基-n-甲基-乙脒。cas号：135410-20-7)尤其从ep 0 456 826已知。从wo 2013/107793已知某些包含甲氧哌啶乙酯和啶虫脒作为活性成分的杀有害生物混合物。
[0014]
优选地，根据本发明的组合物包含作为杀有害生物活性成分的组分(i)按重量计28％至32％的甲氧哌啶乙酯和(ii)按重量计22％至26％的啶虫脒，更优选地(i)按重量计29％至31％的甲氧哌啶乙酯和(ii)按重量计23％至25％的啶虫脒。
[0015]
根据本发明的组合物包含甲氧哌啶乙酯和啶虫脒作为杀有害生物活性成分的组分，其重量比分别为5:6至7:4，并且优选地重量比为1:1至3:2。
[0016]
优选地，根据本发明的组合物包含按重量计4.5％至8％的缓冲剂，基于总组合物，
其包含按重量计4％至6％的碱金属硫酸盐，和按重量计0.5％至2.5％的有机酸。最优选地，根据本发明的组合物包含按重量计4.5％至6.5％的缓冲剂，基于总组合物，其包含按重量计4％至6％的碱金属硫酸盐，和按重量计0.5％至1.5％的有机酸。
[0017]
更优选地，根据本发明的组合物包含按重量计4.5％至8％的缓冲剂，基于总组合物，其包含按重量计4％至6％的碱金属硫酸盐，和按重量计0.5％至2.5％的柠檬酸。最优选地，根据本发明的组合物包含按重量计4.5％至6.5％的缓冲剂，基于总组合物，其包含按重量计4％至6％的碱金属硫酸盐，和按重量计0.5％至1.5％的柠檬酸。
[0018]
在本发明组合物的缓冲剂组分中，可以包括碱金属硫酸盐或碱土金属硫酸盐，或者碱金属硫酸盐和碱土金属硫酸盐的组合。优选地，用于本发明组合物的碱金属硫酸盐是硫酸钾或硫酸钠，并且最优选硫酸钠。
[0019]
优选地，根据本发明使用的有机酸是含有1、2或3个羧酸基团的有机酸。更优选地，有机酸是三羧酸(即，包含三个羧酸基团)。甚至更优选地，有机酸是柠檬酸或其盐，例如柠檬酸的钠盐或钾盐(柠檬酸钠或柠檬酸钾)。最优选地，有机酸是柠檬酸。
[0020]
在优选的实施例中，基于组合物的总重量(即，至多按重量计100％)，本发明的组合物进一步包含：
[0021]
(iv)按重量计15％至20％的一种或多种分散剂；
[0022]
(v)按重量计1％至5％的消泡剂；以及
[0023]
(vi)按重量计15％至30％的填料，其中任选地基于所述组合物的总重量，所述填料包含：
[0024]
(c)按重量计5％至15％的聚甲基脲树脂填料，和
[0025]
(d)按重量计10％至15％的乳糖一水合物填料。
[0026]
在其他优选的实施例中，本发明的组合物可以包含按重量计1％至3％的消泡剂，并且优选地按重量计1.5％至2.5％的消泡剂。
[0027]
在其他优选的实施例中，本发明的组合物可以包含按重量计15％至25％的填料，并且优选地按重量计18％至22％的填料。
[0028]
优选地，本发明的组合物是水分散性颗粒(wg)，其可定义为固体颗粒制剂，当加入喷雾罐中的水中时，其可迅速分散或溶解，从而提供包含一种或多种杀有害生物活性成分的细颗粒悬浮液。可根据标准方法制备包含根据本发明的组合物的水分散性颗粒。水分散性颗粒可采用挤出颗粒或喷雾附聚颗粒的形式。
[0029]
优选地，在根据本发明的水性组合物(例如，用于施用至作物的桶混制剂)中，辅助剂选自矿物油、植物油、酯化植物油、甲基化植物油或磷酸烷基酯基辅助剂。杀有害生物剂辅助剂可定义为存在于杀有害生物组合物中的物质(例如，稀释在罐中的水中的浓缩活性成分制剂，用于对作物进行叶面喷雾施用)，其例如通过促进活性成分在叶片表面上的铺展或渗透到作物植物的叶片中来改善杀有害生物活性成分性能。
[0030]
可以根据本发明使用的辅助剂类别的实例包括矿物油、植物油、酯化植物油、甲基化植物油或磷酸烷基酯基辅助剂。可与本发明的组合物桶混以产生喷雾制剂的可商购的辅助剂产品包括hasten
tm
(维多利亚化学有限公司(victorian chemical co.pty.ltd.)-酯化植物油和非离子表面活性剂的共混物)、(先正达公司(syngenta)-磷酸烷基
spp.)、狭跗线螨属物种(steneotarsonemus spp.)、跗线螨属物种(tarsonemus spp.)以及叶螨属物种(tetranychus spp.)；
[0037]
来自虱目，例如血虱属物种(haematopinus spp.)、长颚虱属物种(linognathus spp.)、人虱属物种(pediculus spp.)、瘿绵蚜属物种(pemphigus spp.)以及根瘤蚜属物种(phylloxera spp.)；
[0038]
来自鞘翅目，例如叩甲属物种(agriotes spp.)、欧洲鳃角金龟(amphimallon majale)、东方异丽金龟(anomala orientalis)、花象属物种(anthonomus spp.)、蜉金龟属物种(aphodius spp.)、玉米拟花萤(astylus atromaculatus)、金龟属物种(ataenius spp.)、甜菜隐食甲(atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(chaetocnema tibialis)、萤叶甲属物种(cerotoma spp.)、宽胸叩头虫属物种(conoderus spp.)、根颈象属物种(cosmopolites spp.)、绿花金龟(cotinis nitida)、象虫属物种(curculio spp.)、圆头犀金龟属物种(cyclocephala spp.)、皮蠹属物种(dermestes spp.)、根萤叶甲属物种(diabrotica spp.)、阿根廷兜虫(diloboderus abderus)、食植瓢虫属物种(epilachna spp.)、eremnus属物种、黑异爪蔗金龟(heteronychus arator)、咖啡果小蠹(hypothenemus hampei)、lagria vilosa、马铃薯甲虫(leptinotarsa decemlineata)、稻水象属物种(lissorhoptrus spp.)、liogenys属物种、maecolaspis属物种、栗色绒金龟(maladera castanea)、美洲叶甲属物种(megascelis spp.)、油菜花露尾甲(melighetes aeneus)、鳃金龟属物种(melolontha spp.)、myochrous armatus、锯谷盗属物种(orycaephilus spp.)、耳喙象属物种(otiorhynchus spp.)、鳃角金龟属物种(phyllophaga spp.)、斑象属物种(phlyctinus spp.)、弧丽金龟属物种(popillia spp.)、蚤跳甲属物种(psylliodes spp.)、rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属物种(rhizopertha spp.)、金龟子科(scarabeidae)、米象属物种(sitophilus spp.)、麦蛾属物种(sitotroga spp.)、伪切根虫属物种(somaticus spp.)、尖隐喙象属物种、大豆茎象(sternechus subsignatus)、拟步行虫属物种(tenebrio spp.)、拟谷盗属物种(tribolium spp.)以及斑皮蠹属物种(trogoderma spp.)；
[0039]
来自双翅目，例如伊蚊属物种(aedes spp.)、疟蚊属物种(anopheles spp.)、高粱芒蚊(antherigona soccata)、橄榄果实蝇(bactrocea oleae)、花园毛蚊(bibio hortulanus)、迟眼蕈蚊属物种(bradysia spp.)、红头丽蝇(calliphora erythrocephala)、小条实蝇属物种(ceratitis spp.)、金蝇属物种(chrysomyia spp.)、库蚊属物种(culex spp.)、黄蝇属物种(cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属物种(dacus spp.)、地种蝇属物种(delia spp.)、黑腹果蝇(drosophila melanogaster)、厕蝇属物种(fannia spp.)、胃蝇属物种(gastrophilus spp.)、geomyza tripunctata、舌蝇属物种(glossina spp.)、皮蝇属物种(hypoderma spp.)、虱蝇属物种(hyppobosca spp.)、斑潜蝇属物种(liriomyza spp.)、绿蝇属物种(lucilia spp.)、黑潜蝇属物种(melanagromyza spp.)、家蝇属物种(musca spp.)、狂蝇属物种(oestrus spp.)、瘿蚊属物种(orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(oscinella frit)、藜泉蝇(pegomyia hyoscyami)、草种蝇属物种(phorbia spp.)、绕实蝇属物种(rhagoletis spp.)、rivelia quadrifasciata、scatella属物种、尖眼蕈蚊属物种(sciara spp.)、螫蝇属物种(stomoxys spp.)、虻属物种(tabanus spp.)、绦虫属物种(tannia spp.)以及大蚊属物种(tipula spp.)；
[0040]
来自半翅目，例如瘤缘蝽(acanthocoris scabrator)、拟缘蝽属物种(acrosternum spp.)、苜蓿盲蝽(adelphocoris lineolatus)、土黄缘蝽、海虾盾缘蝽(bathycoelia thalassina)、土长蝽属物种、臭虫属物种、clavigralla tomentosicollis、盲蝽属物种(creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、dichelops furcatus、棉红蝽属物种、埃德萨属物种(edessa spp.)、美洲蝽属物种(euchistus spp.)、六斑菜蝽(eurydema pulchrum)、扁盾蝽属物种、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(horcias nobilellus)、稻缘蝽属物种、草盲蝽属物种、热带硕蚧属物种、卷心菜斑色蝽(murgantia histrionic)、新长缘蝽属物种、烟盲蝽(nesidiocoris tenuis)、绿蝽属物种、拟长蝽(nysius simulans)、海岛蝽象、皮蝽属物种、壁蝽属物种、红猎蝽属物种、可可褐盲蝽、栗土蝽(scaptocoris castanea)、黑蝽属物种(scotinophara spp.)、thyanta属物种、锥鼻虫属物种以及木薯网蝽(vatiga illudens)；
[0041]
来自同翅目，例如豌豆无网长管蚜(acyrthosium pisum)、adalges属物种、agalliana ensigera、塔尔吉隆脉木虱、粉虱属物种(aleurodicus spp.)、刺粉虱属物种(aleurocanthus spp.)、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(aleyrodes brassicae)、棉叶蝉(amarasca biguttula)、檬果长突叶蝉、肾圆盾蚧属物种、金橙黄肾圆盾蚧(aonidiella auranti)、蚜科、蚜属物种、圆盾蚧属物种(aspidiotus spp.)、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(bactericera cockerelli)、小粉虱属物种、短尾蚜属物种(brachycaudus spp.)、甘蓝蚜、喀木虱属物种、双尾蚜(cavariella aegopodii scop.)、蜡蚧属物种、黑褐圆盾蚧、橙褐圆盾蚧、大叶蝉属物种、大白叶蝉(cofana spectra)、隐瘤蚜属物种、叶蝉属物种、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属物种、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属物种、小绿叶蝉属物种、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属物种、gascardia属物种、赤桉木虱(glycaspis brimblecombei)、菜缢管蚜(hyadaphis pseudobrassicae)、大尾蚜属物种(hyalopterus spp.)、超瘤蚜种(hyperomyzus pallidus)、檬果绿叶蝉(idioscopus clypealis)、非洲叶蝉、灰飞虱属物种、水土坚蚧、蛎盾蚧属物种、萝卜蚜(lopaphis erysimi)、lyogenys maidis、长管蚜属物种、沫蝉属物种、蛾蜡蝉科(metcalfa pruinosa)、麦无网蚜、麦蜡蝉、瘤蚜属物种、新声蚜属物种(neotoxoptera sp)、黑尾叶蝉属物种、褐飞虱属物种(nilaparvata spp.)、梨大绿蚜、odonaspis ruthae、甘蔗棉蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属物种、瘿绵蚜属物种、玉米蜡蝉、扁角飞虱属物种、忽布疣蚜、根瘤蚜属物种(phylloxera spp.)、动性球菌属物种、桑白盾蚧属物种、粉蚧属物种、棉跳盲蝽(pseudatomoscelis seriatus)、木虱属物种、棉蚧(pulvinaria aethiopica)、齿盾蚧属物种、quesada gigas、电光叶蝉(recilia dorsalis)、缢管蚜属物种、黑盔蚧属物种、带叶蝉属物种、二叉蚜属物种、麦蚜属物种(sitobion spp.)、白背飞虱、三角苜蓿跳虫(spissistilus festinus)、条斑飞虱(tarophagus proserpina)、声蚜属物种、粉虱属物种、tridiscus sporoboli、葵粉蚧属物种(trionymus spp.)、非洲木虱、矢尖蚧、火焰斑叶蝉以及zyginidia scutellaris；
[0042]
来自膜翅目，例如顶切叶蚁属(acromyrmex)、三节叶蜂属物种(arge spp.)、切叶蚁属物种(atta spp.)、茎叶蜂属物种(cephus spp.)、松叶蜂属物种(diprion spp.)、锯角叶蜂科(diprionidae)、松叶蜂(gilpinia polytoma)、实叶蜂属物种(hoplocampa spp.)、毛蚁属物种(lasius spp.)、小黄家蚁(monomorium pharaonis)、新松叶蜂属物种
(neodiprion spp.)、农蚁属物种(pogonomyrmex spp.)、红火蚁、水蚁属物种(solenopsis spp.)以及胡蜂属物种(vespa spp.)；
[0043]
来自等翅目，例如乳白蚁属物种(coptotermes spp.)、白蚁(corniternes cumulans)、楹白蚁属物种(incisitermes spp.)、大白蚁属物种(macrotermes spp.)、澳白蚁属物种(mastotermes spp.)、小白蚁属物种(microtermes spp.)、散白蚁属物种(reticulitermes spp.)；热带火蚁(solenopsis geminate)；
[0044]
来自鳞翅目，例如长翅卷蛾属物种、褐带卷蛾属物种、透翅蛾属物种、地夜蛾属物种、棉叶虫、amylois属物种、黎豆夜蛾、黄卷蛾属物种、银蛾属物种(argyresthia spp.)、带卷蛾属物种、丫纹夜蛾属物种、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属物种、卷叶蛾属物种、越蔓桔草螟(chrysoteuchia topiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属物种、云卷蛾属物种、纹卷蛾属物种、鞘蛾属物种、磷翅目粉蝶、小造桥夜蛾(cosmophila flava)、草螟属物种、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾、小卷蛾属物种、黄杨绢野螟、杆草螟属物种、苏丹棉铃虫、金刚钻属物种、非洲茎螟、粉螟属物种、叶小卷蛾属物种(epinotia spp.)、细斑灯蛾、etiella zinckinella、花小卷蛾属物种、环针单纹蛾、黄毒蛾属物种、切根虫属物种、feltia jaculiferia、小食心虫属物种(grapholita spp.)、绿青虫蛾、实夜蛾属物种、菜螟、切叶野螟属物种(herpetogramma spp.)、美国白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpus lignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属物种、葡萄花翅小卷蛾、loxostege bifidalis、毒蛾属物种、潜蛾属物种、幕枯叶蛾属物种、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、mythimna属物种、夜蛾属物种、秋尺蛾属物种、orniodes indica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属物种、褐卷蛾属物种、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、红铃麦蛾、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属物种、小菜蛾、芽蛾属物种、尺叶蛾属物种、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richia albicosta)、白禾螟属物种(scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属物种、长须卷蛾属物种、灰翅夜蛾属物种、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属物种、异舟蛾属物种、卷叶蛾属物种、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属物种；
[0045]
来自食毛目，例如，畜虱属物种和啮毛虱属物种；
[0046]
来自直翅目，例如蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀(neocurtilla hexadactyla)、大蠊属、痣蟋蟀属(scapteriscus spp)、以及沙漠蝗属；
[0047]
来自啮虫目，例如虱啮属物种(liposcelis spp.)；
[0048]
来自蚤目，例如角叶蚤属物种、栉头蚤属物种以及印鼠客蚤(xenopsylla cheopis)；
[0049]
来自缨翅目，例如calliothrips phaseoli、花蓟马属物种(frankliniella spp.)、阳蓟马属物种(heliothrips spp.)、褐带蓟马属物种(hercinothrips spp.)、单亲蓟马属物种(parthenothrips spp.)、橙花苷硬蓟马(scirtothrips aurantii)、大豆蓟马(sericothrips variabilis)、带蓟马属物种(taeniothrips spp.)、蓟马属物种(thrips spp.)；和/或
[0050]
来自缨尾目，例如，衣鱼(lepisma saccharina)。
[0051]
可在植物发育早期损害作物的土栖有害生物的实例是：
[0052]
来自鳞翅目，例如长翅卷蛾属物种(acleris spp.)、透翅蛾属物种(aegeria spp.)、地夜蛾属物种(agrotis spp.)、棉叶虫(alabama argillaceae)、淀粉虫属物种(amylois spp.)、丫纹夜蛾属物种(autographa spp.)、玉米楷夜蛾(busseola fusca)、粉
斑螟蛾(cadra cautella)、禾草螟属物种(chilo spp.)、大菜螟(crocidolomia binotalis)、杆草螟属物种(diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(diparopsis castanea)、南美玉米苗斑螟属物种(elasmopalpus spp.)、实夜蛾属物种(heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(mamestra brassicae)、马铃薯麦蛾(phthorimaea operculella)、小菜蛾(plutella xylostella)、白禾螟属物种(scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属物种(sesamia spp.)、灰翅夜蛾属物种(spodoptera spp.)、以及卷叶蛾属物种(tortrix spp.)；
[0053]
来自鞘翅目，例如叩甲属物种(agriotes spp.)、花象属物种(anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(chaetocnema tibialis)、鳄梨象属物种(conotrachelus spp.)、根颈象属物种(cosmopolites spp.)、象虫属物种(curculio spp.)、皮蠹属物种(dermestes spp.)、根萤叶甲属物种(diabrotica spp.)、dilopoderus属物种、食植瓢虫属物种(epilachna spp.)、eremnus属物种、异爪犀金龟属物种(heteronychus spp.)、稻水象属物种(lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属物种(melolontha spp.)、锯谷盗属物种(orycaephilus spp.)、耳喙象属物种(otiorhynchus spp.)、斑象属物种(phlyctinus spp.)、弧丽金龟属物种(popillia spp.)、蚤跳甲属物种(psylliodes spp.)、劫根蠹属物种(rhizopertha spp.)、金龟子科(scarabeidae)、麦蛾属物种(sitotroga spp.)、伪切根虫属物种(somaticus spp.)、纤毛象属物种(tanymecus spp.)、拟步行虫属物种(tenebrio spp.)、拟谷盗属物种(tribolium spp.)、斑皮蠹属物种(trogoderma spp.)以及距步甲属物种(zabrus spp.)；
[0054]
来自直翅目，例如蝼蛄属物种；
[0055]
来自等翅目，例如散白蚁属物种(reticulitermes spp.)；
[0056]
来自啮虫目，例如虱啮属物种(liposcelis spp.)；
[0057]
来自虱目，例如血虱属物种(haematopinus spp.)、长颚虱属物种(linognathus spp.)、人虱属物种(pediculus spp.)、瘿绵蚜属物种(pemphigus spp.)以及根瘤蚜属物种(phylloxera spp.)；
[0058]
来自同翅目，例如苹果棉蚜；
[0059]
来自膜翅目，例如顶切叶蚁属(acromyrmex)、切叶蚁属物种(atta spp.)、茎叶蜂属物种(cephus spp.)、毛蚁属物种(lasius spp.)、小黄家蚁(monomorium pharaonis)、新松叶蜂属物种(neodiprion spp.)、水蚁属物种(solenopsis spp.)以及胡蜂属物种(vespa spp.)；
[0060]
来自双翅目，例如大蚊属物种(tipula spp.)；
[0061]
十字花科植物跳甲(条跳甲属物种(phyllotreta spp.))、根蛆(地种蝇属物种(delia spp.))、卷心菜心皮象鼻虫(龟象属物种(ceutorhynchus spp.))以及蚜虫。
[0062]
特别地，可施用本发明的组合物对抗来自同翅目(特别是粉虱、蚜虫、木虱和披甲软蚧(armoured and soft scales))、缨翅目(蓟马)、蜱螨目(螨)以及鳞翅目(蝴蝶和蛾、及其幼虫)的昆虫。优选地，可施用本发明的组合物对抗粉虱、蚜虫、蓟马。
[0063]
根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物的作物包括多年生和一年生作物，如浆果植物，例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓；谷物，例如大麦、玉蜀黍(玉米)、粟、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻、黄麻以及剑麻；大田作物，例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、
茶以及烟草；果树，例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草；药草，如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆类，例如菜豆、小扁豆、豌豆以及大豆；坚果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果以及核桃；棕榈植物，例如油棕榈；观赏植物，例如花、灌木以及树；其他树木，例如可可树、椰子树、橄榄树以及橡胶树；蔬菜，例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、西瓜、秋葵、洋葱、韭葱、胡椒、马铃薯、大南瓜、小南瓜、大黄、菠菜和番茄；和葡萄藤，例如葡萄。本发明的组合物还可被施用在草皮、草坪和牧场上。
[0064]
优选地，可以将本发明的组合物施用至选自以下的有用植物的作物：
[0065]-茄目(包括番茄、马铃薯、茄子、辣椒、胡椒、烟草)；
[0066]-葫芦目(包括小南瓜、大南瓜、西瓜、甜瓜、黄瓜)；
[0067]-葱目(包括洋葱、大蒜、韭葱)；
[0068]-天门冬目(包括芦笋)。
[0069]
优选地，本发明的组合物可以施用至选自以下的有用植物的作物：黄瓜、小南瓜、胡椒、甜瓜、西瓜、番茄、茄子、小胡瓜或葫芦。
[0070]
本发明的农用化学组合物的施用率取决于有待控制的昆虫等的具体类型、所要求的控制程度以及施用时间安排和方法并且可以由本领域技术人员容易地确定。通常，本发明的组合物可以基于组合物中活性成分的总量，以在0.005千克/公顷(kg/ha)与约5.0kg/ha之间的施用率施用。在约0.1kg/ha与约1.5kg/ha之间的施用率是优选的，其中在约0.3g/ha与0.8kg/ha之间的施用率是尤其优选的。
[0071]
本发明的杀有害生物组合物可用作杀昆虫剂以控制棉花植物或大豆植物上的有害生物，特别是用于控制来自同翅目(特别是粉虱、蚜虫、木虱和披甲软蚧)、缨翅目(蓟马)和蜱螨目(螨)的昆虫。
[0072]
特别地，可以与本发明的组合物组合使用的表达有用性状的转基因棉花事件包括bxn10211、bxn10215、bxn10222、bxn10224、cot102、cot67b、ghb614、ghb119、llcotton25、mon531、mon757、mon15985、mon1445、mon88913、mon1076、mon1698、mon88701、t304-40、281-24-236、3006-210-23、31707、31803、31808、42317等。本发明的组合物与表达一种或多种有用性状的棉花事件的此类组合可以提供更持久的产量保护，提供针对靶标有害生物控制的抗性管理策略，并且降低农民投入，节省了时间和币值上的巨大花费。
[0073]
此外，表达毒素的转基因大豆植物，例如杀昆虫蛋白如δ-内毒素，例如cry1ac(cry1ac bt蛋白)，可以与本发明的组合物组合使用。因此，这可以包括转基因大豆植物，其包含事件mon87701(参见美国专利号8,049,071以及相关申请和专利，以及wo 2014/170327 a1(例如参见关于intacta rr2 pro
tm
大豆的段落[008]))、事件mon87751(美国专利申请公开号2014/0373191)或事件das-81419(美国专利号8632978以及相关申请和专利)。
[0074]
其他转基因大豆植物可以包含事件syht0h2-hppd耐受性(美国专利申请公开号2014/0201860以及相关申请和专利)、事件mon89788-草甘膦耐受性(美国专利号7,632,985以及相关申请和专利)、事件mon87708-麦草畏耐受性(美国专利申请公开号us 2011/0067134以及相关申请和专利)、事件dp-356043-5-草甘膦以及als耐受性(美国专利申请公开号us 2010/0184079以及相关申请和专利)、事件a2704-12-草铵膦耐受性(美国专利申请
公开号us 2008/0320616以及相关申请和专利)、事件dp-305423-1-als耐受性(美国专利申请公开号us 2008/0312082以及相关申请和专利)、事件a5547-127-草铵膦耐受性(美国专利申请公开号us 2008/0196127以及相关申请和专利)、事件das-40278-9-对2,4-二氯苯氧基乙酸和芳氧基苯氧基丙酸酯的耐受性(参见wo 2011/022469、wo 2011/022470、wo 2011/022471、以及相关申请和专利)、事件127-als耐受性(wo 2010/080829以及相关申请和专利)、事件gts 40-3-2-草甘膦耐受性、事件das-68416-4-2,4-二氯苯氧基乙酸以及草铵膦耐受性、事件fg72-草甘膦和异噁唑草酮耐受性、事件bps-cv127-9-als耐受性以及gu262-草铵膦耐受性或事件syht04r-hppd耐受性。
[0075]
在包含根据本发明的杀有害生物组合物的含水组合物(例如桶混组合物)中，可以添加包含选自以下一种或多种的杀有害生物活性成分的另外的组分：
[0076]
阿维菌素、灭螨醌、乙酰虫腈、氟丙菊酯、acynonapyr、双丙环虫酯、阿福拉纳、棉铃威、丙烯除虫菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、磺胺螨酯、灭害威、三唑锡、杀虫磺、苯螨特、benzpyrimoxan、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、乐杀螨、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯s)-环戊基异构体、生物苄呋菊酯、双三氟虫脲、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、溴氟菊酯、溴磷松-乙基、噻嗪酮、丁酮威、硫线磷、西维因、丁硫克百威、巴丹、cas号：1472050-04-6、cas号：1632218-00-8、cas号：1808115-49-2、cas号：2032403-97-5、cas号：2044701-44-0、cas号：2128706-05-6、cas号：2249718-27-0、氯虫苯甲酰胺、氯丹、溴虫腈、氯炔丙菊酯、环虫酰肼、克仑吡林、地虫威、噻虫胺、2-氯苯基n-甲基氨基甲酸酯(cpmc)、苯腈膦、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、cyclobutrifluram、乙氰菊酯、环氧虫啶、腈吡螨酯、乙唑螨腈(cyetpyrafen或etpyrafen)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯氰菊酯、cyproflanilide、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、氯亚胺硫磷、氯亚胺硫磷、dicloromezotiaz、氟螨嗪、二氟脲、dimpropyridaz、二活菌素、阿乐丹、呋虫胺、蔬果磷、埃玛菌素、右旋烯炔菊酯、ε-momfluorothrin、ε-甲氧苄氟菊酯、高氰戊菊酯、乙硫磷、乙虫腈、依芬普司、乙螨唑、伐灭磷、喹螨醚、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯(fenpyroxymate)、线虫磷、倍硫磷、醋酸三苯基锡、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌(flometoquin)、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、fluazaindolizine、氟佐隆、氟虫双酰胺、氟螨噻、flucitrinate、氟螨脲、氟氰菊酯、氟噻虫砜、嘧虫胺、三氟醚菊酯、丁烯氟虫腈、fluhexafon、氟氯苯菊酯、氟吡菌酰胺、氟吡呋喃酮、flupyrimin、氟雷拉纳(fluralaner)、flupentiofenox、氟胺氰菊酯、fluxametamide、噻唑膦、γ-三氟氯氰菊酯、gossyplure
tm
、戊吡虫胍、氯虫酰肼、苄螨醚(halofenprox)、heptafluthrin、噻螨酮、氟蚁腙、咪唑环磷(imicyafos)、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘甲烷、异菌脲、isocycloseram、异拌磷、伊维菌素、κ-联苯菊酯、κ-七氟菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、雷皮菌素、氯芬奴隆、氰氟虫腙、蜗牛敌、威百亩、灭多虫、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、速灭威、自克威、弥拜菌素、momfluorothrin、nicofluprole、氯硝柳胺、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、氧乐果、草氨酰、oxazosulfyl、对硫磷-乙基(parathion-ethyl)、苄氯菊酯、苯醚菊酯、磷虫威、胡椒基丁醚、抗蚜威、嘧啶磷-乙基(pirimiphos-ethyl)、多角体病毒、炔丙菊酯、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、胺丙畏、残杀威、丙硫磷、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、吡氟丁酰胺(pyflubumide)、吡蚜酮、吡唑硫磷、啶吡唑虫胺(pyrafluprole)、哒螨灵、啶虫丙醚、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、嘧螨醚、pyrimostrobin、吡唑虫啶、吡丙醚、苄呋菊脂、sarolaner、
司拉克丁、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷(tebupirimiphos)、七氟菊酯、双硫磷、tetrachloraniliprole、四氯杀螨砜(tetradiphon)、胺菊酯、四氟醚菊酯、杀螨素、氟氰虫酰胺、θ-氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、杀虫环、硫双威、己酮肟威、甲基乙拌磷、杀虫单、tioxazafen、唑虫酰胺、毒杀芬、四溴菊酯、四氟苯菊酯、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、毒壤磷、三氯松、三氟苯嘧啶、tyclopyrazoflor、ζ-氯氰菊酯。
[0077]
实例：
[0078]
下面的实例用于说明本发明，并且特别是证明使用特定量的有机酸柠檬酸作为缓冲组分在蓄热试验中对甲氧哌啶乙酯稳定性的惊人影响，并因此证明了用于商业有害生物控制用途的可行组合物。根据本发明的组合物是根据已知的配制方法制备的，例如，用于水分散性(可湿性)颗粒。
[0079]
参考下表1，组合物a是不根据本发明的作为水分散性颗粒的组合物(不含柠檬酸)并且组合物b是作为根据本发明的水分散性颗粒的组合物(含有柠檬酸)。组合物a和组合物b是相同的，除了包含柠檬酸和组合物b存在稍低的填料量以补偿包含柠檬酸组分。
[0080]
为了测试活性成分(甲氧哌啶乙酯和啶虫脒)的化学稳定性的强度，将组合物a和组合物b的样品在按重量计50％的水中制成浆液，并在54℃下储存2周。
[0081]
表1：
[0082][0083][0084]
从下表2中可以看出，在浆化后，根据本发明的组合物b对于甲氧哌啶乙酯保持在5％的降解限度内，这被认为是可接受的，而不是根据本发明的组合物a显示甲氧哌啶乙酯的不可接受的降解(大于20％的损失)。
[0085]
表2：
[0086]

技术特征：
1.一种杀有害生物组合物，其包含：(i)按重量计25％至35％的甲氧哌啶乙酯；(ii)按重量计20％至30％的啶虫脒；以及(iii)按重量计2.5％至10％的缓冲剂，基于所述组合物的总重量，其包含：(a)按重量计2％至7％的碱金属硫酸盐和/或碱土金属硫酸盐，和(b)按重量计0.1％至5％的有机酸。2.根据权利要求1所述的杀有害生物组合物，其包含：(i)按重量计28％至32％的甲氧哌啶乙酯；和(ii)按重量计22％至26％的啶虫脒。3.根据权利要求1或权利要求2所述的杀有害生物组合物，其包含：(iii)按重量计4.5％至8％的缓冲剂，基于所述组合物的总重量，其包含：(a)按重量计4％至6％的碱金属硫酸盐，和(b)按重量计0.5％至2.5％的有机酸。4.根据权利要求1至3中任一项所述的杀有害生物组合物，其中所述碱金属硫酸盐是硫酸钾或硫酸钠，并且优选硫酸钠。5.根据权利要求1至4中任一项所述的杀有害生物组合物，其中所述有机酸是柠檬酸或其盐。6.根据权利要求1至5中任一项所述的杀有害生物组合物，其进一步包含：(iv)按重量计15％至20％的一种或多种分散剂；(v)按重量计1％至5％的消泡剂；以及(vi)按重量计15％至30％的填料，其中任选地基于所述组合物的总重量，所述填料包含：(c)按重量计5％至15％的聚甲基脲树脂填料，和(d)按重量计10％至15％的乳糖一水合物填料。7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其进一步包含一种或多种选自湿润剂、杀生物剂、稳定剂和颜料的另外的成分。8.根据权利要求1至7中任一项所述的杀有害生物组合物，其是水分散性颗粒。9.一种水性组合物，其包含根据权利要求1至8中任一项所述的杀有害生物组合物，其任选地进一步包含一种或多种辅助剂或载体。10.根据权利要求9所述的水性组合物，其中所述辅助剂选自矿物油、植物油、酯化植物油、甲基化植物油或烷基磷酸酯基辅助剂，并且优选地是烷基磷酸酯基辅助剂。11.一种对抗并控制有害生物的方法，所述方法包括向有害生物、向有害生物的场所、或向易受有害生物攻击的有用植物的作物施用根据权利要求1至10中任一项所述的组合物。12.根据权利要求11所述的方法，其中所述有害生物选自同翅目、缨翅目、蜱螨目或鳞翅目。13.根据权利要求12所述的方法，其中所述有害生物选自粉虱、蚜虫、蓟马。14.根据权利要求10至13中任一项所述的方法，其中：(i)所述植物选自大豆和棉花；或者
(ii)水果和蔬菜，特别是南瓜属或茄科。15.根据权利要求10至13中任一项所述的方法，其中所述植物选自黄瓜、甜瓜、西瓜、柑橘、洋葱、葡萄、番茄、胡椒、辣椒、马铃薯、秋葵。

技术总结
一种杀有害生物组合物，其包含：(i)按重量计25％至35％的甲氧哌啶乙酯；(ii)按重量计20％至30％的啶虫脒；以及(iii)按重量计2.5％至10％的缓冲剂，基于所述组合物的总重量，其包含：(a)按重量计2％至7％的碱金属硫酸盐或碱土金属硫酸盐，和(b)按重量计0.1％至5％的有机酸。有机酸。


技术研发人员：F
受保护的技术使用者：先正达农作物保护股份公司
技术研发日：2021.11.26
技术公布日：2023/9/7