一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂及其制备方法与应用与流程

1.本发明属于污水处理催化剂
技术领域：
：，具体涉及一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂及其制备方法与应用。
背景技术：
：：2.由于科学技术的进步及工厂化的加深，产生难降解污染物的污水也越来越多，而随着社会环保意识的加强，污水处理已成为无法避免的热点问题。难降解污染物主要指环境残留时间长，难以通过传统的生物法和物理化学法有效去除且对人体或环境生物能够带来已知或潜在长久危害的有机污染物。环境中有机污染物种类繁多，常见的有机污染物主要包括直链脂肪烃、多环芳烃(pah)、多氯联苯(pcb)、有机农药、金属有机化合物等。国内外研究人员对污染物的去除进行了大量研究，目前主流的去除方法包括物理法(吸附法、膜分离法等)、生物法(生物接触滤池、功能微生物强化去除等)、化学法(光催化、臭氧氧化、高级氧化法等)，其中高级氧化法被认为是去除水体中难降解污染物的有效路径之一。3.高级氧化工艺(advancedoxidationprocesses，简称aops)，是20世纪80年代逐渐发展起来的处理有毒有害有机污染物的技术，传统高级氧化工艺的核心是通过催化活化反应由特定过氧化物产生羟基自由基(·oh)来降解有机物，羟基自由基具强氧化性，且对污染物几乎没有选择性，可以引发链式反应，能够将有机污染物高效分解，甚至矿化为二氧化碳和水等。由于高级氧化工艺具有氧化性强、操作条件温和易于控制的优点，因此相继发展了类芬顿法、基于硫酸根自由基等其他自由基的各种均相或非均相高级氧化工艺，并成功实践于污染土壤、大气、废水的处理中。4.基于硫酸根自由基的高级氧化法(sulfateradical-basedaops)相比传统的基于羟基自由的高级氧化法有很多优势，例如具有更高的氧化电位，自由基拥有更长时间的半衰期，对含有不饱和键或芳香环的污染物去除具有更高的选择性和效率，更宽的ph适用范围等。但是氧化剂的激活(过氧化物将o-o键断裂)需要外加能量或使用高反应活性的催化剂才能进行。过一硫酸盐(pms)常见的活化方式包括紫外光活化、热活化、碱活化、过渡金属离子及金属氧化物活化、活性炭催化活化。近年来，过渡金属氧化物活化过一硫酸盐体系因为催化剂可重复利用、催化效率高等优点成为实践研究的热点(identifyingthepersistentfreeradicals(pfrs)formedascrucialmetastableintermediatesduringperoxymonosulfate(pms)activationbyn-dopedcarbonaceousmaterials；oxygenvacancy-inducednonradicaldegradationoforganics:criticaltriggerofoxygen(o2)infe-coldh/peroxymonosulfatesystem)。中国专利cn115745134公开了一种利用铁配合物催化过意硫酸盐高效选择性氧化的方法，其利用三家铁离子与吡啶羧酸类配体制备得到了铁配合物，其可以催化过一硫酸盐高效选择性氧化，生成高价贴、制备砜类物质。5.但高级氧化体系用于难降解污染物去除仍然存在较为明显的短板，高级氧化去除难降解污染物尾水氧化剂残留量大，导致氧化还原电位容易异常偏高，影响排水受纳水体生态环境，此外催化剂采用磁力回收，非均相催化剂不可避免的逃逸不仅影响多轮次循环高级氧化系统催化效率，也容易导致受纳水体金属含量超标，存在一定环境风险。技术实现要素：6.针对上述技术问题，本发明提供一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂及其制备方法与应用。7.为了实现上述目的，本发明提供一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂，所述碳铁锰双金属催化剂以mil-88a为骨架，掺杂锰源制备得到；所述锰与碳铁的质量比为2:1；所述mil-88a为两头为锥状箭头，中部为圆柱体或类圆柱体的结构，长度为500-2000nm，铁锰双金属催化剂的表面为粗糙的颗粒丘壑状。8.一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：9.(1)前驱体的制备：将反丁烯二酸溶解在水中然后加入六水合三氯化铁溶解分散均匀，转移至反应容器中并在90℃反应4-6h，冷却至室温后离心、洗涤并在60℃下干燥、研磨得到前驱体；10.(2)γ-fe2o3@c的制备：将步骤(1)得到的前驱体在惰性气体氛围下煅烧3-5h，冷却后研磨得到γ-fe2o3@c；11.(3)fe/mn@c的制备：将步骤(2)制备得到的γ-fe2o3@c粉末溶于70％的乙醇溶液中，加入锰源，搅拌至完全溶解后煅烧，冷却至室温后离心并洗涤干燥，研磨得到fe/mn@c，即为具备磁性的碳铁锰双金属催化剂。12.优选的，步骤(1)所述反丁烯二酸与六水合三氯化铁的摩尔比为1:1。13.优选的，步骤(1)所述反应容器为聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜，反应时将反应釜放置与鼓风干燥箱中进行反应；所述离心条件为8000-9000r/min离心10-15min；所述洗涤采用乙醇和去离子水，分别洗涤1-3遍。14.优选的，步骤(2)所述的惰性气体为氮气，煅烧起始温度为室温25℃，终止温度为650℃，升温速率为10℃/min。15.优选的，步骤(3)所述的γ-fe2o3@c与锰源的质量比为1:2；所述的煅烧条件为150℃煅烧8-15h。16.优选的，步骤(3)所述的离心条件为10000r/min离心8-15min。17.优选的，步骤(3)所述的洗涤采用去离子水洗涤1-3遍。18.优选的，所述锰源含锰氧化剂，优选为高锰酸钾。19.优选的，步骤(1)所述的研磨后的前驱体的粒径为500-2000nm，表面光滑；20.步骤(2)所述的研磨后的γ-fe2o3@c的粒径为500-2000nm，表面为粗糙丘壑状；21.步骤(3)所述的研磨后的fe/mn@c的粒径为500-2000nm，表面为粗糙丘壑状。22.一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂在污水处理中的应用。23.优选的，所述在污水处理中的应用为碳铁锰双金属催化剂催化活化pms，去除水中难降解污染物，净化污水，具体的方法为：24.构建高级氧化反应器，反应前一次性加入适量的具备磁性的碳铁锰双金属催化剂，开启高级氧化反应器进行污水处理，污水处理过程中保证水体中pms的浓度为1mmol/l；同时开启高级氧化反应器底部的电磁铁，回收碳铁锰双金属催化剂，防止逃逸。25.优选的，碳铁锰双金属催化剂的使用浓度为0.2-0.5g/l。26.本发明的有益效果在于：本发明制备了一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂-fe/mn@c；该催化剂具备催化氧化过一硫酸盐产生自由基的特性，并且催化效率高，在污水中浓度仅为0.2-0.5g/l即可在10min内有效去除95％以上的ao7，最佳浓度为0.3g/l即可经济有效的达到催化氧化过一硫酸盐的目的，从而实现污水净化；同时对污水中的总有机碳矿化率高，60min内的矿化率达到了64％。27.制备得到的fe/mn@c催化剂的催化性质稳定，在5轮循环污水净化实验中均可以保持93％以上的ao7的去除率，催化活性未发生明显衰减；同时5轮循环实验后fe/mn@c催化剂的xrd图并没有发生明显变化，结构性质稳定，实际生产应用前景广阔。28.制备得到的fe/mn@c催化剂具备磁性，在实际应用过程中可以在反应罐中用电磁铁等磁性结构进行回收利用，防止催化剂逃逸，有效节约催化剂的用量同时避免催化剂逃逸造成二次污染。附图说明29.图1为实施例1中前驱体mil88a的制备原理示意图。30.图2为实施例1中含碳铁氧化物γ-fe2o3@c的制备原理示意图。31.图3为实施例1中fe/mn@c催化剂的制备原理示意图。32.图4为实施例2中的高级氧化反应器的结构示意图，图中1为污水罐，2为氧化反应罐，3为盖板，4为承接反应罐，5为人工湿地单元，6为pms一体化溶解装置，7为第一搅拌装置，8为投药泵，9为第二搅拌装置，10为氧化反应罐电磁铁，11为承接反应罐电磁铁，12为出水口。33.图5为实施例3中fe/mn@c催化剂催化活化pms去除污染物的原理示意图。34.图6为实施例3中催化剂投加量对ao7的降解效果曲线图，图中ct为处理过程中污染物浓度，c0为污染物处理浓度，ct/c0为污染物剩余比例。35.图7为实施例4中难降解有机物的去除效果示意图，图中a为污水中总有机碳的含量变化柱状图，b为污水中总有机碳的去除趋势折线图；图中toc0为初始总有机碳，toc为过程总有机碳。36.图8为实施例5中fe/mn@c催化剂的循环催化活性测试柱状图。37.图9为实施例6中fe/mn@c催化剂在使用前和5轮实验后的xrd表征图。具体实施方式38.下面结合附图和具体实施例对本发明的技术方案做进一步解释说明，值得注意的是，下述实施例仅为本发明的优选实施例，而不应理解为对本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的内容为准。本领域技术人员在没有做出创造性劳动而对本发明的技术方案做出的修改、替换均落入到本发明的保护范围之内。39.下述实施例中除非特别说明，试剂及原料均为常规市售试剂与原料；下述实施例中所述污水为实验室配制污水，其中污染物种类仅为酸性橙7(ao7)，ao7的含量为35mg/l；酸性橙7为典型地含苯环地难降解有机物，高级氧化应用也集中在处理难降解有机污染物领域，以此来检验该体系的处理能力。40.实施例1具备磁性的碳铁锰双金属催化剂的制备41.(1)前驱体：mil-88a的制备：42.1)称取2.274g(19.6mmol)反丁烯二酸加入倒有120ml去离子水烧杯中，并放入转子，在350r/min、45℃的的条件下磁力搅拌40min直至完全溶解，得到反丁烯二酸溶液；43.2)向步骤1)得到的反丁烯二酸溶液中加入5.298g(19.6mmol)六水合三氯化铁，继续搅拌至三氯化铁完全溶解，得到混合液；44.3)将步骤2)得到的混合液全部转移至180ml聚四氟乙烯内衬中，并放入钢制反应釜中拧紧，将反应釜置于已升温至90℃鼓风干燥箱中反应5h后取出在室温条件下自然冷却，得到沉淀物；45.4)将沉淀物取出并置于8500r/min条件下离心10min得到淡粉色固体，然后将淡粉色固体一次用乙醇和去离子水清洗两遍，洗去未结合的有机配体的金属中心，然后将所得淡粉色固体放置于60℃真空干燥箱中干燥过夜，得到固体；46.5)将步骤4)得到固体研磨，即得到前驱体：mil-88a粒径为500-2000nm。47.(2)含碳铁氧化物γ-fe2o3@c的制备：48.取10g(1)制备得到的mil-88a放入瓷舟在管式炉氮气氛围内以10℃/min的升温速率从室温升温至650℃，并在650℃平台煅烧4h，待其自然冷却后得到黑色粉末，将粉末研磨过500目筛网，即得到粒径范围在500-2000nm的γ-fe2o3@c。49.(3)碳铁锰双金属催化剂fe/mn@c的制备：50.1)取1g(2)中得到的γ-fe2o3@c粉末于烧杯中，加入80ml的70％的乙醇溶液，室温下用玻璃棒搅拌至形成悬浊液；51.2)称取2g高锰酸钾固体加入至步骤1)中的悬浊液中，继续搅拌直至高锰酸钾完全溶解，得到液体混合物；52.3)将液体混合物全部转移至120ml装有聚四氟乙烯内衬钢制反应釜中，并置于马弗炉中于150℃煅烧10h；53.4)自然冷却至室温后取出，并在10000r/min下离心10min获得黑色固体，将黑色固体用去离子水洗涤2遍，然后将沉淀物置于75℃真空干燥箱中干燥过夜，得到黑色固体；54.5)将步骤4)得到黑色固体研磨过筛，即得到fe/mn@c，其表面为粗糙的丘壑状。55.实施例2高级氧化反应器的构建56.如图4所示构建含有高级氧化反应区、逃逸非均相催化剂回收区和氧化剂残留释放区的高级氧化反应器，其中高级氧化反应区为反应器的核心区，使用含碳铁锰双金属催化剂fe/mn@c催化过一硫酸盐产生硫酸根自由基、羟基自由基用于水体中难降解污染物的去除；逃逸非均相催化剂回收区底部设置催化剂材料回收漏斗及回流泵，用于多轮次反应后高级氧化反应区逃逸的催化剂回收利用；氧化剂残留释放区池底种植四季常绿矮型苦草，用于进一步释放氧化剂残留，保障出水过硫酸盐浓度不对受纳水体环境造成影响，具体结构如下：57.污水罐1与氧化反应罐2一侧中部连接，氧化反应罐2下部与承接反应罐4下部经管道连接，承接反应罐4上部经管道与人工湿地单元5一侧连接，人工湿地单元5另一侧与出水口12固定连接，将污水罐1中的污水经过催化剂、氧化剂的处理，逃逸催化剂的加磁沉淀回收，氧化剂的残留释放，使得污水中的催化剂不发生逃逸，氧化剂残留降低，进一步降低了污染物的含量，提高了水质。58.优选的，氧化反应罐2罐体为304不锈钢材质，顶部设有盖板3，反应开始前通过顶部盖板将所需催化剂一次性加入；罐体顶部固定有第二搅拌装置9，可以将污水、催化剂和氧化剂高效混合使其均匀反应。59.优选的，氧化反应罐2和承接反应罐4底部成倒圆锥形，并分别在底部的壁面上设置有氧化反应罐电磁铁10和承接反应罐电磁铁11，用于磁性fe/mn@c催化剂的加磁沉淀回收。60.优选的，承接反应罐4底部经管道与氧化反应罐2底部连接，管道上设置有回流泵，可以将从承接反应罐4收集的逃逸的催化剂定期泵回氧化反应罐2内，将逃逸催化剂回流，将催化剂回收利用，避免催化剂逃逸给水体造成污染。61.优选的，氧化反应罐2一侧上部与pms一体化溶解装置6经管道连接，pms一体化溶解装置6一侧上部设置有加药泵8，内部设置有第一搅拌装置7，用于氧化剂-过一硫酸盐的溶解加药。62.优选的，人工湿地单元5底部种植有沉水植物如四季常绿矮型苦草，可以通过生物量的增长进一步净化水质，同时残留的氧化剂能与植物在生长过程中释放的易降解的有机物进一步发生反应，进一步消解高级氧化体系排水残留的氧化剂，降低过硫酸盐的残留污染。63.实施例3fe/mn@c催化剂用量的确定64.构建如实施例2所述的高级氧化反应器，并使用实施例1制备的不同浓度的fe/mn@c催化剂对污水进行处理，统计内污水中酸性橙7(ao7)的去除效率，其中fe/mn@c催化剂的浓度分别为0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50g/l，[pms]0的浓度为1mmol/l，反应温度为23℃，initialph＝6.14。[0065]结果如图6所示，随着催化剂投加量的不断增加，ao7的去除效率也逐渐增快；其中0.2、0.3、0.4、0.5g/l的催化剂，投加量均能够在10min去除95％以上ao7，其中小剂量催化剂的投加对ao7等污染物的去除效率不佳，过量投加催化剂提高了污水处理成本，同时也具有二次污染的风险，因此在该体系中催化剂的投加量为0.3g/l为最佳。[0066]实施例4fe/mn@c催化剂对污染物矿化率的确定[0067]大部分难降解有机物含有苯环，以酸性橙7为特征污染物，其氧化过程中会产生多种强致癌性的芳香胺：4-氨基联苯、联苯胺、4-氯-2-甲基苯胺、2-萘胺4-氨基-3,2-二甲基偶氮苯、2-氨基-4-硝基甲苯等，所以考察体系中fe/mn@c催化剂对酸性橙7的总有机碳(toc)矿化率极为重要，具体方法如下：[0068]构建如实施例2所得高级氧化反应器，其中fe/mn@c-pms体系中pms的浓度为1mmol/l，fe/mn@c催化剂的投加浓度为0.3g/l，初始ao7的浓度为35mg/l，初始ph未调节，反应均在23℃下进行。[0069]结果如图7所示，随着处理时间的延长，fe/mn@c-pms体系中toc的含量稳步下降(图7a)，且在60min时，ao7的矿化率达到了64％(图7b)，其中矿化率的计算公式为1-toc/toc0。[0070]实施例5fe/mn@c催化剂的循环利用[0071]构建如实施例2所得高级氧化反应器进行5轮循环实验，其中每轮实验中pms浓度为1mmol/l，初始ao7浓度为35mg/l，初始ph未调节，反应均在23℃条件下进行，仅在第一轮实验中投加0.3g/l实施例1制备得到的fe/mn@c催化剂，其后每轮循环试验不做催化剂的补充投加，每轮实验40min后检测ao7的去除率。[0072]结果如图8所示，fe/mn@c催化剂在5轮实验中催化活性未明显衰减，ao7的去除率均能够保持93％以上，说明本发明制备的fe/mn@c催化剂具有优异的循环催化性能。[0073]实施例6fe/mn@c催化剂的结构稳定性[0074]取实施例5中经过5轮循环实验后的fe/mn@c催化剂以及未进行循环实验的fe/mn@c催化剂进行xrd表征，结果如图9所示，fe/mn@c催化剂在使用前后的xrd图没有发生明显变化，表明实施例1制备得到的fe/mn@c催化剂具有很好的稳定性，能够应用于实际生产，具有良好的应用的潜力和经济价值。[0075]对比例1[0076](1)取实施例1(1)中制备得到的mil-88a10g，放入瓷舟然后置于管式炉中，在氮气氛围内以20℃/min的升温速率在550℃平台煅烧4h，待其自然冷却后得到黑色粉末，将粉末研磨得到fe2o3@c。[0077](2)将步骤(1)中制备的fe2o3@c与高锰酸钾制备fe/mn@c，方法、步骤同实施例1中的(3)。[0078]对制备的产物进行检测，结果显示，当煅烧温度低于600℃时，无法得到γ态的催化剂，因此无法有效催化氧化过一硫酸盐，实现污水的高效净化。[0079]对比例2[0080](1)取实施例1(1)中制备得到的mil-88a10g，放入瓷舟然后置于管式炉中，在空气氛围内10℃/min的升温速率在650℃平台煅烧4h，待其自然冷却后得到黑色粉末，将粉末研磨得到fe2o3@c。[0081](2)将步骤(1)中制备的fe2o3@c与高锰酸钾制备fe/mn@c，方法、步骤同实施例1中的(3)。[0082]对制备的产物进行检测，结果显示，当煅烧温度高于600℃时，同样无法得到γ态的催化剂，因此无法有效催化氧化过一硫酸盐，实现污水的高效净化。[0083]对比例3[0084](1)取1g实施例1(2)中制备得到的γ-fe2o3@c粉末于烧杯中，加入80ml的70％的乙醇溶液，室温下用玻璃棒搅拌至形成悬浊液；[0085](2)称取1g高锰酸钾固体加入至步骤(1)中的悬浊液中，继续搅拌直至高锰酸钾完全溶解，得到液体混合物；[0086](3)将液体混合物全部转移至120ml装有聚四氟乙烯内衬钢制反应釜中，并置于马弗炉中于150℃煅烧10h；[0087](4)自然冷却至室温后取出，并在10000r/min下离心10min获得黑色固体，将黑色固体用去离子水洗涤2遍，然后将沉淀物置于75℃真空干燥箱中干燥过夜，得到黑色固体；[0088](5)将步骤4)得到黑色固体研磨即得到fe/mn@c。[0089]当γ-fe2o3@c与高锰酸钾的质量比为1:1时，可以制备得到fe/mn@c，但是在后续催化实验中发现其催化活性较低，导致去除污水中的ao7的速度较慢，需要耗费大量的时间。[0090]对比例4[0091]方法、步骤同对比例3，仅将步骤(2)中的高锰酸钾固体的质量改为3g。[0092]当γ-fe2o3@c与高锰酸钾的质量比为1:3时，可以制备得到fe/mn@c，且在后续催化实验中发现其催化活性高于质量比为1:2时，但是催化活性的提高程度有限，鉴于γ-fe2o3@c与高锰酸钾的质量比为1:2时已经能在10min内有效去除95％以上的ao7，继续提高催化剂活性反而会带来经济成本的大幅度增加，因此选用γ-fe2o3@c与高锰酸钾的质量比为1:2制备得到的fe/mn@c已经能够满足污水处理的要求，且成本更低。[0093]对比例5[0094]方法、步骤同实施例1中的(3)，仅将步骤2)中的高锰酸钾固体替换为二氧化锰固体。[0095]将锰源从高锰酸钾替换为二氧化锰，可以制备得到fe/mn@c的催化剂，只是制备得到的催化剂催化氧化过一硫酸盐的效率较低。当前第1页12当前第1页12
技术特征：
1.一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂，其特征在于：所述碳铁锰双金属催化剂以mil-88a为骨架，掺杂锰源制备得到；所述锰与碳铁的质量比为2:1；所述mil-88a为两头为锥状头，中部为圆柱体或类圆柱体的结构，长度为500-2000nm，铁锰双金属催化剂的表面为粗糙的颗粒丘壑状。2.一种如权利要求1所述的具备磁性的碳铁锰双金属催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）前驱体的制备：将反丁烯二酸和六水合三氯化铁分散在水中，转移至反应容器中并在90℃反应4-6h，冷却至室温后离心、洗涤并在60℃下干燥、研磨得到前驱体；（2）γ-fe2o3@c的制备：将步骤（1）得到的前驱体在惰性气体氛围下煅烧3-5h，冷却后研磨得到γ-fe2o3@c；（3）fe/mn@c的制备：将步骤（2）制备得到的γ-fe2o3@c粉末溶于70%的乙醇溶液中，加入锰源，搅拌至完全溶解后煅烧，冷却至室温后离心并洗涤干燥，研磨得到fe/mn@c，即为具备磁性的碳铁锰双金属催化剂。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述反丁烯二酸与六水合三氯化铁的摩尔比为1:1。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述反应容器为聚四氟乙烯内衬的钢制反应釜，反应时将反应釜放置与鼓风干燥箱中进行反应；所述离心条件为8000-9000r/min离心10-15min；所述洗涤采用乙醇和去离子水，分别洗涤1-3遍。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的惰性气体为氮气，煅烧温度为650℃，升温速率为10℃/min。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述的γ-fe2o3@c与锰源的质量比为1:2；所述的煅烧条件为150℃煅烧8-15h。7.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于：所述锰源为含锰氧化剂，优选为高锰酸钾。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的研磨后的前驱体的粒径为500-2000nm，表面光滑；步骤（2）所述的研磨后的γ-fe2o3@c的粒径为500-2000nm，表面为粗糙丘壑状；步骤（3）所述的研磨后的fe/mn@c的粒径为500-2000nm，表面为粗糙丘壑状。9.一种如权利要求1所述的碳铁锰双金属催化剂或权利要求2-8任一项所述的制备方法制备得到的碳铁锰双金属催化剂在污水处理中的应用。10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述在污水处理中的应用为碳铁锰双金属催化剂催化活化pms，去除水中难降解污染物，净化污水。

技术总结
本发明公开了一种具备磁性的碳铁锰双金属催化剂，制备方法为利用反丁烯二酸与三氯化铁合成前驱体MIL-88A，将前驱体经过煅烧，加入锰源后继续煅烧得到Fe/Mn@C，该催化剂结构和催化活性稳定，在5轮循环试验中结构不发生明显变化、催化活性保持在93%以上，同时具有较高的污染去除效率，在污水处理体系中仅保持0.2-0.5g/L的浓度就可以在10min内达到95%的去除率，可以应用于活化过一硫酸盐的高级氧化反应器中高效降解水体中难降解的有机污染物，弥补了现有体系中催化剂稳定性差、非均相催化剂逃逸污染水体以及出水氧化剂残留量高等缺陷。逸污染水体以及出水氧化剂残留量高等缺陷。逸污染水体以及出水氧化剂残留量高等缺陷。


技术研发人员：黄璐怡 邓柏松 刘清华 李曼 王彤 张磊
受保护的技术使用者：长江生态环保集团有限公司
技术研发日：2023.06.21
技术公布日：2023/10/8