一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂及其应用

1.本发明涉及有色金属选矿药剂技术领域，尤其涉及一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂及其应用。


背景技术：

2.铅是一种重要的战略性资源，具有良好的延展性、抗腐蚀性，易与其他金属制成性能优良的合金，在化学、机械、军事和电池工业中有着广泛的应用。另外，铅对电和热的传导性能差，对放射性具有屏蔽效应，可用于制造放射性物质的容器和用作防护材料。
3.方铅矿是分布最广的铅矿物，也是铅的主要来源，其化学式为pbs。方铅矿形成于不同温度的热液过程，其中以中温热液过程为主，经常与闪锌矿一起形成硫化铅锌矿床。浮选是一种分离硫化铅锌矿最经济有效的方法，由于方铅矿的可浮性较好，且抑制后难以被活化。因此，生产过程中通常采用“抑锌浮铅”的工艺流程。
4.为了得到良好的铅锌浮选分离指标，往往需要加入抑制剂来选择性的改变闪锌矿的可浮性。目前，常用的闪锌矿抑制剂有氰化物、硫酸锌等。氰化物可以在闪锌矿表面吸附，降低闪锌矿的可浮性，但是氰化物具有剧毒，对环境危害大，应用具有很大的局限性。硫酸锌在碱性条件下水解并在闪锌矿表面形成zn(oh)2，提高闪锌矿表面的亲水性，而且硫酸锌对于被金属离子活化后的闪锌矿的抑制效果弱。
5.基于上述原因，在硫化铅锌矿的浮选分离中，具有高效选择性的锌抑制剂研究一直是国内研究的热点和难点。随着资源的贫化，硫化铅锌矿的浮选分离难度不断增大，抑锌浮铅时，锌矿物能否得到有效抑制关系到铅精矿的质量。因此，需要开发一种高效、选择性好的闪锌矿抑制剂。


技术实现要素：

6.本发明提供一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂及其应用。
7.本发明的方案是：
8.一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，包括下列原料：由魔芋胶、次氯酸钙组成；按照质量百分比为：魔芋胶65～80wt％，次氯酸钙20～35wt％，其组分质量百分比总和为100％。
9.作为优选的技术方案，所述魔芋胶的平均分子量应为50～200万。
10.作为优选的技术方案，所述次氯酸钙的纯度≥95％。
11.本发明还公开了一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，包括下列步骤：
12.1)将原矿磨细后加水调浆，加入ph调整剂调节矿浆ph值；
13.2)硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂加入上述矿浆中，调浆；
14.3)依次加入捕收剂、起泡剂，浮选得到铅精矿。
15.作为优选的技术方案，所述1)中矿浆浓度为25-35％。
16.作为优选的技术方案，所述1)中矿浆ph调节到6～11。
17.作为优选的技术方案，所述2)中硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂配置成3～10％的溶液加入矿浆。
18.作为优选的技术方案，所述2)中硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂添加量为500-1000g/t。
19.作为优选的技术方案，所述3)中捕收剂为乙基黄药、丁胺黑药、乙硫氮中的一种或几种，捕收剂的添加量为50～150g/t。
20.组合抑制剂、捕收剂的添加量是按照硫化铅锌矿计。
21.由于采用了上述技术方案一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂及其应用，包括下列原料：由魔芋胶、次氯酸钙组成；按照质量百分比为：魔芋胶65～80wt％，次氯酸钙20～35wt％，其组分质量百分比总和为100％。
22.本发明的优点：
23.本发明采用的魔芋胶、次氯酸钙作为硫化铅锌矿的组合抑制剂，能够选择性的抑制闪锌矿的浮选，实现硫化铅锌矿的有效分离。与现有技术相比，本发明中的魔芋胶是一种植物的提取物，来源广，成本低，属于绿色清洁药剂。
24.本发明采用的组合抑制剂中，高分子抑制剂魔芋胶能够通过酸碱相互作用和氢键作用吸附在羟基化的闪锌矿表面，阻碍后续捕收剂的吸附，从而抑制闪锌矿的浮选。次氯酸钙一种常见的氧化剂，能够促进闪锌矿表面的氧化，暴露出更多的羟基化闪锌矿表面，为魔芋胶提供更多的吸附位点，提高魔芋胶在闪锌矿表面的吸附量，进一步增强魔芋胶对闪锌矿的抑制效果。本发明采用魔芋胶、次氯酸钙组合抑制闪锌矿，能够降低精矿中铅锌的互含比。
25.本发明抑制剂具有来源广，用量少，成本低，选择性好的优点。
具体实施方式
26.本发明提供了一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂及其应用以解决上述背景技术中的问题。
27.一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，包括下列原料：由魔芋胶、次氯酸钙组成；按照质量百分比为：魔芋胶65～80wt％，次氯酸钙20～35wt％，其组分质量百分比总和为100％。
28.所述魔芋胶的平均分子量应为50～200万。
29.所述次氯酸钙的纯度≥95％。
30.本发明还公开了一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，包括下列步骤：
31.1)将原矿磨细后加水调浆，加入ph调整剂调节矿浆ph值；
32.2)硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂加入上述矿浆中，调浆；
33.3)依次加入捕收剂、起泡剂，浮选得到铅精矿。
34.所述1)中矿浆浓度为25-35％。
35.所述1)中矿浆ph调节到6～11。
36.所述2)中硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂配置成3～10％的溶液加入矿浆。
37.所述2)中硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂添加量为500-1000g/t。
38.所述3)中捕收剂为乙基黄药、丁胺黑药、乙硫氮中的一种或几种，捕收剂的添加量
为50～150g/t。
39.组合抑制剂、捕收剂的添加量是按照硫化铅锌矿计。
40.为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
41.实施例1
42.根据本发明中的硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，将其应用于印尼某高品位硫化铅锌矿，原矿中铅品位7.43％，锌品位13.72％，硫品位30.22％。矿石中的金属矿物主要是方铅矿、闪锌矿和黄铁矿，非金属矿物主要为石英和钾长石，其次为铁白云石和白云母等。
43.原矿样品破碎后，经球磨至-0.038mm占80％(-0.074mm占98％)后，取磨细后的样品进行浮选试验，试验流程及药剂制度具体如下：
44.在本实施例中，所述组合抑制剂(按照质量百分比魔芋胶80wt％，次氯酸钙20wt％)配置成质量浓度5％的水溶液一起添加。捕收剂为质量浓度1％的乙硫氮水溶液，起泡剂为松醇油。
45.向磨细后的矿浆中，加入6000g/t石灰，调节ph＝11；
46.铅两次粗选
47.粗选一：向得到的矿浆中加入800g/t所述组合抑制剂，60g/t乙硫氮，40g/t松醇油，充气浮选，铅粗选一得到的泡沫产品为铅粗精矿1，槽内产品为铅粗选二给矿。
48.粗选二：向粗选一中的槽内产品中，添加10g/t乙硫氮，充气浮选，铅粗选二得到的泡沫产品为铅粗精矿2，槽内产品为扫选给矿。
49.四次精选
50.精选一：将粗选一和粗选二的精矿产品合并送入浮选机，充分搅拌后，依次加入500g/t石灰、100g/t所述组合抑制剂，充气浮选，得到精选一的泡沫产品，槽内产品返回铅粗选一槽中。
51.精选二：将精选一的泡沫产品送入精选二浮选槽中，充分搅拌后，依次加入200g/t石灰、50g/t所述组合抑制剂，充气浮选，得到精选二的泡沫产品，槽内产品返回精选一槽中。
52.精选三：将精选二的泡沫产品送入精选三浮选槽中，充分搅拌后，依次加入100g/t石灰、50g/t所述组合抑制剂，充气浮选，得到精选三的泡沫产品，槽内产品返回精选二槽中。
53.精选四：将精选三的泡沫产品送入精选四浮选槽中，充分搅拌后，充气浮选，得到最终铅精矿产品，槽内产品返回精选三槽中。
54.两次扫选
55.扫选一：粗选二结束后，关闭充气，加入20g/t乙硫氮，充分搅拌，充气浮选，得到扫选一泡沫产品返回粗选二槽中，槽内产品为扫选二给矿。
56.扫选二：向扫选一槽内产品中，加入10g/t乙硫氮，充分搅拌，充气浮选，得到扫选二泡沫产品返回扫选一槽中，槽内产品为浮铅尾矿。
57.上述浮选过程执行七次后，达到平衡后，每次试验所获得的浮选精矿和浮选尾矿的质量和品位基本不变，将稳定后的精矿和尾矿取样送化学分析。
58.浮选结果见表1，由试验结果可知，铅精矿中铅品位82.67％，锌品位6.25％，铅回
收率82.67％，锌损失率4.57％。
59.表1铅浮选闭路试验结果/％
[0060][0061]
实施例2
[0062]
根据本发明中的硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，将其应用于云南某硫化铅锌矿，原矿中铅品位2.79％，锌品位3.22％，硫品位10.29％。矿石中的金属矿物主要是方铅矿、闪锌矿和黄铁矿。脉石矿物主要为石英和方解石等。
[0063]
原矿样品破碎后，经球磨至-0.074mm占80％后，取磨细后的样品进行浮选试验，试验流程及药剂制度具体如下：
[0064]
在本实施例中，所述组合抑制剂(按照质量百分比魔芋胶70wt％，次氯酸钙30wt％)配置成质量浓度5％的水溶液一起添加。捕收剂为质量浓度1％的丁胺黑药水溶液，起泡剂为松醇油。
[0065]
向磨细后的矿浆中，加入5000g/t石灰，调节ph＝10.5；
[0066]
铅粗选：向得到的矿浆中加入700g/t所述组合抑制剂，50g/t丁胺黑药，20g/t松醇油，充气浮选，铅粗选得到的泡沫产品为铅粗精矿，槽内产品为铅扫选一给矿。
[0067]
三次精选
[0068]
精选一：将铅粗精矿送入浮选机，充分搅拌后，加入100g/t所述组合抑制剂，充气浮选，得到精选一的泡沫产品，槽内产品返回铅粗选槽中。
[0069]
精选二：将精选一的泡沫产品送入精选二浮选槽中，充分搅拌后，加入50g/t所述组合抑制剂，充气浮选，得到精选二的泡沫产品，槽内产品返回精选一槽中。
[0070]
精选三：将精选二的泡沫产品送入精选三浮选槽中，充分搅拌后，充气浮选，得到最终铅精矿产品，槽内产品返回精选二槽中。
[0071]
两次扫选
[0072]
扫选一：铅粗选结束后，关闭充气，加入10g/t丁胺黑药，充分搅拌，充气浮选，得到扫选一泡沫产品返回铅粗选槽中，槽内产品为扫选二给矿。
[0073]
扫选二：扫选一槽内产品充分搅拌，充气浮选，得到扫选二泡沫产品返回扫选一槽中，槽内产品为浮铅尾矿。
[0074]
上述浮选过程执行六次后，达到平衡后，每次试验所获得的浮选精矿和浮选尾矿的质量和品位基本不变，将稳定后的精矿和尾矿取样送化学分析。
[0075]
浮选结果见表2，由试验结果可知，铅精矿中铅品位58.27％，锌品位4.96％，铅回收率82.03％，锌损失率5.90％。
[0076]
表2铅浮选闭路试验结果/％
[0077][0078]
实施例3
[0079]
根据本发明中的硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，将其应用于内蒙古某低品位硫化铅锌矿，原矿中铅品位0.79％，锌品位1.76％，硫品位5.78％。矿石中的金属矿物主要是方铅矿、闪锌矿。脉石矿物主要为石英和方解石等。
[0080]
原矿样品破碎后，经球磨至-0.074mm占70％后，取磨细后的样品进行浮选试验，试验流程及药剂制度具体如下：
[0081]
在本实施例中，所述组合抑制剂(按照质量百分比魔芋胶70wt％，次氯酸钙30wt％)配置成质量浓度5％的水溶液一起添加。捕收剂为质量浓度1％的乙基黄药水溶液，起泡剂为松醇油。
[0082]
向磨细后的矿浆中，加入1500g/t石灰，调节ph＝9；
[0083]
铅粗选：向得到的矿浆中加入500g/t所述组合抑制剂，40g/t乙基黄药，30g/t松醇油，充气浮选，铅粗选得到的泡沫产品为铅粗精矿，槽内产品为铅扫选给矿。
[0084]
三次精选
[0085]
精选一：将铅粗精矿送入浮选机，充分搅拌后，加入100g/t所述组合抑制剂，充气浮选，得到精选一的泡沫产品，槽内产品返回铅粗选槽中。
[0086]
精选二：将精选一的泡沫产品送入精选二浮选槽中，充分搅拌后，充气浮选，得到精选二的泡沫产品，槽内产品返回精选一槽中。
[0087]
精选三：将精选二的泡沫产品送入精选三浮选槽中，充分搅拌后，充气浮选，得到最终铅精矿产品，槽内产品返回精选二槽中。
[0088]
铅扫选：铅粗选结束后，关闭充气，加入10g/t乙基黄药，充分搅拌，充气浮选，得到扫选泡沫产品返回铅粗选槽中，槽内产品为浮铅尾矿。
[0089]
上述浮选过程执行五次后，达到平衡后，每次试验所获得的浮选精矿和浮选尾矿的质量和品位基本不变，将稳定后的精矿和尾矿取样送化学分析。
[0090]
浮选结果见表3，由试验结果可知，铅精矿中铅品位56.25％，锌品位5.32％，铅回收率85.75％，锌损失率3.82％。
[0091]
表3铅浮选闭路试验结果/％
[0092][0093]
分别取1g粒度为38～74μm的闪锌矿和方铅矿充分混匀，放入挂槽浮选机的浮选槽内，加入50ml水并搅拌得到均匀矿浆，加入700g/t的浓度为5％的组合抑制剂后(魔芋胶
80wt％，次氯酸钙20wt％)，调节矿浆ph为9并搅拌5min，继续加入100g/t的捕收剂乙硫氮、50g/t的起泡剂松醇油并搅拌3min，充气浮选，得到浮选泡沫和槽内产品，将产品烘干、称重，化验精矿中zns和pbs的品位，试验结果如表4所示。
[0094]
表4
[0095][0096]
实施例5
[0097]
分别取1g粒度为38～74μm的闪锌矿和方铅矿充分混匀，放入挂槽浮选机的浮选槽内，加入50ml水并搅拌得到均匀矿浆，加入600g/t的浓度为5％的组合抑制剂后(魔芋胶75wt％，次氯酸钙25wt％)，调节矿浆ph为8并搅拌5min，继续加入100g/t的捕收剂乙硫氮、50g/t的起泡剂松醇油并搅拌3min，充气浮选，得到浮选泡沫和槽内产品，将产品烘干、称重，化验精矿中zns和pbs的品位，试验结果如表5所示。
[0098]
表5
[0099][0100]
实施例6
[0101]
分别取1g粒度为38～74μm的闪锌矿和方铅矿充分混匀，放入挂槽浮选机的浮选槽内，加入50ml水并搅拌得到均匀矿浆，加入500g/t的浓度为5％的组合抑制剂后(魔芋胶70wt％，次氯酸钙30wt％)，调节矿浆ph为7并搅拌5min，继续加入100g/t的捕收剂乙硫氮、50g/t的起泡剂松醇油并搅拌3min，充气浮选，得到浮选泡沫和槽内产品，将产品烘干、称重，化验精矿中zns和pbs的品位，试验结果如表6所示。
[0102]
表6
[0103][0104]
由实施例4、实施例5和实施例6可知，所述组合抑制剂在500-700g/t的用量下能够实现硫化铅锌矿的有效分离。
[0105]
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

技术特征：
1.一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，其特征在于，包括下列原料：由括魔芋胶与次氯酸钙组成；其中，魔芋胶65～80wt％，次氯酸钙20～35wt％，其分质量百分比总和为100％。2.如权利要求1所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，其特征在于：所述魔芋胶的平均分子量应为50～200万。3.如权利要求1所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂，其特征在于：所述次氯酸钙的纯度≥95％。4.一种如权利要求1至3任意一项所述的硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，其特征在于，包括下列步骤：1)将原矿磨细后加水调浆，加入ph调整剂调节矿浆ph值；2)硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂加入上述矿浆中，调浆；3)依次加入捕收剂、起泡剂，浮选得到铅精矿。5.如权利要求4所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，其特征在于：所述1)中矿浆浓度为25-35％。6.如权利要求4所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，其特征在于：所述1)中矿浆ph调节到6～11。7.如权利要求4所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，其特征在于：所述2)中硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂配置成3～10％的溶液加入矿浆。8.如权利要求4所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，其特征在于：所述2)中硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂添加量为500-1000g/t。9.如权利要求4所述的一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂应用，其特征在于：所述3)中捕收剂为乙基黄药、丁胺黑药、乙硫氮中的一种或几种，捕收剂的添加量为50～150g/t。

技术总结
本发明公开了一种硫化铅锌矿浮选的组合抑制剂及其应用，包括下列原料：由魔芋胶、次氯酸钙组成；魔芋胶65～80wt％，次氯酸钙20～35wt％。本发明组合抑制剂具有来源广，用量少，成本低，选择性好的优点。选择性好的优点。


技术研发人员：王体琛 邓久帅 邓建英 孙桂鞠 王国勇 罗建伟 秦启政 白中义 高悦 王冲 蔡教忠
受保护的技术使用者：矿业大学（北京）内蒙古研究院 内蒙古泛中能源科技有限公司
技术研发日：2023.07.03
技术公布日：2023/9/20