一种氯化铵辅料及其制备方法与流程

1.本发明涉及原料药技术领域，具体涉及一种氯化铵辅料及其制备方法。


背景技术：

2.氯化铵(nh4cl)是一种略带黄色或无色的方形或八面体晶体或粉末。其主要应用是作为一种重要的无机化工原料,主要来源于其他化工产品生产过程的副产物，广泛用于化肥、医药、食品、湿法冶金、电池等领域。
3.国内工业化生产方法主要有两种，一是用中国著名科学家侯德榜发明的侯氏制碱法，同时生产纯碱和氯化铵两种产品；二是生产碳酸钾等钾盐的副产品。其中侯氏制碱法生产纯碱过程副产的氯化铵占中国氯化铵总量的90%以上。在传统的侯氏制碱法中，联合以食盐、氨及合成氨工业副产的二氧化碳为原料，同时生产纯碱及氯化铵两种产品简称“联合制碱”或称“联碱”。但是，这种方法制得的工业级氯化铵杂质含量较多，无法作为原料药的辅料使用，因此，需要对工业级氯化铵进一步精提，制得的高纯度氯化铵辅料以满足原料药市场的需求。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提出一种氯化铵辅料及其制备方法，制备方法操作简单，工艺条件温和，制得的氯化铵辅料纯度高，满足原料药的使用要求。
5.本发明的技术方案是这样实现的：本发明提供一种氯化铵辅料的制备方法，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在20-30℃搅拌溶清；（2）加入0.05-0.2wt%改性活性炭脱色脱杂，搅拌25-30min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在40-50℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的40-60%，缓慢降至10-15℃；（5）控温到10-15℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在10-15℃搅拌1-3h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗1-2次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。
6.作为本发明的进一步改进，所述改性活性炭的制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨，过筛，浸泡在碱液中，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将氯化铁和氯化亚铁溶于水中，加入步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加氨水，搅拌反应，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；
s3.聚多巴胺改性：将步骤s2制得的磁性活性炭加入水中，加入多巴胺盐酸盐和催化剂，加热搅拌反应，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。
7.作为本发明的进一步改进，步骤s1中所述球磨的时间为1-2h，所述碱液为5-10wt%的naoh或koh溶液，所述浸泡时间为30-40min。
8.作为本发明的进一步改进，步骤s2中所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，所述氯化铁、预处理的活性炭、氨水的质量比为10:22-25:3-5；所述氨水的浓度为22-25wt%；所述搅拌反应的时间为0.5-1h。
9.作为本发明的进一步改进，步骤s3中所述磁性活性炭、多巴胺盐酸盐和催化剂的质量比为10:12-15:0.1-0.2；所述催化剂为ph=5-6的tris-hcl溶液；所述加热至温度为45-55℃，反应时间为2-3h。
10.作为本发明的进一步改进，所述改性活性炭的制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨1-2h，过筛，浸泡在5-10wt%的naoh或koh溶液中30-40min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入22-25重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加3-5重量份22-25wt%的氨水，搅拌反应0.5-1h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入水中，加入12-15重量份多巴胺盐酸盐和0.1-0.2重量份催化剂，所述催化剂为ph=5-6的tris-hcl溶液，加热至45-55℃，搅拌反应2-3h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。
11.作为本发明的进一步改进，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在25℃搅拌溶清；（2）加入0.1wt%改性活性炭脱色脱杂，搅拌27min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在45℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的50%，缓慢降至12℃；（5）控温到12℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在12℃搅拌2h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗2次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。
12.作为本发明的进一步改进，所述氯化铵干品中氯化铵的纯度为》99.99%。
13.本发明进一步保护一种上述的制备方法制得的氯化铵辅料。
14.本发明进一步保护一种改性活性炭，所述改性活性炭的制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨1-2h，过筛，浸泡在5-10wt%的naoh或koh溶液中30-40min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入22-25重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加3-5重量份22-25wt%的氨水，搅拌反应0.5-1h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；
s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入水中，加入12-15重量份多巴胺盐酸盐和0.1-0.2重量份催化剂，所述催化剂为ph=5-6的tris-hcl溶液，加热至45-55℃，搅拌反应2-3h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。
15.本发明具有如下有益效果：本发明制备了一种改性活性炭，具有铁磁性，便于磁铁分离，表面沉积了一层聚多巴胺层，聚多巴胺层含有丰富的羟基、氨基、羧基，有助于固定工业级氯化铵中的微量金属离子杂质，以及碳酸根杂质等，便于脱色脱杂，大大提高了氯化铵辅料的纯度。
16.本发明氯化铵辅料的制备方法操作简单，工艺条件温和，制得的氯化铵辅料纯度高，满足原料药的使用要求。
实施方式
17.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
18.制备例1一种改性活性炭，制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨1h，过筛，浸泡在5wt%的naoh溶液中30min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于100重量份水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入22重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加3重量份22wt%的氨水，搅拌反应0.5h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入100重量份水中，加入12重量份多巴胺盐酸盐和0.1重量份催化剂，所述催化剂为ph=5的tris-hcl溶液，加热至45℃，搅拌反应2h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。
19.制备例2一种改性活性炭，制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨2h，过筛，浸泡在10wt%的koh溶液中40min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于100重量份水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入25重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加5重量份25wt%的氨水，搅拌反应1h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入100重量份水中，加入15重量份多巴胺盐酸盐和0.2重量份催化剂，所述催化剂为ph=6的tris-hcl溶液，加热至55℃，搅拌反应3h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。
20.制备例3一种改性活性炭，制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨1.5h，过筛，浸泡在7wt%的naoh溶液中35min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；
s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于100重量份水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入23.5重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加4重量份23.5wt%的氨水，搅拌反应1h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入100重量份水中，加入13.5重量份多巴胺盐酸盐和0.15重量份催化剂，所述催化剂为ph=5.5的tris-hcl溶液，加热至50℃，搅拌反应2.5h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。
21.对比制备例1与制备例1相比，不同之处在于，未进行步骤s2。
22.对比制备例2与制备例1相比，不同之处在于，未进行步骤s3。
实施例
23.本实施例提供一种氯化铵辅料的制备方法，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在20℃搅拌溶清；（2）加入0.05wt%制备例1制得的改性活性炭脱色脱杂，搅拌25min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在40℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的40%，缓慢降至10℃；（5）控温到10℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在10℃搅拌1h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗1次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。
实施例
24.本实施例提供一种氯化铵辅料的制备方法，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在30℃搅拌溶清；（2）加入0.2wt%制备例2制得的改性活性炭脱色脱杂，搅拌30min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在50℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的60%，缓慢降至15℃；（5）控温到15℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在15℃搅拌3h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗2次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。
实施例
25.本实施例提供一种氯化铵辅料的制备方法，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在25℃搅拌溶清；（2）加入0.1wt%制备例3制得的改性活性炭脱色脱杂，搅拌27min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在45℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的50%，缓慢降至12℃；（5）控温到12℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在12℃搅拌2h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗2次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。
26.对比例1与实施例3相比，不同之处在于，改性活性炭由对比制备例1制得。
27.对比例2与实施例3相比，不同之处在于，改性活性炭由对比制备例2制得。
28.对比例3与实施例3相比，不同之处在于，未进行步骤（2）。
29.对比例4与实施例3相比，不同之处在于，步骤（4）中未缓慢降至12℃，步骤（5）中二氯甲烷加入温度为45℃。
30.测试例1将本发明实施例1-3及对比例1-4制得的氯化铵辅料检测其性状、含量及有关物质，结果见表1。
[0031][0032]
由上表可知，本发明实施例1-3制得的氯化铵辅料纯度更高，纯度大于99.99%。
[0033]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精
神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在20-30℃搅拌溶清；（2）加入0.05-0.2wt%改性活性炭脱色脱杂，搅拌25-30min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在40-50℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的40-60%，缓慢降至10-15℃；（5）控温到10-15℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在10-15℃搅拌1-3h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗1-2次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。2.根据权利要求1所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，所述改性活性炭的制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨，过筛，浸泡在碱液中，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将氯化铁和氯化亚铁溶于水中，加入步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加氨水，搅拌反应，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将步骤s2制得的磁性活性炭加入水中，加入多巴胺盐酸盐和催化剂，加热搅拌反应，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。3.根据权利要求2所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述球磨的时间为1-2h，所述碱液为5-10wt%的naoh或koh溶液，所述浸泡时间为30-40min。4.根据权利要求2所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，步骤s2中所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，所述氯化铁、预处理的活性炭、氨水的质量比为10:22-25:3-5；所述氨水的浓度为22-25wt%；所述搅拌反应的时间为0.5-1h。5.根据权利要求2所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，步骤s3中所述磁性活性炭、多巴胺盐酸盐和催化剂的质量比为10:12-15:0.1-0.2；所述催化剂为ph=5-6的tris-hcl溶液；所述加热至温度为45-55℃，反应时间为2-3h。。6.根据权利要求2所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，所述改性活性炭的制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨1-2h，过筛，浸泡在5-10wt%的naoh或koh溶液中30-40min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入22-25重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加3-5重量份22-25wt%的氨水，搅拌反应0.5-1h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入水中，加入12-15重量份多巴胺盐酸盐和0.1-0.2重量份催化剂，所述催化剂为ph=5-6的tris-hcl溶液，加热至45-55℃，搅拌反应2-3h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。7.根据权利要求1所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，控温在25℃搅拌溶清；（2）加入0.1wt%改性活性炭脱色脱杂，搅拌27min；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）控温在45℃下进行减压浓缩，浓缩到反应釜内剩余至原体积的50%，缓慢降至12℃；（5）控温到12℃后加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，控温在12℃搅拌2h；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗2次，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35
±
2℃干燥，以水分≤1.0%为内控标准，得到氯化铵干品，取样全检。8.根据权利要求1所述氯化铵辅料的制备方法，其特征在于，所述氯化铵干品中氯化铵的纯度为>99.99%。9.一种如权利要求1-8任一项所述的制备方法制得的氯化铵辅料。10.一种改性活性炭，其特征在于，所述改性活性炭的制备方法如下：s1.预处理：将活性炭粉碎，球磨1-2h，过筛，浸泡在5-10wt%的naoh或koh溶液中30-40min，过滤，洗涤，干燥，制得预处理的活性炭；s2.磁性活性炭的制备：将10重量份氯化铁和氯化亚铁溶于水中，所述氯化铁和氯化亚铁的摩尔比为1:1，加入22-25重量份步骤s1制得的预处理的活性炭，滴加3-5重量份22-25wt%的氨水，搅拌反应0.5-1h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得磁性活性炭；s3.聚多巴胺改性：将10重量份步骤s2制得的磁性活性炭加入水中，加入12-15重量份多巴胺盐酸盐和0.1-0.2重量份催化剂，所述催化剂为ph=5-6的tris-hcl溶液，加热至45-55℃，搅拌反应2-3h，磁铁分离，洗涤，干燥，制得改性活性炭。

技术总结
本发明提出了一种氯化铵辅料及其制备方法，属于原料药技术领域，包括以下步骤：（1）将无水乙醇加入到反应釜中，搅拌状态下将工业级氯化铵加入到反应釜中，搅拌溶清；（2）加入改性活性炭脱色脱杂；（3）经过二级过滤，得到氯化铵精滤液；（4）减压浓缩，缓慢降温；（5）加入二氯甲烷到反应釜中进行搅拌分散固体，搅拌；（6）离心，晶体用二氯甲烷进行漂洗，滤液不回收利用；（7）湿品进烘，控温在35


技术研发人员：杜玮丽
受保护的技术使用者：湖南浩森制药有限公司
技术研发日：2023.07.07
技术公布日：2023/9/9