偏振板的制作方法

1.本发明涉及在偏振膜的两面借由粘接剂层贴合有保护膜的偏振板。


背景技术：

2.在以液晶显示装置为代表的图像显示装置等中广泛使用的偏振板通常具有在偏振膜的两面层叠有保护膜的构成。偏振膜与保护膜的贴合通常使用粘接剂。作为保护膜贴合用的粘接剂，已知有水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。
3.日本特开2015-140374号公报(专利文献1)中记载了放射线固化性组合物和使用该组合物将偏振膜与保护膜粘接而成的偏振板，所述放射线固化性组合物包含：(a)含有酯基且在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物、(b)具有氟代烷基氟磷酸盐阴离子或五氟苯基硼酸盐阴离子的光阳离子聚合引发剂、以及(c)在分子内具有3个以上羟基的化合物。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2015-140374号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的课题
8.通常，偏振板在通过卷对卷方式制造为长条物(偏振板卷)后，例如裁切成与所应用的图像显示装置的画面尺寸相应的尺寸的偏振板单片体，并贴合于图像显示元件，由此组装到图像显示装置。偏振板在被裁切为单片体后，在组装到图像显示装置之前的期间，有时在某一期间内被保存或输送，此时，保存、输送环境有时变得比较高湿。暴露于高湿环境下的偏振板单片体容易产生卷曲(翘曲)。
9.本发明的目的在于提供一种偏振板，其在偏振膜的两面贴合有保护膜，即使放置于高湿环境下，也不易产生卷曲或卷曲的程度小。
10.用于解决课题的手段
11.本发明提供以下的偏振板。
12.[1]一种偏振板，其依次包含第1保护膜、第1粘接剂层、偏振膜、第2粘接剂层和第2保护膜，
[0013]
上述第1粘接剂层为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第1阳离子聚合型粘接剂的固化物层，
[0014]
上述第2粘接剂层为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第2阳离子聚合型粘接剂的固化物层，
[0015]
上述第1阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂包含第1阳离子聚合引发剂，
[0016]
上述第1阳离子聚合引发剂是包含阳离子成分和下述式(i)所示的阴离子成分的
硼酸盐，
[0017]
[化学式1]
[0018]
[(y)kb(phf)
4-k
]
‑ (i)
[0019]
(式中，y表示可以具有取代基(包含卤素原子的基团除外)的碳原子数6～30的芳基或碳原子数4～30的杂环式基团、或卤素原子。phf表示氢原子中的至少1个被选自全氟烷基、全氟烷氧基和卤素原子中的至少1种取代的苯基。k为0～4中的任一整数。)，
[0020]
上述第1阳离子聚合引发剂的分子量大于上述第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的分子量。
[0021]
[2]根据[1]中记载的偏振板，其中，上述阳离子成分为芳基锍离子。
[0022]
[3]根据[1]或[2]中记载的偏振板，其中，上述第1阳离子聚合型粘接剂和上述第2阳离子聚合型粘接剂还包含阳离子聚合性化合物，
[0023]
上述第1阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的含量和上述第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的含量相对于上述阳离子聚合性化合物100质量份为0.5质量份以上且5质量份以下。
[0024]
[4]根据[1]～[3]中任一项记载的偏振板，其中，上述第1保护膜由(甲基)丙烯酸系树脂或纤维素酯系树脂形成。
[0025]
[5]根据[1]～[4]中任一项记载的偏振板，其中，在上述第2保护膜的与上述第2粘接剂层侧相反的一侧还具有粘合剂层。
[0026]
发明效果
[0027]
能够提供在偏振膜的两面贴合有保护膜的偏振板，该偏振板即使放置于高湿环境下也不易产生卷曲或卷曲的程度小。
附图说明
[0028]
图1是表示本发明的偏振板的层构成的一个例子的示意截面图。
具体实施方式
[0029]
以下，对本发明的偏振板(以下，也简称为“偏振板”)进行详细说明。
[0030]
(1)偏振板的构成
[0031]
如图1所示，偏振板依次包含第1保护膜10、第1粘接剂层15、偏振膜30、第2粘接剂层25和第2保护膜20。即，第1保护膜10借由第1粘接剂层15层叠于偏振膜30的一个面，第2保护膜20借由第2粘接剂层25层叠于偏振膜30的另一面。
[0032]
第1粘接剂层15优选与第1保护膜10和偏振膜30接触。第2粘接剂层25优选与偏振膜30和第2保护膜20接触。
[0033]
不限于图1的例子，偏振板可以包含上述以外的其他层。如果举出其他层的具体例，例如有：层叠于第1保护膜10和/或第2保护膜20的外表面的粘合剂层；层叠于该粘合剂层的外表面的隔离膜(也称为“剥离膜”。)；层叠于第1保护膜10和/或第2保护膜20的外表面的防护膜(也称为“表面保护膜”。)；借由粘接剂层、粘合剂层层叠于第1保护膜10和/或第2保护膜20的外表面的光学功能性膜等。
[0034]
本发明的偏振板可以成为即使放置于高湿环境下也不易产生卷曲或卷曲的程度
小的偏振板。以下，将不易产生卷曲的程度也称为“耐卷曲性”，将不易产生卷曲或卷曲的程度小也称为“耐卷曲性良好”。
[0035]
偏振板可以是具有上述层构成的偏振板的长条物或其卷绕卷，也可以为单片体。单片体是指从上述长条物或其卷绕卷切出为规定尺寸的单片体，通常具有长方形、正方形等方形形状。
[0036]
在偏振板为长条物或其卷绕卷的情况下，耐卷曲性是指：针对从长条物或其卷绕卷裁切出的单片体的耐卷曲性。在偏振板为单片体的情况下，耐卷曲性是指：针对该单片体或从该单片体裁切出的更小尺寸的单片体的耐卷曲性。
[0037]
(2)偏振膜
[0038]
偏振膜30是具有从自然光中选择性地透射某一方向的线偏振光的功能的膜。例如，可举出：使碘吸附于聚乙烯醇系树脂膜并使其取向而成的碘系偏振膜；使二色性染料吸附于聚乙烯醇系树脂膜并使其取向而成的染料系偏振膜；以及涂覆溶致液晶状态的二色性染料并进行取向、固定化而成的涂布型偏振膜等。这些偏振膜从自然光中选择性地透射某一方向的线偏振光，吸收另一方向的线偏振光，因此被称为吸收型偏振膜。
[0039]
偏振膜30不限定于吸收型偏振膜，也可以是从自然光中选择性地透射某一方向的线偏振光并反射另一方向的线偏振光的反射型偏振膜、或者使另一方向的线偏振光散射的散射型偏振膜，从可视性优异的方面出发，优选吸收型偏振膜。其中，更优选偏振度和透射率优异的碘系偏振膜。
[0040]
偏振膜30可以通过下述方法制造，该方法具备：将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理(交联处理)的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
[0041]
水洗后实施干燥处理，得到偏振膜30。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。通过在该偏振膜30的两面使用粘接剂贴合保护膜，能够得到偏振板。
[0042]
偏振膜30的厚度可以设为40μm以下，优选为30μm以下(例如20μm以下)。需要说明的是，根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法，能够更容易地制造薄膜的偏振膜30，偏振膜30的厚度例如可以设为20μm以下、进一步也可以设为10μm以下。偏振膜30的厚度通常为2μm以上。减小偏振膜30的厚度对偏振板、甚至是图像显示装置的薄型化是有利的。
[0043]
(3)保护膜
[0044]
第一保护膜10和第二保护膜20分别是如下的树脂膜，该树脂膜包含：具有透光性的(优选光学透明的)热塑性树脂，例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物、共聚物等。
[0045]
其中，第1保护膜10和第2保护膜20分别优选由选自聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂和纤维素酯系树脂中的树脂形成。
[0046]
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸，称为“(甲基)丙烯酸酯”等时的“(甲基)”也是同样的含义。
[0047]
第1保护膜10和第2保护膜20分别可以为未经拉伸的膜、或者经单轴或双轴拉伸的膜中的任一者。双轴拉伸可以是在2个拉伸方向上同时进行拉伸的同时双轴拉伸，也可以是在规定方向上拉伸后在其他方向上进行拉伸的逐次双轴拉伸。第1保护膜10和/或第2保护膜20也可以是相位差膜那样的兼具光学功能的保护膜。相位差膜是以补偿由作为图像显示元件的液晶单元引起的相位差等为目的而使用的光学功能性膜。例如，通过对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或者在该膜上形成液晶层等，从而能够制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
[0048]
作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂那样的链状烯烃的均聚物以外，还可举出包含2种以上链状烯烃的共聚物。
[0049]
环状聚烯烃系树脂是包含以降冰片烯、四环十二碳烯(别名：二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的环状烯烃作为聚合单元的树脂的总称。如果举出环状聚烯烃系树脂的具体例，则有：环状烯烃的开环(共聚)聚合物及其加氢物、环状烯烃的加聚物、环状烯烃与乙烯、丙烯这样的链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的改性(共聚)聚合物等。其中，优选利用：使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
[0050]
纤维素酯系树脂是纤维素中的羟基的至少一部分被乙酸酯化的树脂，也可以是一部分被乙酸酯化、一部分被其他酸酯化的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。作为乙酰纤维素系树脂的具体例，可举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
[0051]
聚酯系树脂是具有酯键的、除了上述纤维素酯系树脂以外的树脂，通常包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物。聚酯系树脂的具体例包含：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是指重复单元的80摩尔％以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂。
[0052]
聚碳酸酯系树脂是由碳酸与二醇或双酚形成的聚酯。
[0053]
(甲基)丙烯酸系树脂可以是以甲基丙烯酸酯为主要单体(含有50质量％以上)的聚合物，优选为在其上共聚有少量的其他共聚成分的共聚物。(甲基)丙烯酸系树脂更优选为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的共聚物，也可以进一步共聚第三单官能单体。
[0054]
作为第三单官能单体，例如可举出：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯这样的甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯这样的丙烯酸酯类；2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸丁酯这样的羟基烷基丙烯酸酯类；甲基丙烯酸、丙烯酸这样的不饱和酸类；氯苯乙烯、溴苯乙烯这样的卤代苯乙烯类；乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯这样的取代苯乙烯类；丙烯腈、甲基丙烯腈这样的不饱和腈类；马来酸酐、柠康酸酐这样的不饱和酸酐类；苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺这样的不饱和酰亚胺类等。第三单官能单体可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0055]
(甲基)丙烯酸系树脂中可以进一步共聚多官能单体。作为多官能单体，例如可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯这样的将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的物质；将丙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的物质；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯这样的将2元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的物质；将双酚a、双酚a的环氧烷加成物或它们的卤素取代物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的物质；将三羟甲基丙烷、季戊四醇这样的多元醇用(甲基)丙烯酸进行酯化而成的物质、以及在它们的末端羟基上开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而成的物质；在琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸、以及它们的环氧烷加成物等上开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而成的物质；(甲基)丙烯酸芳酯；二乙烯基苯这样的芳香族二乙烯基化合物等。其中，优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
[0056]
(甲基)丙烯酸系树脂可以是进一步进行共聚物所具有的官能团之间的反应而被改性的(甲基)丙烯酸系树脂。作为该反应，例如可举出：丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
[0057]
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80～160℃。玻璃化转变温度可以通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各个酯基的碳链长度和它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于全部单体的聚合比来控制。另外，作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的方法，在高分子的主链中导入环结构也是有效的。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构和内酯结构等杂环结构。
[0058]
(甲基)丙烯酸系树脂可以根据需要含有添加剂。作为添加剂，例如可举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。这些添加剂也可以被包含在含有(甲基)丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂的保护膜中。
[0059]
从制成膜的制膜性、膜的耐冲击性等观点出发，(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。丙烯酸系橡胶粒子是指将以丙烯酸酯为主体的弹性聚合物作为必须成分的粒子，可举出实质上仅由该弹性聚合物构成的单层结构的丙烯酸系橡胶粒子、将该弹性聚合物作为1个层的多层结构的丙烯酸系橡胶粒子。
[0060]
第1保护膜10和/或第2保护膜20可以含有紫外线吸收剂。在将偏振板应用于液晶显示装置这样的图像显示装置的情况下，通过将含有紫外线吸收剂的保护膜配置于图像显示元件(例如液晶单元)的可视侧，能够抑制由紫外线导致的图像显示元件的劣化。作为紫外线吸收剂，可举出水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。
[0061]
第1保护膜10和第2保护膜20可以是由相同的树脂形成的膜，也可以是由相互不同的树脂形成的膜。另外，第1保护膜10和第2保护膜20在厚度、添加剂的有无、其种类、相位差特性等方面可以相同也可以不同。
[0062]
第1保护膜10和/或第2保护膜20可以在其外表面(与偏振膜30相反侧的表面)上具有硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、抗静电层、防污层、导电层之类的表面处理层(涂覆
层)。
[0063]
第1保护膜10和第2保护膜20的厚度通常分别为5～200μm，优选为10～120μm，更优选为10～85μm。减小第1保护膜10和第2保护膜20的厚度对于偏振板、甚至是图像显示装置的薄型化是有利的。保护膜越薄则耐卷曲性越容易降低，但根据本发明，即使第1保护膜10和第2保护膜20的厚度薄，也能够有效地提高偏振板的耐卷曲性。
[0064]
(4)粘接剂层
[0065]
第1粘接剂层15为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第1阳离子聚合型粘接剂的固化物层，第2粘接剂层25为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第2阳离子聚合型粘接剂的固化物层。
[0066]
第1和第2阳离子聚合型粘接剂分别通常包含阳离子聚合性化合物和阳离子聚合引发剂。
[0067]
阳离子聚合引发剂通过可见光线、紫外线、x射线或电子束之类的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发阳离子固化性化合物的聚合反应。
[0068]
第1阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂包含第1阳离子聚合引发剂。第1阳离子聚合引发剂是包含阳离子成分和下述式(i)所示的阴离子成分的硼酸盐，
[0069]
[化学式2]
[0070]
[(y)kb(phf)
4-k
]-(i)
[0071]
(式中，y表示可以具有取代基(包含卤素原子的基团除外)的碳原子数6～30的芳基或碳原子数4～30的杂环式基团、或卤素原子。phf表示氢原子中的至少1个被选自全氟烷基、全氟烷氧基和卤素原子中的至少1种取代的苯基。k为0～4中的任一整数。在y为多个的情况下，多个y可以相同也可以不同。在phf为多个的情况下，多个rhf可以相同也可以不同。)。
[0072]
第1阳离子聚合引发剂和第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂以使第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的分子量的方式进行选择。第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的分子量是指：第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的任意阳离子聚合引发剂的分子量。
[0073]
第1阳离子聚合型粘接剂可以包含2种以上的第1阳离子聚合引发剂。在第1阳离子聚合型粘接剂包含2种以上的第1阳离子聚合引发剂的情况下，只要至少一个第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的任意阳离子聚合引发剂的分子量即可，从提供即使放置于高湿环境下耐卷曲性也良好的偏振板的观点出发，优选全部第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的任意阳离子聚合引发剂的分子量。
[0074]
根据本发明，能够提供即使放置于高湿环境下耐卷曲性也良好的偏振板，尤其是能够有效地抑制第1保护膜10侧变得凹陷、第2保护膜20侧变得凸起的卷曲。认为这样的作用效果起因于使用上述规定的硼酸盐作为第1阳离子聚合引发剂、且阳离子聚合引发剂的分子量满足上述规定的关系。
[0075]
(4-1)阳离子聚合引发剂
[0076]
形成第1粘接剂层15的第1阳离子聚合型粘接剂包含1种以上阳离子聚合引发剂，该1种以上阳离子聚合引发剂包含第1阳离子聚合引发剂。第1阳离子聚合引发剂是包含阳离子成分和上述式(i)所示的阴离子成分的硼酸盐。
[0077]
第1阳离子聚合引发剂可以包含1种或2种以上的阳离子成分，也可以包含式(i)所示的1种或2种以上的阴离子成分。
[0078]
作为式(i)中的全氟烷基，例如可举出：三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、全氟戊基、全氟辛基等碳原子数为1～8、优选为1～4的直链状全氟烷基；七氟异丙基、九氟异丁基等碳原子数为3～8、优选为3～4的支链状全氟烷基；全氟环丙基、全氟环丁基等碳原子数为3～8、优选为3～4的全氟环烷基等。
[0079]
作为式(i)中的全氟烷氧基，例如可举出：三氟甲氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、九氟丁氧基、全氟戊氧基、全氟辛氧基等碳原子数为1～8、优选为1～4的直链状全氟烷氧基；七氟异丙氧基、九氟异丁氧基等碳原子数为3～8、优选为3～4的支链状全氟烷氧基等。
[0080]
作为式(i)中的卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0081]
作为rhf，例如可举出：五氟苯基(c6f5)、三氟苯基(c6h2f3)、四氟苯基(c6hf4)、三氟甲基苯基(cf3c6h4)、双(三氟甲基)苯基((cf3)2c6h3)、五氟乙基苯基(cf3cf2c6h4)、双(五氟乙基)苯基((cf3cf2)2c6h3)、氟-三氟甲基苯基(cf3c6h3f)、氟-双(三氟甲基)苯基((cf3)2c6h2f)、氟-五氟乙基苯基(cf3cf2c6h3f)、氟-双(五氟乙基)苯基((cf3cf2)2c6h2f)等。
[0082]
rhf优选为至少1个氢原子被卤素原子取代的苯基，更优选为至少1个氢原子被氟原子取代的苯基。
[0083]
作为式(i)中的y中的碳原子数6～30的芳基，可举出苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基等。
[0084]
式(i)中的y中的碳原子数4～30的杂环式基团为从碳原子数4～30的杂环中除去1个氢原子而得到的基团。作为上述杂环，可举出：氧杂环丁烷环、四氢呋喃环、吗啉环等包含氧原子的杂环；噻吩环、噻唑环等包含硫原子的杂环；吡咯环、咪唑啉环、吲哚环等包含氮原子的杂环等。
[0085]
y可以具有的取代基为包含卤素原子的基团以外的基团，例如可举出：碳原子数1～12的烷基、碳原子数3～6的环烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的烷硫基、碳原子数6～12的芳硫基、碳原子数2～7的烷基羰基等。在y具有多个取代基的情况下，这些取代基分别可以相同也可以不同。
[0086]
k优选为0～2的整数，更优选为0或1的整数，进一步优选为0。
[0087]
在phf存在多个时(k表示0～2的整数时)，多个rhf优选为相同的基团，更优选全部rhf为至少1个氢原子被氟原子取代了的苯基。
[0088]
其中，从偏振板的耐卷曲性的观点出发，式(i)所示的阴离子成分优选为k为0、且rhf为氢原子中的至少1个被卤素原子取代的苯基的阴离子成分，更优选为k为0、且rhf为五氟苯基(c6f5)的阴离子成分。第1阳离子聚合引发剂的阴离子成分优选为四(五氟苯基)硼酸根阴离子b(c6f5)4-等。
[0089]
作为第1阳离子聚合引发剂的阳离子成分，可举出：芳基锍离子、芳基碘鎓离子、芳基重氮离子等。作为芳基锍离子，可举出三苯基锍阳离子、4,4
’‑
双(二苯基锍基)二苯基硫
醚阳离子等。作为芳基碘鎓离子，可举出二苯基碘鎓阳离子等。作为芳基重氮离子，可举出苯重氮阳离子等。
[0090]
其中，从偏振板的耐卷曲性的观点出发，优选为芳基锍离子。从偏振板的耐卷曲性的观点出发，第1阳离子聚合引发剂的阳离子成分更优选包含4,4
’‑
双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子。
[0091]
从偏振板的耐卷曲性的观点出发，第1阳离子聚合型粘接剂优选仅包含第1阳离子聚合引发剂作为阳离子聚合引发剂。
[0092]
第1阳离子聚合型引发剂的分子量可以为900以上，也可以为1000以上，还可以为1500以上，还可以为1900以上，另外，可以为3000以下，也可以为2500以下。
[0093]
形成第2粘接剂层25的第2阳离子聚合型粘接剂包含1种以上阳离子聚合引发剂。如上所述，关于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合引发剂，以第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的分子量的方式选择。以下，也将第2阳离子聚合型粘接剂中所含的1种以上阳离子聚合引发剂统称为“第2阳离子聚合引发剂”。
[0094]
第2阳离子聚合引发剂可以包含1种或2种以上的阳离子成分，也可以包含1种或2种以上的阴离子成分。
[0095]
具体而言，作为第2阳离子聚合引发剂，例如可举出芳基锍盐、芳基碘鎓盐、芳基重氮盐、铁-芳烃络合物等。
[0096]
作为构成芳基锍盐的阳离子成分，可举出三苯基锍阳离子、4,4
’‑
双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子等芳基锍离子。作为构成芳基碘鎓盐的阳离子成分，可举出二苯基碘鎓阳离子等芳基碘鎓离子。作为构成芳基重氮盐的阳离子成分，可举出苯重氮阳离子等芳基重氮离子。铁-芳烃络合物例如为环戊二烯基铁(ii)芳烃阳离子络盐。
[0097]
从偏振板的耐卷曲性和偏振膜与保护膜的密合性的观点出发，在1个优选的实施方式中，第1阳离子聚合引发剂的阳离子成分和第2阳离子聚合引发剂的阳离子成分均为芳基锍离子。在1个优选的实施方式中，第1阳离子聚合引发剂的阳离子成分和第2阳离子聚合引发剂的阳离子成分均为三苯基锍阳离子和/或4,4
’‑
双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子。
[0098]
作为构成第2阳离子聚合引发剂的阴离子成分，有特殊磷系阴离子[(rf)npf
6-n
]-(n表示1～6的整数，rf表示卤代烷基)、六氟磷酸根阴离子pf
6-、六氟锑酸根阴离子sbf
6-、五氟羟基锑酸根阴离子sbf5(oh)-、六氟砷酸根阴离子asf
6-、四氟硼酸根阴离子bf
4-、四(五氟苯基)硼酸根阴离子b(c6f5)
4-等。优选的一个例子为六氟磷酸根阴离子pf
6-。
[0099]
从偏振板的耐卷曲性的观点出发，在1个优选的实施方式中，第1阳离子聚合引发剂的阴离子成分为上述式(i)所示的阴离子，且第2阳离子聚合引发剂的阴离子成分为pf
6-。从偏振板的耐卷曲性的观点出发，在1个优选的实施方式中，第1阳离子聚合引发剂的阴离子成分为b(c6f5)
4-，且第2阳离子聚合引发剂的阴离子成分为pf
6-。
[0100]
从偏振板的耐卷曲性的观点出发，第2阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合引发剂优选阴离子成分并非上述式(i)所示的阴离子，更优选并非硼酸根阴离子。
[0101]
第2阳离子聚合引发剂的分子量只要小于第1阳离子聚合引发剂的分子量就没有特别限制，可以为1000以下，也可以为800以下，还可以为600以下，还可以为200以上。
[0102]
相对于阳离子聚合性化合物100质量份，第1阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子
聚合引发剂的含量(在包含2种以上的阳离子聚合引发剂的情况下为它们的合计含量)和第2阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合引发剂的含量(在包含2种以上的阳离子聚合引发剂的情况下为它们的合计含量)分别通常为0.5质量份以上且10质量份以下，优选为0.5质量份以上且5质量份以下，更优选为1.0质量份以上且5质量份以下。从偏振板的湿热耐久性的观点出发，上述含量更优选为1.3质量份以上。
[0103]
需要说明的是，如果阳离子聚合引发剂的量过多，则粘接剂层中的离子性物质增加，从而粘接剂层的吸湿性变高，偏振板的耐久性有可能降低。
[0104]
(4-2)阳离子聚合性化合物
[0105]
第1阳离子聚合型粘接剂和第2阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合性化合物是指通过紫外线、可见光、电子束、x射线等活性能量射线的照射而进行阳离子聚合反应并固化的化合物或低聚物，可例示环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基化合物等。其中，优选的阳离子聚合性化合物为环氧化合物。环氧化合物是指在分子内具有1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧化合物可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为环氧化合物，可举出脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。其中，从耐候性、固化速度和粘接性的观点出发，环氧化合物优选包含脂环式环氧化合物、脂肪族环氧化合物，更优选包含脂环式环氧化合物。
[0106]
第1阳离子聚合型粘接剂和第2阳离子聚合型粘接剂可以包含1种或2种以上的阳离子聚合性化合物。
[0107]
脂环式环氧化合物是在分子内具有1个以上与脂环式环键合的环氧基的化合物。“与脂环式环键合的环氧基”是指下述式(i)所示的结构中的桥接的氧原子-o-。下述式(i)中，m为2～5的整数。
[0108]
[化学式3]
[0109][0110]
除去上述式(i)中的(ch2)m中的1个或多个氢原子后的形态的基团与其他化学结构键合的化合物可以成为脂环式环氧化合物。(ch2)m中的1个或多个氢原子可以被甲基、乙基之类的直链状烷基适当取代。
[0111]
其中，关于具有环氧环戊烷结构〔上述式(i)中m＝3的结构〕、环氧环己烷结构〔上述式(i)中m＝4的结构〕的脂环式环氧化合物，其固化物的玻璃化转变温度高，在提高粘接剂层的玻璃化转变温度方面是有利的，另外，在偏振膜与保护膜之间的粘接性方面也是有利的。以下，举出脂环式环氧化合物的具体例。在此，首先列举化合物名，然后，分别示出对应的化学式，对化合物名和与其对应的化学式标注相同的符号。
[0112]
a：3,4-环氧环己基甲酸3,4-环氧环己基甲酯、
[0113]
b：3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酸3,4-环氧-6-甲基环己基甲酯、
[0114]
c：亚乙基双(3,4-环氧环己基甲酸酯)、
[0115]
d：己二酸双(3,4-环氧环己基甲酯)、
[0116]
e：己二酸双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酯)、
[0117]
f：二乙二醇双(3,4-环氧环己基甲醚)、
[0118]
g：乙二醇双(3,4-环氧环己基甲醚)、
[0119]
h：2,3,14,15-二环氧基-7,11,18,21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
[0120]
i：3-(3,4-环氧环己基)-8,9-环氧基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、
[0121]
j：4-乙烯基环己烯二氧化物、
[0122]
k：柠檬烯二氧化物、
[0123]
l：双(2,3-环氧环戊基)醚、
[0124]
m：二环戊二烯二氧化物。
[0125]
[化学式4]
[0126][0127]
[化学式5]
[0128][0129]
芳香族环氧化合物是在分子内具有芳香族环和环氧基的化合物。其具体例包括：双酚a的二缩水甘油醚、双酚f的二缩水甘油醚、双酚s的二缩水甘油醚等双酚型环氧化合物或其低聚物；苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂等酚醛型的环氧树脂；2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚等多官能型的环氧化合物；环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂。
[0130]
氢化环氧化合物是具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚，可以是：使芳香族多元醇在催化剂的存在下、在加压下对芳香环选择性地进行氢化反应而得到核氢化多羟基化合物，再将该核氢化多羟基化合物进行缩水甘油醚化而得到的化合物。芳香族多元醇的具体例例如包括：双酚a、双酚f、双酚s等双酚型化合物；苯酚酚醛树脂、甲酚酚醛树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛树脂等酚醛型树脂；四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚等多官能型的化合物。通过使对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇与表氯醇反应，而能够制成缩水甘油醚。作为氢化环氧化合物中优选的化合物，可举出经氢化的双酚a的二缩水甘油醚。
[0131]
脂肪族环氧化合物是在分子内具有至少1个与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环(3元的环状醚)的化合物。例如有：丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单官能的环氧化合物；1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚等2官能的环氧化合物；三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚等3官能以上的环氧化合物；4-乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物等具有1个直接键合于脂环式环的环氧基和键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环的环氧化合物等。其中，从偏振膜与保护膜之间的粘接性的观点出发，优选在分子内具有2个与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的2官能的环氧化合物(也称为脂肪族二环氧化合物)。该适宜的脂肪族二环氧化合物例如可以由下述式(ii)表示。
[0132]
[化学式6]
[0133][0134]
上述式(ii)中的y为碳原子数2～9的亚烷基、夹设有醚键的总碳原子数4～9的亚烷基、或具有脂环结构的碳原子数6～18的2价烃基。
[0135]
具体而言，上述式(ii)所示的脂肪族二环氧化合物为烷二醇的二缩水甘油醚、重复数4左右以下的低聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚、或脂环式二醇的二缩水甘油醚。
[0136]
以下示出可形成上述式(ii)所示的脂肪族二环氧化合物的二醇(glycol)的具体例。作为烷二醇，有乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等。作为低聚亚烷基二醇，有二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等。作为脂环式二醇，有1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇等环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等环己烷二甲醇等。
[0137]
作为阳离子聚合性化合物之一的氧杂环丁烷化合物是在分子内含有1个以上氧杂环丁烷环(氧杂环丁烷基)的化合物，其具体例包括：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(也被称为氧杂环丁烷醇。)、2-乙基己基氧杂环丁烷、1,4-双〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯(也被称为亚二甲苯基双氧杂环丁烷。)、3-乙基-3〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷。氧杂环丁烷化合物可以用作阳离子聚合性化合物的主成分，也可以与环氧化合物组合使用。通过组合使用氧杂环丁烷化合物，有时能够提高固化速度、粘接性。
[0138]
作为可成为阳离子聚合性化合物的乙烯基化合物，可举出脂肪族或脂环式的乙烯基醚化合物，其具体例例如包括：正戊基乙烯基醚、异戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油基乙烯基醚等碳原子数5～20的烷基醇或烯基醇的乙烯基醚；2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚等含羟基的乙烯基醚；环己基乙烯基醚、2-甲基环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚等具有脂肪族环或芳香族环的一元醇的乙烯基醚；甘油单乙烯基醚、1,4-丁二醇单乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷二乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷二乙烯基醚等多元醇的单～多乙烯基醚；二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单丁基单乙烯基醚等聚亚烷基二醇单～二乙烯基醚；缩水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等其他乙烯基醚。乙烯基化合物可以用作阳离子聚合性化合物的主成分，也可以与环氧化合物、或环氧化合物和氧杂环丁烷化合物组合使用。通过组合使用乙烯基化合物，有时能够改善固化速度、粘接剂的低粘度化。
[0139]
阳离子聚合型粘接剂可以进一步包含环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物之类的上述以外的其他的阳离子聚合性化合物。
[0140]
从偏振膜与保护膜之间的粘接性的观点出发，在第1和第2阳离子聚合型粘接剂
中，在将阳离子聚合型粘接剂中所含的固化性化合物的总量设为100质量％时，阳离子聚合性化合物的含量(为阳离子聚合型粘接剂中所含的全部的阳离子聚合性化合物的含量，在包含2种以上阳离子聚合性化合物的情况下为它们的合计含量)优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。
[0141]
第1阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合性化合物与第2阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合性化合物可以为相同种类，也可以为不同种类。
[0142]
(4-3)添加剂
[0143]
第1和/或第2阳离子聚合型粘接剂可以根据需要包含其他添加剂。作为添加剂，例如可举出离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、聚合促进剂(多元醇等)、敏化剂、敏化助剂、光稳定剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、硅烷偶联剂、色素、抗静电剂、紫外线吸收剂。
[0144]
(4-4)粘接剂的涂敷、以及偏振膜与保护膜的粘接
[0145]
在偏振膜30的一个面借由第1粘接剂层15层叠粘接第1保护膜10，在偏振膜30的另一面借由第2粘接剂层25层叠粘接第2保护膜20，由此得到本发明的偏振板。第1保护膜10和第2保护膜20(也将它们统称而简称为“保护膜”。)可以阶段性地逐面层叠粘接，也可以将两面的保护膜以一个阶段层叠粘接。
[0146]
偏振膜30与保护膜的粘接具体而言可以如下进行：在偏振膜30的贴合面和/或保护膜的贴合面涂敷粘接剂，隔着粘接剂的涂敷层将两者的膜重叠，使用例如贴合辊等从上下按压而贴合后，照射活性能量射线而使其固化。在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，可以在与活性能量射线的照射同时、或在活性能量射线的照射后进行加热处理。在形成粘接剂的涂敷层之前，可以对偏振膜30和保护膜的贴合面中的一者或两者实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底漆处理、锚涂处理之类的易粘接处理。
[0147]
粘接剂的涂敷层的形成例如可以利用刮板、线棒、模涂机、逗点涂布机、凹版涂布机等各种涂敷方式。另外，也可以采用：一边将偏振膜30和保护膜以两者的贴合面成为内侧的方式连续地供给、一边在其间流延粘接剂的方式。
[0148]
从涂敷性的观点出发，形成第1粘接剂层15和第2粘接剂层25的粘接剂优选其粘度低。具体而言，25℃下的粘度优选为1000mpa
·
s以下，更优选为500mpa
·
s以下，进一步优选为100mpa
·
s以下。粘接剂可以为无溶剂型，但为了调整为适于所采用的涂敷方式的粘度，也可以含有有机溶剂。
[0149]
活性能量射线的光源例如只要是产生紫外线、电子束、x射线等的光源即可。活性能量射线优选为紫外线。作为紫外线光源，优选在波长400nm以下具有发光分布的光源，例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
[0150]
对粘接剂层的活性能量射线照射强度根据每种粘接剂组合物而确定，优选使对光聚合引发剂的活化有效的波长区域的光照射强度为0.1～1000mw/cm2。如果光照射强度过小，则反应时间变得过长，另一方面，如果该光照射强度过大，则有可能因从灯辐射的热和粘接剂聚合时的发热而产生粘接剂层的黄变、偏振膜30的劣化、或保护膜的表面不良。另外，对粘接剂的光照射时间也根据每种粘接剂组合物进行控制，优选的是，按照以光照射强
度与光照射时间之积的形式表示的累积光量成为10～5000mj/cm2的方式进行设定。如果累积光量过小，则来自于光聚合引发剂的活性种的产生不充分，有所得到的粘接剂层的固化变得不充分的可能性，另一方面，如果该累积光量过大，则光照射时间变得非常长，容易不利于生产率提高。
[0151]
将保护膜借由粘接剂的涂敷层层叠于偏振膜30的时机和使涂敷层固化时机没有特别限制。例如，可以在层叠一个保护膜后，继续使涂敷层固化，然后，层叠另一个保护膜，使涂敷层固化。或者，也可以在依次或同时层叠两个保护膜后，使两面的涂敷层同时固化。另外，活性能量射线的照射可以从任一保护膜侧进行。例如，在一个保护膜含有紫外线吸收剂、另一个保护膜不含有紫外线吸收剂的情况下，优选从不含有紫外线吸收剂的保护膜侧照射活性能量射线。通过这样进行照射，能够有效地利用所照射的活性能量射线，提高固化速度。
[0152]
固化后的第1和第2粘接剂层15、25的厚度通常为20μm以下，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，进一步优选为小于5μm，特别优选为3μm以下。如果第1和第2粘接剂层15、25的厚度过大，则存在粘接剂的反应率降低、偏振板的湿热耐久性变差的趋势。第1和第2粘接剂层15，25的厚度通常为0.01μm以上，优选为0.1μm以上，更优选为0.5μm以上。如果第1和第2粘接剂层15、25的厚度过薄，则在偏振膜30上存在微细的缺陷(微细的废物、微细的灰尘等)的情况下，有时对借由第1粘接剂层和第2粘接剂层层叠的其他层(第1保护膜10、第2保护膜20等)也造成微细的缺陷的影响。第1粘接剂层15与第2粘接剂层25的厚度可以相同也可以不同。
[0153]
(5)偏振板的优选构成
[0154]
从即使放置于高湿环境下也能够有效地得到耐卷曲性效果，尤其是能够有效地抑制第1保护膜10侧变得凹陷、第2保护膜20侧变得凸起的卷曲的角度出发，偏振板优选具有例如如下的构成。
[0155]
〔a〕第1保护膜10与第2保护膜20是由不同的树脂形成的膜。
[0156]
〔b〕在上述〔a〕中，第1保护膜10为(甲基)丙烯酸系树脂膜或纤维素酯系树脂膜。
[0157]
〔c〕在上述〔b〕中，第2保护膜20为环状聚烯烃系树脂膜。
[0158]
〔d〕在上述〔a〕～〔c〕的任一项中，第1阳离子聚合引发剂为包含作为芳基锍离子的阳离子成分和上述式(i)所示的阴离子成分的硼酸盐，第2阳离子聚合引发剂包含以pf
6-作为阴离子成分的阳离子聚合引发剂。
[0159]
〔e〕在上述〔d〕中，第1阳离子聚合引发剂为包含作为芳基锍离子的阳离子成分和作为b(c6f5)
4-的阴离子成分的硼酸盐。
[0160]
〔f〕在上述〔d〕或〔e〕中，第2阳离子聚合引发剂含有包含作为芳基锍离子的阳离子成分和作为pf
6-的阴离子成分的阳离子聚合引发剂。
[0161]
〔g〕在上述〔a〕～〔f〕的任一项中，第1阳离子聚合型粘接剂仅包含第1阳离子聚合引发剂，第2阳离子聚合型粘接剂仅含有包含作为芳基锍离子的阳离子成分和作为pf
6-的阴离子成分的阳离子聚合引发剂。
[0162]
〔h〕在上述〔g〕中，第1阳离子聚合引发剂的阳离子成分为三苯基锍阳离子和/或4,4
’‑
双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子，第2阳离子聚合型粘接剂中所含的阳离子聚合引发剂的阳离子成分为三苯基锍阳离子和/或4,4
’‑
双(二苯基锍基)二苯基硫醚阳离子。
[0163]
在将偏振板组装于图像显示装置的情况下，偏振板典型地以第1保护膜10侧成为可视侧、第2保护膜20侧成为图像显示元件侧的方式配置。
[0164]
(6)偏振板的其他构成要素
[0165]
(6-1)光学功能性膜
[0166]
偏振板可以具备用于赋予所期望的光学功能的、偏振膜30以外的其他光学功能性膜，其适宜的一个例子为相位差膜。如上所述，第1保护膜10和/或第2保护膜20也可以兼作相位差膜，但也可以与保护膜分开层叠相位差膜。后者的情况下，相位差膜可以借由粘合剂层、粘接剂层而层叠于第1保护膜10和/或第2保护膜20的外表面。
[0167]
相位差膜的具体例包括：由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜、碟型液晶或向列液晶被取向固定的膜、在基材膜上形成有上述液晶层的相位差膜。基材膜通常为热塑性树脂膜，作为热塑性树脂，优选使用三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。
[0168]
偏振板中可包含的其他光学功能性膜(光学构件)的例子为聚光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们通常在偏振板为配置于液晶单元的背面侧(背光侧)的偏振板的情况下设置。
[0169]
(6-2)粘合剂层
[0170]
本发明的偏振板可以包含用于将其贴合于液晶单元等图像显示元件、或其他光学构件的粘合剂层。粘合剂层可以层叠于保护膜的外表面。粘合剂层可以层叠于第1保护膜的外表面，也可以层叠于第2保护膜的外表面。
[0171]
在偏振板具有粘合剂层的情况下，偏振板优选在第2保护膜20的与第2粘接剂层25侧相反的一侧具有粘合剂层。该粘合剂层典型的是用于将偏振板贴合于图像显示元件的粘合剂层。
[0172]
作为粘合剂层中使用的粘合剂，可以使用以(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂等为基础聚合物的粘合剂。其中，从透明性、粘合力、可靠性、耐候性、耐热性、再加工性等观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸系粘合剂。(甲基)丙烯酸系粘合剂中，将如下的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物是有用的，该(甲基)丙烯酸系树脂是将具有甲基、乙基、丁基等碳原子数为20以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等含官能团的(甲基)丙烯酸系单体以玻璃化转变温度优选为25℃以下、更优选为0℃以下的方式配合而成的，其重均分子量为10万以上。
[0173]
在偏振板上形成粘合剂层例如可以通过如下方式等来进行：使粘合剂组合物溶解或分散于甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂而制备10～40质量％的溶液，并将其直接涂敷于偏振板的对象面而形成粘合剂层的方式；在实施了脱模处理的隔离膜上预先将粘合剂层形成为片状，并将其转帖于偏振板的对象面的方式。粘合剂层的厚度根据其粘接力等来确定，1～50μm左右的范围是适当的，优选为2～40μm。
[0174]
偏振板可以包含上述隔离膜。隔离膜可以是包含聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的膜。其中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
[0175]
粘合剂层中可以根据需要配合有玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、包含金属粉、其他无机粉末的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。
[0176]
(6-3)防护膜
[0177]
本发明的偏振板可以包含用于临时粘接保护其表面(保护膜表面)的防护膜。防护膜例如在偏振板被贴合于图像显示元件、其他光学构件上后，连同其所具有的粘合剂层一起被剥离除去。
[0178]
防护膜由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。关于粘合剂层，引用上述的记述。形成基材膜的树脂例如可以为：聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
[0179]
本发明的偏振板可以借由粘合剂层贴合于液晶单元等图像显示元件。作为液晶单元，可举出ips型、va型等。另外，本发明的偏振板也可以作为防反射用偏振板借由粘合剂层贴合于有机el面板。
[0180]
实施例
[0181]
以下，示出实施例和比较例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。在以下的例子中，作为构成阳离子聚合型粘接剂的阳离子聚合性化合物和阳离子聚合引发剂，使用以下物质。
[0182]
〔1〕阳离子聚合性化合物a-1：3,4-环氧环己基甲酸-3’,4
’‑
环氧环己基甲酯(daicel株式会社制，商品名“cel2021p”)
[0183]
〔2〕阳离子聚合性化合物a-2：新戊二醇二缩水甘油醚(nagase chemtex株式会社制，商品名“ex-211l”)
[0184]
〔3〕阳离子聚合性化合物a-3：4-羟基丁基乙烯基醚(日本carbide制，商品名“hbve”)
[0185]
〔4〕阳离子聚合性化合物a-4：甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油醚共聚物(阳离子聚合性聚合物)(日油制，商品名“marproof g-01100”)
[0186]
〔5〕阳离子聚合引发剂b-1：包含下述阳离子成分和阴离子成分的阳离子聚合引发剂。分子量1050的化合物与分子量1915的化合物的混合物(株式会社estchem制，商品名“pag-20008”)
[0187]
[化学式7]
[0188][0189]
〔6〕阳离子聚合引发剂b-2：包含下述阳离子成分和阴离子成分的阳离子聚合引发剂。分子量517(san-apro株式会社制，商品名“cpi-100p”)
[0190]
[化学式8]
[0191][0192]
＜制造例1～14：阳离子聚合型粘接剂的制备＞
[0193]
将表1中记载的阳离子聚合性化合物和阳离子聚合引发剂以表1中记载的配合比例混合，进行脱泡，分别制备液态的阳离子聚合型粘接剂a～n。表1的数值表示质量份。阳离子聚合引发剂b-1和b-2以50质量％碳酸亚丙酯溶液的形式配合，表1所示的数值是作为其中所含的固体成分的量。
[0194]
[表1]
[0195][0196]
＜实施例1～7、比较例1～2＞
[0197]
(1)偏振板的制作
[0198]
对表2所示的第1保护膜的单面实施电晕放电处理，在该电晕放电处理面，使用棒涂机以固化后的厚度成为约5μm的方式涂敷表2所示的第1阳离子聚合型粘接剂。接下来，在该涂敷面贴合厚度25μm的聚乙烯醇(pva)-碘系偏振膜。接下来，对表2所示的第2保护膜的单面实施电晕放电处理，在该电晕放电处理面，使用棒涂机以固化后的厚度成为约5μm的方式涂敷表2所示的第2阳离子聚合型粘接剂。在该涂敷面上，在偏振膜侧重叠上面制作的带第1保护膜的偏振膜，使用贴合辊进行按压、贴合，得到了层叠体。对于该层叠体，使用带传送带的紫外线照射装置〔灯使用fusion uv systems公司制的“d bulb”〕，从其第2保护膜侧以累积光量成为200mj/cm2(uvb)的方式照射紫外线，使两面的粘接剂层固化而制作偏振板。
[0199]
需要说明的是，将所得到的偏振板组装于图像显示装置时，该偏振板以第2保护膜(相位差膜)侧成为图像显示元件侧、第1保护膜侧成为可视侧的方式配置。
[0200]
表2所示的第1保护膜和第2保护膜的详细情况如下所述。
[0201]
〔1〕保护膜a：含有紫外线吸收剂的厚度60μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜。形成该膜的(甲基)丙烯酸系树脂是使甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯以96：4的质量比共聚而得到的共聚物。
[0202]
〔2〕保护膜b：厚度60μm的纤维素酯系树脂膜(富士胶片株式会社制，商品名“tg”)
[0203]
〔3〕保护膜c：包含环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂)的厚度50μm的相位差膜(日本zeon株式会社制，商品名“zeonor”)
[0204]
〔4〕保护膜d：包含(甲基)丙烯酸系树脂的厚度40μm的相位差膜(lg chemical株式会社制，商品名“ga-01”)
[0205]
(2)偏振板在高湿环境下的耐卷曲性的评价
[0206]
在温度25℃相对湿度55％的环境下，从上述(1)中制作的偏振板切出8cm
×
8cm尺寸的单片体。在该单片体中，1组相向的2边与偏振膜的吸收轴方向平行。此时，单片体未卷曲(卷曲量0mm)。将该单片体在温度25℃相对湿度90％的环境下放置2小时后，测量单片体的卷曲量。卷曲量如下求出：在水平的台上以向下凸出的方式放置弯曲的单片体，用尺子分别测量从台到单片体的4个角部的高度，作为所得到的4点的值的平均值而求出。基于所得到的卷曲量，按照下述基准评价耐卷曲性。将评价结果示于表2。
[0207]
5：未产生卷曲或卷曲量为1mm以下
[0208]
4：卷曲量超过1mm且为2mm以下
[0209]
3：卷曲量超过2mm且为5mm以下
[0210]
2：卷曲量超过5mm且为20mm以下
[0211]
1：卷曲过强而偏振板成为蜷曲的状态
[0212]
(3)粘合剂层的形成
[0213]
利用模涂机将(甲基)丙烯酸系粘合剂的有机溶剂溶液以干燥后的厚度成为20μm的方式涂敷于实施了脱模处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的厚度38μm的隔离膜的脱模处理面，制作了带隔离膜的片状粘合剂。接下来，对上述(1)中制作的偏振板的第2保护膜面实施电晕放电处理，利用层压机在该电晕放电处理面上贴合上面得到的片状粘合剂的与隔离膜相反侧的面(粘合剂面)后，在温度23℃相对湿度65％的条件下养护7天，得到了具有粘合剂层的偏振板。
[0214]
(4)偏振板的湿热耐久性的评价
[0215]
从上述(3)中制作的具有粘合剂层的偏振板切出3cm
×
3cm尺寸的单片体。在该单片体中，1组相向的2边与偏振膜的吸收轴方向平行。从该单片体剥离隔离膜，将露出的粘合剂层面贴合于玻璃基板。玻璃基板使用corning公司制的无碱玻璃商品名“eagle xg”。对于所得到的光学层叠体，使用带积分球的分光光度计(日本分光株式会社制，制品名“v7100”)测定波长380～780nm的范围内的md透射率和td透射率，算出各波长处的单体透射率。对于已算出的单体透射率，通过jis z 8701：1999“颜色的显示方法-xyz表色系和x
10y10z10
表色系”的2度视野(c光源)进行可见度修正(日文：視感度補正)，求出湿热耐久试验前的可见度修正单体透射率(ty)。需要说明的是，光学层叠体以偏振板的第1保护膜面侧为检测器侧，以光从玻璃基板侧入射的方式设置于带积分球的分光光度计。
[0216]
单体透射率(％)由下述式定义：
[0217]
单体透射率(λ)＝(tp(λ)+tc(λ))/2。
[0218]
tp(λ)是以入射的波长λ(nm)的线偏振光与平行尼科耳的关系而测定的测定样品的透射率(％)。
[0219]
tc(λ)是以入射的波长λ(nm)的线偏振光与正交尼科尔的关系而测定的测定样品的透射率(％)。
[0220]
接下来，将该光学层叠体供于在温度80℃、相对湿度90％的湿热环境下放置48小时、进一步在温度23℃、相对湿度60％的环境下放置24小时的湿热耐久试验。湿热耐久试验
后，通过与湿热耐久试验前同样的方法求出可见度修正单体透射率ty。
[0221]
根据湿热耐久试验后和试验前的可见度修正单体透射率ty，基于下述式算出ty变化量，按照下述基准评价湿热耐久性。将评价结果示于表。
[0222]
ty变化量(％)＝|ty(湿热耐久试验后)-ty(湿热耐久试验前)|
[0223]
4：ty变化量为1.0％以下
[0224]
3：ty变化量超过1.0％且为2.0％以下
[0225]
2：ty变化量超过2.0％且为3.0％以下
[0226]
1：ty变化量超过3.0％
[0227]
[表2]
[0228][0229]
附图标记说明
[0230]
10：第1保护膜，15：第1粘接剂层，20：第2保护膜，25：第2粘接剂层，30：偏振膜。

技术特征：
1.一种偏振板，其依次包含第1保护膜、第1粘接剂层、偏振膜、第2粘接剂层和第2保护膜，所述第1粘接剂层为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第1阳离子聚合型粘接剂的固化物层，所述第2粘接剂层为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第2阳离子聚合型粘接剂的固化物层，所述第1阳离子聚合型粘接剂中所含的所述1种以上阳离子聚合引发剂包含第1阳离子聚合引发剂，所述第1阳离子聚合引发剂是包含阳离子成分和下述式(i)所示的阴离子成分的硼酸盐，[(y)
k
b(phf)
4-k
]
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(i)式中，y表示任选具有取代基的碳原子数6～30的芳基或碳原子数4～30的杂环式基团、或卤素原子，其中，所述取代基不包括包含卤素原子的基团；phf表示氢原子中的至少1个被选自全氟烷基、全氟烷氧基和卤素原子中的至少1种取代的苯基；k为0～4中的任一整数，所述第1阳离子聚合引发剂的分子量大于所述第2阳离子聚合型粘接剂中所含的所述1种以上阳离子聚合引发剂的分子量。2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，所述阳离子成分为芳基锍离子。3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，所述第1阳离子聚合型粘接剂和所述第2阳离子聚合型粘接剂还包含阳离子聚合性化合物，所述第1阳离子聚合型粘接剂中所含的所述1种以上阳离子聚合引发剂的含量和所述第2阳离子聚合型粘接剂中所含的所述1种以上阳离子聚合引发剂的含量相对于所述阳离子聚合性化合物100质量份为0.5质量份以上且5质量份以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，所述第1保护膜由(甲基)丙烯酸系树脂或纤维素酯系树脂形成。5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振板，其中，在所述第2保护膜的与所述第2粘接剂层侧相反的一侧还具有粘合剂层。

技术总结
提供一种偏振板，其在偏振膜的两面贴合有保护膜，即使放置于高湿环境下也不易产生卷曲或卷曲的程度小。提供一种偏振板，其依次包含第1保护膜、第1粘接剂层、偏振膜、第2粘接剂层和第2保护膜，第1粘接剂层为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第1阳离子聚合型粘接剂的固化物层，第2粘接剂层为包含1种以上阳离子聚合引发剂的第2阳离子聚合型粘接剂的固化物层，第1阳离子聚合型粘接剂中所含的1种以上阳离子聚合引发剂包含第1阳离子聚合引发剂，第1阳离子聚合引发剂是包含阳离子成分和式(i)所示的阴离子成分的硼酸盐，第1阳离子聚合引发剂的分子量大于第2阳离子聚合型粘接剂中所含的上述1种以上阳离子聚合引发剂的分子量。1种以上阳离子聚合引发剂的分子量。1种以上阳离子聚合引发剂的分子量。


技术研发人员：岩田智 阪上智惠
受保护的技术使用者：住友化学株式会社
技术研发日：2021.12.24
技术公布日：2023/9/16