一种六氟丁二烯的制备方法与流程

1.本发明涉及新能源技术领域，特别涉及于一种六氟丁二烯的制备方法。


背景技术：

2.六氟丁二烯作为一种电子气体主要应用于半导体产品，如超大规模集成电路的等离子介质蚀刻加工中，且可作为合成含氟树脂的重要单体。六氟丁二烯(又名全氟丁二烯，简称c4f6或hfbd)是一种全氟二烯烃化合物，结构式为cf2＝cf－cf＝cf2，沸点为5.8℃，15℃时密度为1.4g/ml。早期六氟丁二烯用于合成含氟树脂，现在更多的是用于硅晶片的等离子体蚀刻中。与四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷、八氟环丁烷相比，六氟丁二烯具有较高的蚀刻选择性、精确性和纵横比等优点，可以刻蚀小于100nm甚至更窄的电子线路，另外，c4f6的全球变暖潜能值(gwp)为290，在大气中的寿命小于2天。c4f6是能提供所需蚀刻条件且减少温室气体排放的一种优良蚀刻气。
3.关于六氟丁二烯的制备方法国内外公开了多条合成路线，但是能够适用于工业化生产的方法不多，主要是以1,2,3,4－四氯六氟丁烷，3,4－二氯六氟-1-丁烯为中间体脱氯后得到六氟丁二烯，或这以氟乙烯基卤化锌为中间体发生偶联反应制备六氟丁二烯。
4.在现有技术中，专利号为cn201910774511.1公开了一种制备六氟丁二烯的方法：以三氟氯乙烯为原料在第一催化剂的作用下发生加氢反应得到三氟乙烯，三氟乙烯通入溴化反应釜与溴素进行溴化反应得到1,2-二溴-1,1,2-三氟乙烷，脱溴化氢得到三氟溴乙烯。三氟溴乙烯在装有溶剂、引发剂和锌粉的反应釜中反应生成锌试剂三氟乙烯基溴化锌，锌试剂三氟乙烯基溴化锌在第二催化剂的作用下发生偶联反应得到六氟丁二烯的方法。该制备方法具有收率高的优点，但是反应过程生成的溴化物残夜和残渣较多且不易处理。
5.现有专利号为cn201410856791.8公开了一种制备3,4－二氯六氟-1-丁烯的方法：将三氟氯乙烯预热至160～250℃；然后将经预热的物料在350～500℃的温度下裂解,生成3,4－二氯六氟-1-丁烯和二氯六氟环丁烷的热解物；将分离得到的二氯六氟环丁烷循环至三氟氯乙烯预热步骤。该工艺反应温度较高会造成物料碳化，降低了设备的使用寿命。
6.现有专利号为cn202110224766.8公开了一种六氟丁二烯的制备发：将3,4-二氯六氟-1-丁烯原料及有机溶剂分别脱水后,与锌粉一起加入至脱氯反应釜中,经脱氯反应后得到脱氯产物,之后将脱氯产物进行精馏、催化转化后,得到六氟丁二烯。该工艺对3,4-二氯六氟-1-丁烯的纯度要求较高，且脱氯过程需要不断的补充溶剂和锌粉，增加了工艺操作的难度。
7.现有专利号为cn202210845020.3公开了一种六氟丁二烯制备方法：液态三氟氯乙烯原料由反应釜底部导入反应器进行热解反应，经热解后冷凝回收热聚产物，高压水浴分馏，将馏分于乙醇中单质锌作为催化剂反应，收集气体产物与碘化氢气体热解，再与氯水经光催化下反应，加入至丁基卡必醇中，锌作为催化剂加热反应除杂质后，气体产物通过多孔固体催化剂后即得到六氟丁二烯，该方法反应步骤多，且间歇性操作步骤较多，工业化生产过程复杂。
8.现有专利号为cn202011061917.4公开了一种六氟丁二烯的制备方发：通过制备极性基液、活化锌和1,2-二氯-2-碘-1,1,2-三氟乙烷，进一步制得1,2,3,4-四氯六氟丁烷，最后1,2,3,4-四氯六氟丁烷在极性溶剂中与锌发生脱氯反应制得六氟丁二烯的方法。该方法反应步骤多，过程复杂，且工业化生产过程产生的三废较多。


技术实现要素：

9.(1)要解决的技术问题
10.本发明的目的是提供一种六氟丁二烯的制备方法，其针对现有公开的六氟丁二烯制备技术存在的缺陷，本发明以分子筛负载二氧化钛作为催化剂，在高温下对三氟氯乙烯进行催化热解生成3,4－二氯六氟－1－丁烯，经脱氯后制备了六氟丁二烯，提高了六氟丁二烯的选择性和收率，降低了热解温度，解决了该工艺工业化生产收率低、生产工序复杂的问题，减少了废物的排放。
11.(2)技术方案
12.为了解决上述技术问题，本发明公开了这样一种六氟丁二烯的制备方法，包括下列工序：
13.将粒径为3～3.3mm的5a分子筛在四氯化钛溶液中浸泡2-4小时，其中优选3小时的时长为最佳市场，取出后喷洒去离子水于分子筛表面，使负载在分子筛表面和孔洞内的四氯化钛水解得到二氧化钛；
14.将负载有催化剂二氧化钛的分子筛放于300℃烘箱中烘烤4个小时，将分子筛内部的水分全部除去，活化得到分子筛负载二氧化钛催化剂；
15.将分子筛负载二氧化钛催化剂填装在内管公称直径20
㎜
，外管公称直径32
㎜
，长3.0m-5.5m的双层网状金属管夹层中，优选4.8m的双层网状金属管夹层；其中，与之匹配的网状金属管网孔的孔径为2
㎜
，将装有催化剂的网状金属管固定在直径45
㎜
、长3.1m-5.6m的管式反应器中，优选4.9m的管式反应器反应效果最佳；
16.对管式反应器氮气置换后加热，控温至380～430℃，其中优选控温为380～410℃，最优控温接节点为410℃，通过流量计调节使三氟氯乙烯气体以4～8l/min的气体流速通过管式反应器，一般选择4l/min的气体流速便于控制，令三氟氯乙烯通过管式反应器的前后压差为600～1000pa；
17.在管式反应器中，通过催化剂催化热解，三氟氯乙烯进行自由基异裂和双键断裂的加成反应生成含有3,4－二氯六氟－1－丁烯的热解物；反应后的热解物在－5～－10℃的冷凝器中冷凝收集，分离出热解产物中的3,4－二氯六氟－1－丁烯，将无水乙醇和粒径200目纯度超过98％锌粉加入反应釜中，升温至50℃，经分离得到的3,4－二氯六氟－1－丁烯滴加入反应釜中进行脱氯反应得到六氟丁二烯。
18.(3)有益效果
19.本发明与现有技术相比，本发明以分子筛负载二氧化钛作为催化剂，在高温下对三氟氯乙烯进行催化热解生成3,4－二氯六氟－1－丁烯，经脱氯后制备了六氟丁二烯，提高了六氟丁二烯的选择性和收率，降低了热解温度。通过反应物的选择和反应条件的控制，可以实现高纯度的六氟丁二烯的生产，本发明的方法工艺简单，以低成本原料三氟氯乙烯生产制备且令六氟丁二烯的收率提升，提高了六氟丁二烯的制备效果。解决了该工艺工业
化生产收率低、生产工序复杂的问题，减少了废物的排放和处理的情况，提高了制备六氟丁二烯的经济效益，方案适于工业化大规模生产制备。
具体实施方式
20.下面以不同的处理工艺对本发明进行详细的描述，所列举的实施例可以使本专业的技术人员更理解本发明，但不以任何形式限制本发明。
21.本发明实施例如下：
22.实施案例1(对比例)：
23.将3.1m长的管式反应器进行氮气置换，然后将管式反应器加热到380℃，通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器，反应后的气体在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为6.3％。
24.取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯。六氟丁二烯收率为4.3％。
25.此外，需要解释的是：由于脱氯工艺所用3,4－二氯六氟－1－丁烯的纯度都是98％以上的，且脱氯工艺的转化率稳定为99％。所以产物六氟丁二烯的数据表示选择用收率来说明本工艺的提升效果。
26.实施案例2：
27.称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡1h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛9.0kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后过滤取出分子筛，放于烘箱中，在300℃下烘烤4小时。分子筛装填在内管直径20
㎜
、外管直径32
㎜
、长3.0m的双层网状金属管夹层中，将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
、长3.1m的管式反应器中。对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至380℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器。反应后的气体在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集物通过气相色谱分析，收集物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为15.8％。
28.取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为10.9％。
29.由上述实施案例2和实施案例1的对比可知，在其他条件不变的情况下，加入分子筛负载二氧化钛催化剂可以将收集物中的3,4－二氯六氟－1－丁烯含量由6.3％提高到15.8％，六氟丁二烯收率由4.3％提高到10.9％。说明本发明对提高三氟氯乙烯热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯含量的有效性，相应也提升了六氟丁二烯的收率。
30.实施案例3：
31.称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡2h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.7kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后取
出分子筛并放于烘箱中，在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管直径20
㎜
、外管直径32
㎜
、长3.0m的双层网状金属管夹层中，将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
、长3.1m的管式反应器中，对反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至380℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器。反应后的热解物在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为18.3％。
32.取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为12.6％。
33.由实施案例3和实施案例2对比可知，分子筛在四氯化钛中的浸泡时间会影响到分子筛对四氯化钛吸附的饱和性，进而影响到催化剂二氧化钛的载量，也会对产物3,4－二氯六氟－1－丁烯的选择性和六氟丁二烯的收率产生影响。
34.实施案例4：
35.称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡3h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.6kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后取出分子筛并放于烘箱中，在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管直径20
㎜
、外管直径32
㎜
、长3.0m的双层网状金属管夹层中。将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
、长3.1m的管式反应器中。对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至380℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器。反应后的热解物在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为18.5％。
36.取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为12.7％。
37.实施案例5：
38.称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡4h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.6kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后，过滤取出分子筛并放于烘箱中，在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管公称直径20
㎜
，外管公称直径32
㎜
，长3.0m的双层网状金属管夹层中。将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
，长3.1m的管式反应器中。对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至380℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过加管式反应器。反应后的热解物在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为18.4％。
39.取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯。六氟丁二烯收率为12.6％。
40.由上述实施案例总结可知：在其它条件不变的情况下，加入分子筛负载二氧化钛
催化剂可以明显提高三氟氯乙烯高温热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量，且催化剂的用量也会影响到热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量。
41.在其它条件不变的情况下，催化剂以及用量对三氟氯乙烯高温热解产物中3,4－二氯六氟－1－丁烯含量及脱氯产物六氟丁二烯收率的影响如下表1.1所示：
[0042][0043]
表1.1
[0044]
实施案例6：
[0045]
称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡3h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.6kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后过滤取出分子筛并放于烘箱中，在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管公称直径20
㎜
、外管直径32
㎜
、长4.8m的双层网状金属管夹层中。将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
、长4.9m的管式反应器中。对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至380℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器。反应后的热解物在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为23.4％。
[0046]
取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为16.1％。
[0047]
由案例6和案例4对比可知：在其它条件不变的情况下，管式反应器长度从3.1m加长到4.8m时，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量由18.5％提高到23.4％。六氟丁二烯的收率由12.7％提高到16.1％。
[0048]
实施案例7：
[0049]
称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡3h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.6kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后取出分子筛并放于烘箱中，在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管公称直径20
㎜
、外管公称直径32
㎜
、长5.5m的双层网状金属管夹层中。将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
长5.6m的管式反应器中。对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至380℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应气器。反应后的热解物在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为21.2％。
[0050]
取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为14.6％。
[0051]
由实施案例7和实施案例6对比，在其它条件不变的情况下，管式反应器长度由4.9m变为5.6m时，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量由23.2％降低到21.2％。六氟丁二烯的收率由16.1％降低到14.6％。
[0052]
在其它条件不变的情况下，管式反应器长度对热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯含量及脱氯产物六氟丁二烯收率的影响如表1.2所示：
[0053][0054]
表1.2
[0055]
实施案例8：
[0056]
称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡3h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.6kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后过滤取出，并放于烘箱中在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管公称直径20
㎜
、外管直径32
㎜
、长4.8m的双层网状金属管夹层中，将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
长4.9m的管式反应器中，对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至410℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器。反应后的热解物在温度为-5℃的冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为28.1％。
[0057]
取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为19.3％。
[0058]
由实施案例8和实施案例6对比，在其它条件不变的情况下，反应器的温度从380℃提高到410℃，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量由23.4％提高到28.1％，六氟丁二烯的收率由16.1％提高到19.3％。
[0059]
实施案例9：
[0060]
称取20.0kg 5a分子筛，放于10.0kg四氯化钛溶液中浸泡3h，过滤取出浸泡过的分子筛，剩余四氯化钛8.6kg。用去离子水喷淋分子筛直至水位没过分子筛，浸泡30分钟后过滤取出，并放于烘箱中在300℃下烘烤4小时。将分子筛装填在内管公称直径20
㎜
、外管直径32
㎜
、长4.8m的双层网状金属管夹层中，将装有分子筛的网状金属管固定在直径45
㎜
长4.9m的管式反应器中。对管式反应器进行氮气置换，氮气置换后加热至430℃。通过流量计调节使三氟氯乙烯以4l/min的气体流速通过管式反应器。反应后的热解物在温度为-5℃的
冷凝器中冷凝收集，收集后通过气相色谱分析，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量为26.5％。
[0061]
取与案例中配比相符的无水乙醇量加入20l反应釜中，开启搅拌后加入2.7kg粒径200目纯度超过98％锌粉，取分离出的3,4－二氯六氟－1－丁烯加入滴加罐。对反应体系进行氮气置换后将反应釜加热至50℃，缓慢滴加3,4－二氯六氟－1－丁烯于反应釜中，在温度为-10℃的收集系统中收集脱氯产物六氟丁二烯，六氟丁二烯收率为18.2％。
[0062]
由实施案例9和实施案例8对比，反应器的温度从410℃升高到430℃时，热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯的含量由28.1％降低到26.5％，六氟丁二烯收率由19.3％降低到18.2％。
[0063]
在其它条件不变的情况下，管式反应器的温度对热解物中3,4－二氯六氟－1－丁烯含量及脱氯产物六氟丁二烯收率的影响如表1.3所示：
[0064][0065]
表1.3
[0066]
由以上案例数据可知：本发明通过分子筛负载二氧化钛催化剂在高温下催化三氟氯乙烯裂解反应生成3,4－二氯六氟－1－丁烯，且明显提高了3,4－二氯六氟－1－丁烯的选择性和收率，相应也提高了六氟丁二烯的收率。本发明可以满足六氟丁二烯工业化生产的条件。
[0067]
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属于本发明的涵盖范围以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

技术特征：
1.一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：包括下列工序：步骤1：将三氟氯乙烯气体通过装填有分子筛负载二氧化钛的管式反应器中，三氟氯乙烯在分子筛表面经二氧化钛的催化热解生成含有3,4－二氯六氟-1-丁烯的热解物；步骤2：将热解物中分离出来的3,4－二氯六氟-1-丁烯在极性溶剂中与锌粉进行脱氯反应生成六氟丁二烯。2.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的极性溶剂为无水乙醇。3.根据权利要求1所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的锌粉纯度超过98％，粒径200目。4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中分子筛负载二氧化钛催化剂的制备操作包括如下：
①
将分子筛在四氯化钛中浸泡2-4h，取出后喷淋去离子水促使分子筛中的四氯化钛水解生成二氧化钛；
②
将负载二氧化钛的分子筛烘干，装在网状金属管中；
③
将网状金属管插入管式反应器中，对管式反应器进行加热；将上述操作完成后，将三氟氯乙烯气体通入管式反应器进行催化热解反应。5.根据权利要求4所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的分子筛为5a分子筛，粒径为3.0～3.3.0mm。6.根据权利要求5所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的分子筛负载二氧化钛催化剂的制备操作中，是通过吸附在分子筛孔洞内及表面的四氯化钛水解后，经300℃烘干得到。7.根据权利要求6所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的网状金属管是双层设置的，内管公称直径20mm，外管公称直径32mm，金属管的网孔直径为2
㎜
，网状金属管的长度为4.8m；所用的分子筛负载二氧化钛催化剂安装在所述网状金属管的夹层中；装有催化剂的网状金属管固定在直径45mm，长度4.9m的管式反应器中。8.根据权利要求7所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的管式反应器加热的温度设置为380-410℃。9.根据权利要求8所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中三氟氯乙烯气体通过装填有分子筛负载二氧化钛的管式反应器的气体流速设定为4～8l/min。10.根据权利要求9所述的一种六氟丁二烯的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中三氟氯乙烯气体通过管式反应器的前后压差为600～1000pa。

技术总结
本发明公开了一种六氟丁二烯的制备方法，制备工艺包括将三氟氯乙烯气体通过装填有分子筛负载二氧化钛的管式反应器中，三氟氯乙烯在分子筛表面经二氧化钛的催化热解生成含有3,4－二氯六氟-1-丁烯的热解物，再将热解物中分离出来的3,4－二氯六氟-1-丁烯在极性溶剂中与锌粉进行脱氯反应生成六氟丁二烯。本发明与现有技术相比，本发明以分子筛负载二氧化钛作为催化剂，在高温下对三氟氯乙烯进行催化热解生成3,4－二氯六氟－1－丁烯，经脱氯后制备了六氟丁二烯，提高了六氟丁二烯的选择性和收率，降低了热解温度，通过反应物的选择和反应条件的控制，可以实现高纯度的六氟丁二烯的生产，该方法工艺简单，且提高了六氟丁二烯的制备效果。备效果。


技术研发人员：陈建华 蔡宗鹏 刘彦军
受保护的技术使用者：福建省建阳金石氟业有限公司
技术研发日：2023.06.12
技术公布日：2023/9/20