一种止血绷带用无纺布及其制备方法与流程

1.本发明涉及无纺布技术领域，具体为一种止血绷带用无纺布及其制备方法。


背景技术：

2.止血是指流血时通过一定方式处理，快速让血停止向外流动，止血主要包括血管收缩、血小板血栓形成和血液凝固三个过程。在战争中受伤、手术中病人意外出血及交通事故导致人员受伤等情况均可导致流血，如果止血不及时，很可能会造成非常严重的后果。
3.无纺布又称不织布，是由定向的或随机的纤维而构成。它突破了传统的纺织原理，与传统的纯棉机织纺织品相比，具有防潮、透气、柔韧、质轻、不助燃、容易分解、无毒无刺激性、价格低廉、可循环再利用等优势，非常适用于医学领域。然而目前常用无纺布的止血抗菌效果差，无法满足医用要求。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种止血绷带用无纺布及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
5.为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
6.一种止血绷带用无纺布，其特征在于，所述止血绷带用无纺布是用长丝纤维网与聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球进行超声震动再通过针刺机加固成形，之后切边成卷制得。
7.作为优化，所述聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球是由氨基化聚乳酸与葡萄糖酸钙采用乳液溶剂挥发化法制得。
8.作为优化，所述的葡萄糖酸钙是由葡萄糖与过氧化氢反应之后再加入碳酸钙反应制得。
9.作为优化，所述长丝纤维网是由壳聚糖用高碘酸钠选择性氧化，再溶入乙酸进行纺丝之后浸没在氢氧化钠溶液中制得氧化壳聚糖长丝纤维，再由氧化壳聚糖长丝纤维铺放制得。
10.作为优化，所述氧化壳聚糖长丝纤维是由壳聚糖用高碘酸钠选择性氧化再溶入乙酸进行纺丝之后浸没在氢氧化钠溶液中制得。
11.作为优化，所述止血绷带用无纺布的制备方法包括以下制备步骤：
12.(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：(35～45)混合均匀，以600～800r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.16～0.48倍的高碘酸钠，避光以600～800r/min搅拌反应2～3h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液并以600～800r/min搅拌3～5min，再倒入截留分子量为8000～14000的透析袋中于纯水中透析3d，再置于-80℃下静置12h，在15～40pa，-40～-10℃下干燥3～5h，制得氧化壳聚糖；
13.(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：(18～20)混合均匀，以0.3～0.5ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在20～25℃的条件下以140～180r/min搅拌12～14h，静
置3～5h，制得氧化壳聚糖凝胶溶液；
14.(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.1～0.5mm的针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置12～14h，取出并用纯水清洗3～5次，在50～60℃下干燥3～5h，制得氧化壳聚糖长丝纤维；
15.(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
16.(5)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：(8～10)混合均匀，在50～70℃下，以800～1200r/min搅拌40～80min制得葡萄糖酸溶液；
17.(6)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：(0.03～0.05)混合均匀，在50～70℃，800～1200r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.2～0.6倍的碳酸钙，继续搅拌直至无气泡冒出为止，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以800～1200r/min搅拌10～12min，静置30～40min，抽滤，在50～60℃下干燥3～5h，制得葡萄糖酸钙；
18.(7)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：(6～10)：(54～90)混合均匀，在60℃下反应20～40min，倒入聚乳酸质量300～400倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤3～5次，在15～40pa、-40～-10℃下干燥3～5h，制得氨基化聚乳酸；
19.(8)将氨基化聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：(0.5～1.5)：(2～3)混合均匀，在以800～1200r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以800～1000r/min搅拌1～2h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌10～12h，离心分离，在15～40pa，-40～-10℃下干燥3～5h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；
20.(9)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：(10～14)在40℃下以140～180r/min搅拌5～15min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在50～70khz、300～500w、30～50μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动10～20min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤3～5次，在50～60℃下干燥3～5h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
21.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
22.本发明在制备止血绷带用无纺布时，先将壳聚糖用高碘酸钠选择性氧化，再溶入乙酸进行纺丝之后浸没在氢氧化钠溶液中制得氧化壳聚糖长丝纤维，将氧化壳聚糖长丝纤维铺放制成长丝纤维网，将葡萄糖与过氧化氢反应之后再加入碳酸钙反应制得葡萄糖酸钙，将聚乳酸、乙二胺反应制得氨基化聚乳酸，将氨基化聚乳酸与葡萄糖酸钙采用乳液溶剂挥发化法得复合微球，最后将长丝纤维网与聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球进行超声震动再
通过针刺机加固成形，之后切边成卷制得止血绷带用无纺布。
23.首先，壳聚糖选择性氧化的氧化壳聚糖带了醛基可以与带氨基的氨基化聚乳酸通过醛基与氨基反应成席夫碱，席夫碱化合物具有很好的抗菌作用，从而提高了止血绷带用无纺布的抗菌性能；葡萄糖酸钙与氨基化聚乳酸合成的聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球，在使用时，在血液的浸润下，聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球中的葡萄糖酸钙缓慢溶解释放钙离子，血液中的钙调节蛋白与钙离子结合，形成的一种复合物，逐级激活凝血酶，启动凝血机制，从而提高了止血性能。
24.其次，聚乳酸和乙二胺的反应制得氨基化聚乳酸，乙二胺分子可通过其含有的其中一个氨基与聚乳酸分子链中的酯基发生氨解反应形成酯胺键而固定在聚乳酸分子链上，同时保留其另一个氨基以游离的形式存在，大量氨基使聚合基呈正电，正电荷聚合基与细菌表面的负电荷结合，破坏了细菌的细胞壁结构，阻碍细菌的跨膜运输，进而导致细菌体内代谢絮乱，进而发挥抗菌作用，提高了抗菌性能，通过疏水基团与血液中的血红细胞等进行作用，实现快速有效凝血，提高了止血性能。
具体实施方式
25.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
26.为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的止血绷带用无纺布的各指标测试方法如下：
27.抗菌性：将各实施例所得的止血绷带用无纺布与对比例材料取相同大小面积形状，用大肠杆菌菌体实验，按照gb/t20944标准测定抗菌率。
28.止血性能：采用体外凝血指数(bci)评估一种止血绷带用无纺布的体外凝血性能；首先，将兔全血充分混匀，消除血细胞分层现象；然后，将其置于37℃水浴锅预热10min，再向其中加入氯化钙水溶液与血液的体积比为2：250的0.2mol/l氯化钙水溶液，迅速混合10s后，吸取0.01ml血液滴加在培养皿中的止血绷带用无纺布(0.5cm*0.5cm)上，凝血一定时间后加入3ml磷酸盐缓冲溶液终止凝血，溶血1min后吸取上清液，并用酶标仪测定其在545nm处的吸光度；以普通无纺布的兔全血作为对照组；计算bci：
29.bci＝ods/odc*100％
30.式中：ods为样品吸光度；odc为对照组吸光度。
31.实施例1
32.(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：35混合均匀，以600r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.16倍的高碘酸钠，避光以600r/min搅拌反应3h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液再以600r/min搅拌5min，再倒入截留分子量为8000的透析袋中于纯水中透析3d，再将溶液置于-80℃下静置12h，在15pa，-40℃下干燥5h，制得氧化壳聚糖；
33.(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：18混合均匀，以0.3ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在20℃的条件下以140r/min搅拌12h，静置3h，制得氧化壳聚糖凝胶溶
液；
34.(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.1mm针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置12h，取出并用纯水清洗3次，在50℃下干燥5h，制得氧化壳聚糖长丝纤维；
35.(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
36.(5)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：8混合均匀，在50℃下，以800r/min搅拌80min制得葡萄糖酸溶液；
37.(6)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：0.03混合均匀，在50℃，800r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.2倍的碳酸钙直至无气泡冒出，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以800r/min搅拌10min，静置30min，抽滤，在50℃下干燥5h，制得葡萄糖酸钙；
38.(7)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：6：54混合均匀，在60℃下反应20min，倒入聚乳酸质量300倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤3次，在15pa、-40℃下干燥5h，制得氨基化聚乳酸；
39.(8)将氨基化聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：0.5：2混合均匀，在以800r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以800r/min搅拌1h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌10h，离心分离，在15pa，-40℃下干燥5h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；
40.(9)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：10在40℃下以140r/min搅拌5min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在50khz、300w、30μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动10min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤3次，在50℃下干燥5h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
41.实施例2
42.(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：40混合均匀，以700r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.32倍的高碘酸钠，避光以700r/min搅拌反应1.5h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液再以700r/min搅拌4min，再倒入截留分子量为13000的透析袋中于纯水中透析3d，再将溶液置于-80℃下静置12h，在27pa，-25℃下干燥4h，制得氧化壳聚糖；
43.(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：19混合均匀，以0.4ml/s滴入纯水体积0.05倍
的乙酸，滴加结束后在23℃的条件下以160r/min搅拌13h，静置4h，制得氧化壳聚糖凝胶溶液；
44.(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.2mm针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置13h，取出并用纯水清洗4次，在55℃下干燥4h，制得氧化壳聚糖长丝纤维；
45.(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
46.(5)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：9混合均匀，在60℃下，以1000r/min搅拌60min制得葡萄糖酸溶液；
47.(6)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：0.04混合均匀，在60℃，1000r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.4倍的碳酸钙直至无气泡冒出，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以1000r/min搅拌11min，静置35min，抽滤，在55℃下干燥4h，制得葡萄糖酸钙；
48.(7)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：8：72混合均匀，在60℃下反应30min，倒入聚乳酸质量350倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤4次，在27pa、-25℃下干燥4h，制得氨基化聚乳酸；
49.(8)将氨基化聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：1：2.5混合均匀，在以1000r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以9000r/min搅拌1.5h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌11h，离心分离，在27pa，-25℃下干燥4h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；
50.(9)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：12在40℃下以160r/min搅拌10min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在60khz、400w、40μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动15min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤4次，在55℃下干燥4h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
51.实施例3
52.(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：45混合均匀，以800r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.48倍的高碘酸钠，避光以800r/min搅拌反应2h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液再以800r/min搅拌3min，再倒入截留分子量为14000的透析袋中于纯水中透析3d，再将溶液置于-80℃下静置12h，在40pa，-10℃下干燥3h，制得氧化壳聚糖；
53.(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：20混合均匀，以0.5ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在25℃的条件下以180r/min搅拌14h，静置5h，制得氧化壳聚糖凝胶溶液；
54.(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.2mm针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置14h，取出并用纯水清洗5次，在60℃下干燥3h，制得氧化壳聚糖长丝纤维；
55.(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
56.(5)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：10混合均匀，在70℃下，以1200r/min搅拌40min制得葡萄糖酸溶液；
57.(6)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：0.05混合均匀，在70℃，1200r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.6倍的碳酸钙直至无气泡冒出，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以1200r/min搅拌12min，静置40min，抽滤，在60℃下干燥3h，制得葡萄糖酸钙；
58.(7)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：10：90混合均匀，在60℃下反应40min，倒入聚乳酸质量400倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤5次，在40pa、-10℃下干燥3h，制得氨基化聚乳酸；
59.(8)将氨基化聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：1.5：3混合均匀，在以1200r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以1000r/min搅拌2h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌12h，离心分离，在40pa，-10℃下干燥3h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；
60.(9)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：14在40℃下以180r/min搅拌15min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在70khz、500w、50μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动20min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗5次，在60℃下干燥3h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
61.对比例1
62.(1)将壳聚糖和纯水按质量比1：19混合均匀，以0.4ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在23℃的条件下以160r/min搅拌13h，静置4h，制得壳聚糖凝胶溶液；
63.(2)将壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.2mm针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置13h，取出并用纯水清洗4次，在55℃下干燥4h，制得壳聚糖长丝
纤维；
64.(3)将壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
65.(4)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：9混合均匀，在60℃下，以1000r/min搅拌60min制得葡萄糖酸溶液；
66.(5)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：0.04混合均匀，在60℃，1000r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.4倍的碳酸钙直至无气泡冒出，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以1000r/min搅拌11min，静置35min，抽滤，在55℃下干燥4h，制得葡萄糖酸钙；
67.(6)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：8：72混合均匀，在60℃下反应30min，倒入聚乳酸质量350倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤4次，在27pa、-25℃下干燥4h，制得氨基化聚乳酸；
68.(7)将氨基化聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：1：1.5混合均匀，在以1000r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以9000r/min搅拌1.5h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌11h，离心分离，在27pa，-25℃下干燥4h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；
69.(8)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：12在40℃下以160r/min搅拌10min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在60khz、4000w、40μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动15min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤4次，在55℃下干燥4h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
70.对比例2
71.(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：40混合均匀，以700r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.32倍的高碘酸钠，避光以700r/min搅拌反应1.5h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液再以700r/min搅拌4min，再倒入截留分子量为13000的透析袋中于纯水中透析3d，再将溶液置于-80℃下静置12h，在27pa，-25℃下干燥4h，制得氧化壳聚糖；
72.(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：19混合均匀，以0.4ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在23℃的条件下以160r/min搅拌13h，静置4h，制得氧化壳聚糖凝胶溶液；
73.(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.2mm针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置13h，取出并用纯水清洗4次，在55℃下干燥4h，制得氧化壳聚
糖长丝纤维；
74.(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
75.(5)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：8：72混合均匀，在60℃下反应30min，倒入聚乳酸质量350倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤4次，在27pa、-25℃下干燥4h，制得氨基化聚乳酸；
76.(6)将氨基化聚乳酸、二氯甲烷按质量比1：1：2.5混合均匀，在以1000r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以9000r/min搅拌1.5h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌11h，离心分离，在27pa，-25℃下干燥4h，制得聚乳酸微球；
77.(7)将聚乳酸微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：12在40℃下以160r/min搅拌10min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在60khz、4000w、40μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动15min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤4次，在55℃下干燥4h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为3mm，主针刺深度为5mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
78.对比例3
79.(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：40混合均匀，以700r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.32倍的高碘酸钠，避光以700r/min搅拌反应1.5h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液再以700r/min搅拌4min，再倒入截留分子量为13000的透析袋中于纯水中透析3d，再将溶液置于-80℃下静置12h，在27pa，-25℃下干燥4h，制得氧化壳聚糖；
80.(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：19混合均匀，以0.4ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在23℃的条件下以160r/min搅拌13h，静置4h，制得氧化壳聚糖凝胶溶液；
81.(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.2mm针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置13h，取出并用纯水清洗4次，在55℃下干燥4h，制得氧化壳聚糖长丝纤维；
82.(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；
83.(5)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：9混合均匀，在60℃下，以1000r/min搅拌60min制得葡萄糖酸溶液；
84.(6)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：0.04混合均匀，在60℃，1000r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.4倍的碳酸钙直至无气泡冒出，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以1000r/min搅拌11min，静置35min，抽滤，在55℃下干燥4h，制得葡萄糖酸钙；
85.(7)将聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：1：2.5混合均匀，在以1000r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以9000r/min搅拌1.5h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌11h，离心分离，在27pa，-25℃下干燥4h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；
86.(8)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：12在40℃下以160r/min搅拌10min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在60khz、4000w、40μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动15min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤4次，在55℃下干燥4h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。
87.效果例
88.下表1给出了采用本发明实施例1～3与对比例1～3的止血绷带用无纺布的抗菌性、止血性能分析结果。
89.表1
[0090][0091]
从表1中的实验数据比较可发现，本发明制得的止血绷带用无纺布具有良好的抗菌性、止血性能。
[0092]
从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例1的抗菌率高，说明了壳聚糖选择性氧化的氧化壳聚糖带了醛基可以与带氨基的氨基化聚乳酸通过醛基与氨基反应成席夫碱，席夫碱化合物具有很好的抗菌作用，从而提高了止血绷带用
无纺布的抗菌性能；从实施例1、2、3和对比例2的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例2的体外凝血指数低，说明了葡萄糖酸钙与氨基化聚乳酸合成的聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球相较于不使用葡萄糖酸钙而言，在使用时，在血液的浸润下，聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球中的葡萄糖酸钙缓慢溶解释放钙离子，血液中的钙调节蛋白与钙离子结合，形成的一种复合物，逐级激活凝血酶，启动凝血机制，从而提高了止血性能；从实施例1、2、3和对比例3的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例3的抗菌率高与体外凝血指数低，说明了聚乳酸和乙二胺的反应制得氨基化聚乳酸，乙二胺分子可通过其含有的其中一个氨基与聚乳酸分子链中的酯基发生氨解反应形成酯胺键而固定在聚乳酸分子链上，同时保留其另一个氨基以游离的形式存在，大量氨基使聚合基呈正电，正电荷聚合基与细菌表面的负电荷结合，破坏了细菌的细胞壁结构，阻碍细菌的跨膜运输，进而导致细菌体内代谢絮乱，进而发挥抗菌作用，提高了抗菌性能，通过疏水基团与血液中的血红细胞等进行作用，实现快速有效凝血，提高了止血性能。
[0093]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种止血绷带用无纺布，其特征在于，所述止血绷带用无纺布是由长丝纤维网与聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球进行超声震动再通过针刺机加固成形，之后切边成卷制得。2.根据权利要求1所述的一种止血绷带用无纺布，其特征在于，所述聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球是由氨基化聚乳酸与葡萄糖酸钙采用乳液溶剂挥发化法制得。3.根据权利要求2所述的一种止血绷带用无纺布，其特征在于，所述的葡萄糖酸钙是由葡萄糖与过氧化氢反应之后再加入碳酸钙反应制得。4.根据权利要求1所述的一种止血绷带用无纺布，其特征在于，所述长丝纤维网是由壳聚糖用高碘酸钠选择性氧化，再溶入乙酸进行纺丝之后浸没在氢氧化钠溶液中制得氧化壳聚糖长丝纤维，再由氧化壳聚糖长丝纤维铺放制得。5.一种止血绷带用无纺布的制备方法，其特征在于，所述止血绷带用无纺布的制备方法包括以下制备步骤：(1)将壳聚糖与质量分数为1％的冰醋酸溶液按质量比1：(35～45)混合均匀，以600～800r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入壳聚糖质量的0.16～0.48倍的高碘酸钠，避光以600～800r/min搅拌反应2～3h，再加入冰醋酸溶液体积的0.1倍的0.1mol/l的乙醇溶液并以600～800r/min搅拌3～5min，再倒入截留分子量为8000～14000的透析袋中于纯水中透析3d，再置于-80℃下静置12h，在15～40pa，-40～-10℃下干燥3～5h，制得氧化壳聚糖；(2)将氧化壳聚糖和纯水按质量比1：(18～20)混合均匀，以0.3～0.5ml/s滴入纯水体积0.05倍的乙酸，滴加结束后在20～25℃的条件下以140～180r/min搅拌12～14h，静置3～5h，制得氧化壳聚糖凝胶溶液；(3)将氧化壳聚糖凝胶溶液加入注射器，通过口径为0.1～0.5mm的针头挤出纺丝，并浸没在1mol/l氢氧化钠溶液中静置12～14h，取出并用纯水清洗3～5次，在50～60℃下干燥3～5h，制得氧化壳聚糖长丝纤维；(4)将氧化壳聚糖长丝纤维筒纱放置在筒纱架上，利用牵伸器中的风压作为前进动力将氧化壳聚糖长丝纤维退绕下来；通过导纱器改变氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，使之平行通过带电弧形金属板，使氧化壳聚糖长丝纤维带上同种电荷，相互排斥分离；再经张力片调节张力并且控制氧化壳聚糖长丝纤维前进方向，送入管式牵伸器牵伸中，再通过摆丝器的左右高速摆动，带动氧化壳聚糖长丝纤维左右高速摆动，使之在成网帘上铺放成长丝纤维网；(5)将葡萄糖与质量分数为30％过氧化氢按质量比1：(8～10)混合均匀，在50～70℃下，以800～1200r/min搅拌40～80min制得葡萄糖酸溶液；(6)将葡萄糖酸溶液与硫酸锰按质量比1：(0.03～0.05)混合均匀，在50～70℃，800～1200r/min搅拌下加入葡萄糖质量0.2～0.6倍的碳酸钙，继续搅拌直至无气泡冒出为止，自然冷却至室温，制得葡萄糖酸钙溶液，向葡萄糖酸钙溶液中加入葡萄糖酸钙溶液等体积的无水乙醇，以800～1200r/min搅拌10～12min，静置30～40min，抽滤，在50～60℃下干燥3～5h，制得葡萄糖酸钙；(7)将聚乳酸、乙二胺、1,4-二氧六环按质量比1：(6～10)：(54～90)混合均匀，在60℃下反应20～40min，倒入聚乳酸质量300～400倍的纯水中析出过滤，用纯水洗涤3～5次，在15～40pa、-40～-10℃下干燥3～5h，制得氨基化聚乳酸；(8)将氨基化聚乳酸、葡萄糖酸钙、二氯甲烷按质量比1：(0.5～1.5)：(2～3)混合均匀，
在以800～1200r/min搅拌20min后冰水浴超声15min，得到油相；再将聚乙烯醇与纯水按质量比1：200混合，在80℃下水浴锅中以800～1000r/min搅拌1～2h后，自然冷却至室温，得到水相；将油相倒入水相中，以恒速为1000r/min搅拌10～12h，离心分离，在15～40pa，-40～-10℃下干燥3～5h，制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球；(9)将聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球与ph为12的氢氧化钠水溶液按体积比1：(10～14)在40℃下以140～180r/min搅拌5～15min制得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液，将长丝纤维网浸没聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球悬浮液中，在50～70khz、300～500w、30～50μm、手动控制、脉冲模式下进行超声震动10～20min，再取出冷却至室温，最后用纯水洗涤3～5次，在50～60℃下干燥3～5h，再依次通过针刺机预针刺针刺方式向下、幅宽0.2m、植针密度3500枚/m、针刺频率≥1000次/min与主针刺针刺方式向上、幅宽0.2m、植针密度7330枚/m、针刺频率≥1000次/min，针刺工艺针刺深度保持不变，预针刺深度为5mm，主针刺深度为3mm进行加固成形，最终切边成卷，制得止血绷带用无纺布。

技术总结
本发明公开了一种止血绷带用无纺布及其制备方法，涉及无纺布技术领域。本发明在制备止血绷带用无纺布时，先将壳聚糖用高碘酸钠选择性氧化，再溶入乙酸进行纺丝之后浸没在氢氧化钠溶液中制得氧化壳聚糖长丝纤维，将氧化壳聚糖长丝纤维铺放制成长丝纤维网，将葡萄糖与过氧化氢反应之后再加入碳酸钙反应制得葡萄糖酸钙，将聚乳酸、乙二胺反应制得氨基化聚乳酸，将氨基化聚乳酸与葡萄糖酸钙采用乳液溶剂挥发化法得聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球，最后将长丝纤维网与聚乳酸/葡萄糖酸钙复合微球进行超声震动再通过针刺机加固成形，之后切边成卷制得止血绷带用无纺布。本发明制备的止血绷带用无纺布具有优良的抗菌性和止血性能。带用无纺布具有优良的抗菌性和止血性能。


技术研发人员：刘宝中
受保护的技术使用者：常熟立仁新型材料有限公司
技术研发日：2023.06.06
技术公布日：2023/9/9