化合物和使用该化合物的有机电致发光元件的制作方法

1.本发明涉及对于适合于各种显示装置的自发光电子元件而言适合的化合物，尤其涉及对于有机电致发光元件(以下简称为有机el元件)而言适合的化合物和使用该化合物的有机el元件。


背景技术：

2.有机el元件为自发光性元件，因此与液晶元件相比更明亮、可视性优异、能够实现清晰的显示，因此进行了积极的研究。
3.伊士曼柯达公司的c.w.tang等人在1987年通过开发将各种作用分担于各种材料而得到的层叠结构元件，从而将使用有机材料得到的有机el元件加以实用。他们通过将能够输送电子的荧光体与能够输送空穴的有机物进行层叠，并将两种电荷注入至荧光体的层中使其发光，从而以10v以下的电压获得1000cd/m2以上的高亮度(例如参照专利文献1和专利文献2)。
4.至今为止，为了有机el元件的实用化而进行了多种改良，将层叠结构的各种作用进一步细分化，在基板上依次设置有阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极的电致发光元件中，通过从底部进行发光的底部发光结构的发光元件，从而实现高效率和耐久性(例如参照非专利文献1)。
5.近年来，逐渐使用将具备高功函数的金属用于阳极，并从上部进行发光的顶部发光结构的发光元件。在从具有像素电路的底部取出光的底部发光结构中，发光部的面积会受到限制，与此相对，在顶部发光结构的发光元件中，由于从上部取出光，因而，像素电路不发生遮挡，因此，存在可获得较大的发光部的优点。在顶部发光结构的发光元件中，阴极使用lif/al/ag(例如参照非专利文献2)、ca/mg(例如参照非专利文献3)、lif/mgag等半透明电极。
6.这种发光元件中，在发光层发出的光向其它膜入射的情况下，若以某个角度以上发生入射，则在发光层与其它膜的界面会发生全反射。因此，仅能够利用所发出的光的一部分。近年来，为了提高光的取出效率，提出了在折射率低的半透明电极的外侧设置有折射率高的“覆盖层”的发光元件(例如参照非专利文献2和3)。
7.关于顶部发光结构的发光元件中的覆盖层的效果，在将ir(ppy)3用于发光材料的发光元件中，无覆盖层时电流效率为38cd/a，与此相对，在使用膜厚60nm的znse作为覆盖层的发光元件中，观察到64cd/a这一约1.7倍的效率提高。另外，显示出半透明电极和覆盖层的透射率的极大点与效率的极大点未必一致，显示出光取出效率的最大点由干涉效果来决定(例如参照非专利文献3)。
8.以往，提出了在覆盖层的形成中使用精细度高的金属掩模，但在高温条件下使用时存在如下问题：因热而导致金属掩模发生形变，由此导致对准精度降低。因而，熔点高达1100℃以上的znse(例如参照非专利文献3)无法利用精细度高的金属掩模蒸镀到正确的位置，有可能对发光元件自身也造成影响。进而，即便是基于溅射法的成膜，也会对发光元件
造成影响，因此，以无机物作为构成材料的覆盖层不适合于使用。
9.另外，作为调整折射率的覆盖层，提出了使用三(8-羟基喹啉)铝(以下简写为alq3)(例如参照非专利文献2)。alq3作为通常用作绿色发光材料或电子传输材料的有机el材料是已知的，但在450nm附近具有弱吸收，因此，在用于蓝色发光元件的情况下，存在色纯度降低和光取出效率降低这一问题。
10.为了改善有机el元件的元件特性，另外，为了大幅改善光取出效率，作为覆盖层的材料，寻求折射率高、消光系数低、薄膜的稳定性或耐久性优异的材料。
11.现有技术文献
12.专利文献
13.专利文献1：us5792557
14.专利文献2：us5639914
15.专利文献3：ep2684932
16.专利文献4：us20140225100
17.非专利文献
18.非专利文献1：应用物理学会第9次演讲会预稿集第55～61页(2001)
19.非专利文献2：appl.phys.let.,78,544(2001)
20.非专利文献3：appl.phys.let.,82,466(2003)
21.非专利文献4：appl.phys.let.,98,083302(2011)


技术实现要素：

22.本发明的目的在于，提供可作为有机el元件的覆盖层使用的、波长450nm～750nm范围内的折射率高、消光系数低的化合物。另外，提供通过使用前述化合物来改善光取出效率的有机el元件。
23.作为对于有机el元件的覆盖层而言适合的化合物的物理特性，可列举出：(1)折射率高、(2)消光系数低、(3)能够蒸镀、(4)薄膜状态稳定、(5)玻璃化转变温度高。另外，作为本发明想要提供的有机el元件的物理特性，可列举出：(1)光的取出效率高；(2)色纯度不会降低；(3)透射光而不经时变化；(4)寿命长。
24.因而，本发明人等为了达成上述目的，着眼于以苯骨架作为中心的化合物的薄膜稳定性、耐久性优异，通过调整分子结构而能够提高折射率这一点，对分子进行设计，制作使用该化合物作为构成覆盖层的材料的有机el元件，并深入进行元件的特性评价，结果完成了本发明。
25.即，本发明为以下的下述通式(1)所示化合物和使用该化合物的有机el元件，具体而言，如下所示。
26.1)用下述通式(1)表示的化合物。
[0027][0028]
式(1)中，b表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基。ar1和ar2任选相互相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基的二价基团、取代或未取代的芳香族杂环基的二价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族基团的二价基团、或者单键。a1和a2任选相互相同或不同，表示下述通式(2)所示的一价基团。
[0029][0030]
式(2)中，r1～r8任选相互相同或不同，表示键合部位、氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团，r1～r8中的任一者表示键合部位。x1～x8任选相互相同或不同，表示氮原子或碳原子，x1～x8是氮原子的个数为0～2，并且，在氮原子的情况下，不具有发生键合的r1～r8。
[0031]
2)根据1)所述的化合物，其中，前述a1和a2为下述通式(3a)、(3b)或(3c)所示的一价基团。
[0032][0033]
式(3a)、(3b)和(3c)中的r1～r8的定义与式(2)中的r1～r8相同。
[0034]
3)根据1)或2)所述的化合物，其中，前述b为取代或未取代的、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芴基、咔唑基、苯并呋喃基或苯并噻吩基。
[0035]
4)一种有机薄膜，其包含在波长450nm～750nm的范围内的折射率为1.70以上的上述1)～3)中任一项所述的化合物。
[0036]
5)一种有机电致发光元件，其至少依次具有阳极电极、空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极电极和覆盖层，前述覆盖层为上述4)所述的有机薄膜。
[0037]
6)一种电子元件，其具有一对电极和在其间夹持的至少一层有机层，前述有机层包含上述1)～3)中任一项所述的化合物。
[0038]
7)一种电子设备，其包含6)所述的电子元件。
[0039]
本发明中，“取代或未取代”这一情况下的“未取代”表示氢原子未被取代基取代。
[0040]
本发明中，“氢原子”包括中子数不同的同位素、即氕、氘。
[0041]
本发明中，作为“取代或未取代”这一情况下的“取代基”，具体而言，可列举出氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的碳原子数1～3的烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的碳原子数1～3的烷氧基。
[0042]
作为通式(1)中的b和ar1～ar2、以及通式(2)中的r1～r8所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，具体而言，可列举出选自苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺二芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～20的杂芳基中的基团。
[0043]
作为通式(2)中的r1～r8所示的“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”、“任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”、“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”、“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”或者“取代或未取代的芳氧基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“碳原子数5～10的环烷基”、“碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”、“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”、“碳原子数5～10的环烷氧基”或“芳氧基”，具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、乙烯基、芳基、异丙烯基、2-丁烯基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷氧基、苯氧基、甲苯氧基和联苯氧基等。
[0044]
作为通式(1)中的b和ar1～ar2、以及通式(2)中的r1～r8所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”、“取代稠合多环芳香族基团”、“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“取代基”，具体而言，可列举出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等甲硅烷基；甲基、乙基、丙基等碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基；乙烯基、芳基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等芳基烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺二芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基等芳香族烃基或稠合多环芳香族基团；吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩
基、咔啉基等碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～20的杂芳基等，这些取代基任选进一步取代有前述例示的取代基。另外，取代有这些取代基的苯环或者在同一苯环上取代的多个取代基中的相邻取代基彼此任选借助单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。
[0045]
通式(1)中的a1和a2是用前述通式(2)表示，且将r1～r8中的任一者设为键合部位的一价基团。作为前述通式(2)所示的基团，优选为前述通式(3a)、(3b)或(3c)所示的一价基团，更优选为前述通式(3a)或(3c)所示的基团。另外，a1和a2优选相同。
[0046]
通式(1)中的a1和a2为前述通式(3a)所示的基团时，从折射率和耐热性的观点出发，键合部位优选为r2、r3、r8或r6。另外，从容易合成的观点出发，优选r2～r8之中不是键合部位的基团均为氢原子。
[0047]
通式(1)中的a1和a2为前述通式(3c)所示的基团时，从折射率和耐热性的观点出发，键合部位优选为r2。另外，从容易合成的观点出发，优选r1～r8之中不是键合部位的基团均为氢原子。
[0048]
从折射率和耐热性的观点出发，通式(1)中的ar1和ar2各自独立地优选选自亚苯基、亚吡啶基、亚嘧啶基和单键。
[0049]
作为通式(1)中的b，更优选为取代或未取代的、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芴基、咔唑基、苯并呋喃基或苯并噻吩基。
[0050]
本发明的前述通式(1)所示化合物在波长450nm～700nm的范围内的折射率优选为1.70以上，特别优选为1.85以上。
[0051]
本发明的前述通式(1)所示化合物在波长450nm～750nm的范围内的折射率高、消光系数低，因此，通过设置在有机el元件的透明或半透明电极的外侧，用于与半透明电极相比折射率更高的覆盖层，从而可获得能够大幅提高光取出效率的有机el元件。
附图说明
[0052]
图1是示出化合物(1-1)～(1-12)的结构作为本发明的化合物的例示的图。
[0053]
图2是示出化合物(1-13)～(1-24)的结构作为本发明的化合物的例示的图。
[0054]
图3是示出化合物(1-25)～(1-36)的结构作为本发明的化合物的例示的图。
[0055]
图4是示出化合物(1-37)～(1-45)的结构作为本发明的化合物的例示的图。
[0056]
图5是示出化合物(1-46)～(1-50)的结构作为本发明的化合物的例示的图。
[0057]
图6是示出本发明的有机el元件的构成的一例的图。
具体实施方式
[0058]
将本发明的前述通式(1)所示化合物之中的优选化合物的具体例示于图1～图5，但不限定于这些化合物。
[0059]
本发明的前述通式(1)所示化合物为新型化合物，可按照利用交叉偶联反应等的公知方法来合成。
[0060]
本发明的前述通式(1)所示化合物的精制方法没有特别限定，可列举出基于柱色谱的精制；基于硅胶、活性炭或活性白土等的吸附精制；基于溶剂的重结晶、晶析、升华精制等用于精制有机化合物的公知方法。化合物的鉴定可通过nmr分析来进行。另外，作为物性
9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9h-芴所代表的具有三苯基甲硅烷基和三芳基胺结构的化合物等具有电子阻挡作用的化合物。
[0070]
作为本发明的有机el元件的发光层，可以使用以alq3为首的羟基喹啉衍生物的金属络合物、各种金属络合物、蒽衍生物、双苯乙烯基苯衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物和聚对亚苯基亚乙烯基衍生物等发光材料。另外，发光层可以由主体材料和掺杂材料构成。作为主体材料，优选使用蒽衍生物，除此之外，在前述发光材料的基础上，可以使用具有吲哚环作为稠环的部分结构的杂环化合物、具有咔唑环作为稠环的部分结构的杂环化合物、咔唑衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物和聚二烷基芴衍生物等。另外，作为掺杂材料，可以使用喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝和它们的衍生物、苯并吡喃衍生物、罗丹明衍生物、氨基苯乙烯基衍生物等，特别优选使用绿色的发光材料。
[0071]
另外，作为发光材料，也可以使用磷光发光体。作为磷光发光体，可以使用铱、铂等金属络合物的磷光发光体，可列举出ir(ppy)3等绿色的磷光发光体；firpic、fir6等蓝色的磷光发光体；btp2ir(acac)等红色的磷光发光体等，特别优选使用绿色的磷光发光体。作为此时的主体材料，作为空穴注入/传输性的主体材料，可以使用4,4
’‑
二(n-咔唑基)联苯(以后简称为cbp)、tcta和mcp等咔唑衍生物，作为电子传输性的主体材料，可以使用对双(三苯基甲硅烷基)苯(以后简称为ugh2)和2,2’,2
”‑
(1,3,5-亚苯基)三(1-苯基-1h-苯并咪唑)(以后简称为tpbi)等。
[0072]
为了避免浓度淬灭，磷光性发光材料在主体材料中的掺杂优选以相对于发光层整体为1～30重量％的范围通过共蒸镀来进行。
[0073]
另外，作为发光材料，也可以使用pic-trz、cc2ta、pxz-trz、4czipn等cdcb衍生物等放射出延迟荧光的材料(例如参照非专利文献4)。
[0074]
作为本发明的有机el元件的空穴阻挡层，可以使用浴铜灵(以下简写为bcp)等菲绕啉衍生物、铝(iii)双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-苯基酚盐(以下简写为balq)等羟基喹啉衍生物的金属络合物、各种稀土络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、噁二唑衍生物和苯并唑衍生物等具有空穴阻挡作用的化合物。这些材料可以兼作电子传输层的材料。
[0075]
作为本发明的有机el元件的电子传输层，可以使用以alq3、balq为首的羟基喹啉衍生物的金属络合物、各种金属络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、噁二唑衍生物、吡啶衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并唑衍生物、噻二唑衍生物、蒽衍生物、碳二亚胺衍生物、喹喔啉衍生物、吡啶并吲哚衍生物、菲绕啉衍生物和硅杂环戊二烯衍生物等。
[0076]
作为本发明的有机el元件的电子注入层，可以使用氟化锂、氟化铯等碱金属盐；氟化镁等碱土金属盐；羟基喹啉锂等羟基喹啉衍生物的金属络合物；氧化铝等金属氧化物；或者镱(yb)、钐(sm)、钙(ca)、锶(sr)、铯(cs)等金属等。另外，根据电子传输层和阴极的优选选择，能够省略电子注入层。
[0077]
进而，在电子注入层或电子传输层中，可以使用对于这些层中通常使用的材料n掺杂铯等金属而得到的物质。
[0078]
作为本发明的有机el元件的阴极，铝之类的功函数低的电极材料、镁银合金、镁钙合金、镁铟合金、铝镁合金之类的功函数更低的合金、ito、izo等被用作电极材料。
[0079]
作为本发明的有机el元件的覆盖层，使用包含前述通式(1)所示化合物的有机薄膜。
[0080]
从提高光取出效率的观点出发，包含前述通式(1)所示化合物且用作前述覆盖层的有机薄膜在波长450nm～750nm的范围内的折射率优选为1.70以上，特别优选为1.85以上。
[0081]
构成上述有机el元件的各层中使用的材料可以单独成膜，也可以与其它材料混合成膜，可以将其以单层的形式使用，也可以制成单独成膜的层彼此的层叠结构、混合成膜的层彼此的层叠结构、或者单独成膜的层与混合成膜的层的层叠结构。这些材料除了利用蒸镀法之外，可利用旋涂法、喷墨法等公知方法来进行薄膜形成。
[0082]
需要说明的是，以上针对顶部发光结构的有机el元件进行了说明，但本发明不限定于此，也可同样地应用于底部发光结构的有机el元件、从上部和底部这两者进行发光的双发光结构的有机el元件。在这些情况下，沿着从发光元件向外部取出光的方向而存在的电极需要为透明或半透明。
[0083]
以下，针对本发明的实施方式，通过实施例进行具体说明，但本发明只要不超出其主旨，就不限定于以下的实施例。
[0084]
实施例
[0085]
[实施例1]
[0086]
《例示化合物(1-1)的合成》
[0087]
向反应容器中添加1,3-二溴-5-氯苯：12.5g、3-喹啉基硼酸频哪醇酯：24.8g、碳酸钾：19.2g、甲苯：130ml、乙醇：40ml、水：40ml并混合后，添加四(三苯基膦)钯(0)：1.6g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，在80℃下实施分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到3,3
’‑
(5-氯-1,3-亚苯基)双喹啉的白色粉体：12.1g(收率为71.34％)。
[0088]
向反应容器内添加3,3
’‑
(5-氯-1,3-亚苯基)双喹啉：5.0g、3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃：5.6g、磷酸三钾：5.8g、1,4-二噁烷：50ml、水：15ml并混合后，添加三(二苯甲叉基丙酮)二钯(0)：0.4g、三环己基膦：0.4g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，添加水和甲醇并进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：5.1g(收率为65.1％)。
[0089]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0090]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的26个氢的信号，确认其为例示化合物(1-1)。
[0091]
δ(ppm)＝9.34-9.34(2h),8.48-8.47(2h),8.21-8.19(2h),8.05-8.03(4h),8.00-7.94(3h),8.90-7.85(5h),7.79-7.78(2h),7.69-7.60(4h),7.51-7.46(1h),7.39-7.35(1h).
[0092][0093]
[实施例2]
[0094]
《例示化合物(1-3)的合成》
[0095]
代替实施例1中的3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃，使用4,4,5,5-四甲基-2-[4-(9-菲基)苯基]-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例1同样地合成，得到白色粉体：4.2g(收率为57.4％)。
[0096]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0097]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-3)。
[0098]
δ(ppm)＝9.37-9.36(2h),8.80(2h),8.51-8.50(2h),8.21-8.20(2h),8.10(2h),8.06-7.91(7h),7.80-7.26(11h).
[0099][0100]
[实施例3]
[0101]
《例示化合物(1-49)的合成》
[0102]
向反应容器内添加3-(4-氯苯基)二苯并噻吩：5.0g、3,3
’‑
[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-1,3-亚苯基]二喹啉：7.0g、碳酸钾：9.7g、三(二苯甲叉基丙酮)二钯(0)：0.7g、三环己基膦：0.9g，在1,4-二噁烷/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：5.8g(收率为64.3％)。
[0103]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0104]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的26个氢的信号，确认其为例示化合物(1-49)。
[0105]
δ(ppm)＝9.36-9.35(2h),8.50(2h),8.23(1h),8.22-8.16(4h),8.06-8.04(3h),
7.97-7.96(2h),7.90-7.88(5h),7.81-7.76(3h),7.66-7.64(2h),7.50-7.48(2h).
[0106][0107]
[实施例4]
[0108]
《例示化合物(1-46)的合成》
[0109]
向反应容器内投入3-(4-溴苯基)-9-苯基-9h-咔唑：5.0g、3,3
’‑
[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-1,3-亚苯基]二喹啉：6.4g、碳酸钾：3.5g、四(三苯基膦)钯(0)：0.3g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用甲苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：3.9g(收率为47.8％)。
[0110]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0111]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的31个氢的信号，确认其为例示化合物(1-46)。
[0112]
δ(ppm)＝9.35(2h),8.48-8.44(3h),8.23-8.19(3h),8.06-8.02(3h),7.96(2h),7.92-7.87(4h),7.80-7.73(3h),7.66-7.60(6h),7.51-7.48(2h),7.44-7.43(2h),7.35-7.32(1h).
[0113][0114]
[实施例5]
[0115]
《例示化合物(1-47)的合成》
[0116]
向反应容器内投入3-溴-9-(2-萘基)-9h-咔唑：5.0g、3,3
’‑
[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-1,3-亚苯基]二喹啉：6.5g、碳酸钾：3.7g、四(三苯基膦)钯(0)：
0.3g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用甲苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：4.1g(收率为48.9％)。
[0117]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0118]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的29个氢的信号，确认其为例示化合物(1-47)。
[0119]
δ(ppm)＝9.37(2h),8.54-8.50(3h),8.28-8.26(1h),8.21-8.19(2h),8.12-8.10(4h),8.01-7.93(5h),7.83-7.70(4h),7.64-7.58(5h),7.51-7.46(2h),7.38-7.34(1h).
[0120][0121]
[实施例6]
[0122]
《例示化合物(1-48)的合成》
[0123]
向反应容器内投入9-(4-溴苯基)-9h-咔唑：6.0g、3,3
’‑
[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-1,3-亚苯基]二喹啉：9.0g、碳酸钾：5.2g、四(三苯基膦)钯(0)：0.4g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：6.8g(收率为63.7％)。
[0124]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0125]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的27个氢的信号，确认其为例示化合物(1-48)。
[0126]
δ(ppm)＝9.37(2h),8.51-8.50(2h),8.22-8.16(4h),8.08-8.07(3h),8.01-7.95(4h),7.81-7.75(4h),7.66-7.62(2h),7.53-7.51(2h),7.47-7.43(2h),7.34-7.30(2h).
[0127][0128]
[实施例7]
[0129]
《例示化合物(1-17)的合成》
[0130]
向反应容器内投入5-氯-2-(4-菲-9-基-苯基)-嘧啶：5.0g、1,3-双(喹啉-3-基)-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-苯：6.9g、碳酸钾：2.8g、四(三苯基膦)钯
(0)：0.4g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用甲苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：4.3g(收率为47.6％)。
[0131]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0132]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的30个氢的信号，确认其为例示化合物(1-17)。
[0133]
δ(ppm)＝9.34(2h),9.24(2h),8.80(1h),8.74(1h),8.69(2h),8.49(2h),8.21(2h),8.12(1h),8.03(2h),8.00(1h),7.97(2h),7.93(1h),7.80(2h),7.77(1h),7.74(2h),7.72-7.60(5h),7.57(1h).
[0134][0135]
[实施例8]
[0136]
《例示化合物(1-18)的合成》
[0137]
向反应容器内投入5-溴-2-(4-菲-9-基-苯基)-吡啶：4.5g、1,3-双(喹啉-3-基)-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-苯：5.5g、碳酸钾：2.3g、四(三苯基膦)钯(0)：0.3g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯溶剂在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。通过利用柱色谱(载体：硅胶、洗脱液：乙酸乙酯/二氯乙烷)对粗产物进行精制，从而得到白色粉体：5.3g(收率为73.0％)。
[0138]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0139]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的31个氢的信号，确认其为例示化合物(1-18)。
[0140]
δ(ppm)＝9.35(2h),8.16(1h),8.80(1h),8.74(1h),8.48(2h),8.25(2h),8.21(2h),8.17(1h),8.08(1h),8.05(2h),8.01(2h),7.96(2h),7.93(1h),7.79(2h),7.76(1h),7.74-7.60(7h),7.57(1h).
[0141][0142]
[实施例9]
[0143]
《例示化合物(1-21)的合成》
[0144]
向反应容器内添加1,3-二溴-5-氯苯：12.5g、8-喹啉硼酸：16.8g、碳酸钾：19.2g、甲苯：130ml、乙醇：40ml、水：40ml并混合后，添加四(三苯基膦)钯(0)：1.6g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，用甲苯进行萃取，在80℃下对所得有机层实施分散清洗，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到8,8
’‑
(5-氯-1,3-亚苯基)双喹啉的白色粉体：12.1g(收率为71.34％)。
[0145]
向反应容器内添加8,8
’‑
(5-氯-1,3-亚苯基)双喹啉：5.7g、3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃：6.3g、磷酸三钾：6.6g、1,4-二噁烷：60ml、水：18ml并混合后，添加三(二苯甲叉基丙酮)二钯(0)：0.4g、三环己基膦：0.4g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，添加水和甲醇并进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：6.7g(收率为75.0％)。
[0146]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0147]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的26个氢的信号，确认其为例示化合物(1-21)。
[0148]
δ(ppm)＝9.00-8.99(2h),8.24-8.21(2h),8.08-7.94(7h),7.89-7.85(5h),7.79-7.77(2h),7.70-7.63(3h),7.60-7.58(1h),7.48-7.42(3h),7.37-7.34(1h).
[0149][0150]
[实施例10]
[0151]
《例示化合物(1-22)的合成》
[0152]
代替实施例9中的3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃，使用4-(2-萘基)苯基硼酸，与实施例9同样地合成，得到白色粉体：3.2g(收率为
54.9％)。
[0153]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0154]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的26个氢的信号，确认其为例示化合物(1-22)。
[0155]
δ(ppm)＝9.00-8.98(2h),8.24-8.21(2h),8.10-8.08(3h),8.04(1h),7.96-7.80(12h),7.67-7.63(2h),7.52-7.47(2h),7.46-7.42(2h).
[0156][0157]
[实施例11]
[0158]
《例示化合物(1-23)的合成》
[0159]
代替实施例9中的3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃，使用4,4,5,5-四甲基-2-[4-(9-菲基)苯基]-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例9同样地合成，得到白色粉体：8.8g(收率为55.0％)。
[0160]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0161]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-23)。
[0162]
δ(ppm)＝9.01(2h),8.78-8.70(2h),8.22-8.19(2h),8.13-8.02(4h),7.97-7.83(7h),7.74(1h),7.68-7.53(8h),7.40(2h).
[0163][0164]
[实施例12]
[0165]
《例示化合物(1-24)的合成》
[0166]
代替实施例9中的3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃，使用2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并噻吩，与实施例9同样地合成，得到白色粉体：6.7g(收率为46.0％)。
[0167]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0168]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的26个氢的信号，确认其为例示化合物(1-24)。
[0169]
δ(ppm)＝9.00(2h),8.40(1h),8.23-8.20(3h),8.09-8.05(3h),7.96-7.74(11h),
7.66-7.62(2h),7.47-7.40(4h).
[0170][0171]
[实施例13]
[0172]
《例示化合物(1-50)的合成》
[0173]
代替实施例9中的3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]二苯并呋喃，使用4,4,5,5-四甲基-2-[4-(菲-2-基)苯基]-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例9同样地合成，得到白色粉体：11.0g(收率为72.8％)。
[0174]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0175]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-50)。
[0176]
δ(ppm)＝9.00-8.99(2h),8.77-8.75(1h),8.72-8.70(1h),8.24-8.22(2h),8.16(1h),8.09-8.08(2h),8.04-8.03(1h),7.99-7.94(3h),7.91-7.85(7h),7.83-7.76(2h),7.69-7.62(3h),7.62-7.58(1h),7.45-7.42(2h).
[0177][0178]
[实施例14]
[0179]
《例示化合物(1-33)的合成》
[0180]
向反应容器内添加1,3-二溴-5-氯苯：20.8g、2-萘硼酸：29.1g、碳酸钾：31.9g、甲苯：200ml、乙醇：60ml、水：60ml并混合后，添加四(三苯基膦)钯(0)：2.6g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，用甲苯进行萃取，在80℃下对所得有机层实施分散清洗，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到2,2
’‑
(5-氯-1,3-亚苯基)双-萘的白色粉体：24.0g(收率为85.5％)。
[0181]
向反应容器内添加2,2
’‑
(5-氯-1,3-亚苯基)双萘：10.0g、4-(2-萘基)苯基硼酸：7.5g、磷酸三钾：11.6g、1,4-二噁烷：100ml、水：30ml并混合后，添加三(二苯甲叉基丙酮)二钯(0)：0.8g、三环己基膦：0.8g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，添加水和甲醇并进行搅拌，采取所析出的固体。使用甲苯在80℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得
到粗产物。将粗产物用甲苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：10.5g(收率为71.9％)。
[0182]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0183]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-33)。
[0184]
δ(ppm)＝8.20(2h),8.12(1h),8.06(1h),8.01-7.99(3h),7.97-7.94(5h),7.91-7.88(9h),7.83-7.81(1h),7.56-7.47(6h).
[0185][0186]
[实施例15]
[0187]
《例示化合物(1-31)的合成》
[0188]
代替实施例14中的4-(2-萘基)苯基硼酸，使用4,4,5,5-四甲基-2-[4-(9-菲基)苯基]-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例14同样地合成，得到白色粉体：11.4g(收率为79.3％)。
[0189]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0190]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的30个氢的信号，确认其为例示化合物(1-31)。
[0191]
δ(ppm)＝8.82-8.80(1h),8.76-8.74(1h),8.23(2h),8.09-7.95(7h),7.94-7.90(8h),7.77(1h),7.72-7.68(3h),7.67-7.50(7h).
[0192][0193]
[实施例16]
[0194]
《例示化合物(1-34)的合成》
[0195]
代替实施例14中的4-(2-萘基)苯基硼酸，使用2-[4-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)苯基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例14同样地合成，得到白色粉体：3.3g(收率为42.0％)。
[0196]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0197]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的34个氢的信号，确认其为例示化合物(1-34)。
[0198]
δ(ppm)＝8.20(2h),8.06(1h),8.01-7.95(6h),7.92-7.87(6h),7.83-7.81(3h),7.75(1h),7.73(1h),7.67(1h),7.55-7.52(4h),7.46(1h),7.36-7.35(2h),1.57(6h).
[0199][0200]
[实施例17]
[0201]
《例示化合物(1-35)的合成》
[0202]
代替实施例14中的4-(2-萘基)苯基硼酸，使用2-[4-(9,9-二苯基-9h-芴-2-基)苯基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例14同样地合成，得到白色粉体：5.9g(收率为79.0％)。
[0203]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0204]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的38个氢的信号，确认其为例示化合物(1-35)。
[0205]
δ(ppm)＝8.18(2h),8.04(1h),7.99-7.84(11h),7.82-7.79(3h),7.71-7.67(4h),7.54-7.51(4h),7.44-7.42(1h),7.40-7.36(1h),7.29-7.22(11h).
[0206][0207]
[实施例18]
[0208]
《例示化合物(1-30)的合成》
[0209]
代替实施例14中的4-(2-萘基)苯基硼酸，使用2-[4-(二苯并呋喃-3-基)苯基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，与实施例14同样地合成，得到白色粉体：9.5g(收率为77.0％)。
[0210]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0211]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-30)。
[0212]
δ(ppm)＝8.21(2h),8.07-8.06(1h),8.05-7.97(7h),7.95(1h),7.92-7.83(9h),7.70-7.67(1h),7.62-7.60(1h),7.56-7.48(5h),7.39-7.37(1h).
[0213][0214]
[实施例19]
[0215]
《例示化合物(1-36)的合成》
[0216]
代替实施例14中的4-(2-萘基)苯基硼酸，使用9-苯基-3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基]-9h-咔唑，与实施例14同样地合成，得到白色粉体：11.1g(收率为73.5％)。
[0217]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0218]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的33个氢的信号，确认其为例示化合物(1-36)。
[0219]
δ(ppm)＝8.44(1h),8.24-8.22(3h),8.06-8.05(1h),8.03-7.95(6h),7.93-7.88(8h),7.75-7.72(1h),7.65-7.60(4h),7.56-7.49(6h),7.45-7.44(2h),7.34-7.33(1h).
[0220][0221]
[实施例20]
[0222]
《例示化合物(1-38)的合成》
[0223]
向反应容器内投入5-氯-2-(4-菲-9-基-苯基)-嘧啶：4.5g、2-[3,5-二(萘-2-基)苯基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷：6.7g、碳酸钾：2.5g、四(三苯基膦)钯(0)：0.4g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：1.8g(收率为22.2％)。
[0224]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0225]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的32个氢的信号，确认其为例示化合物(1-38)。
[0226]
δ(ppm)＝9.24(2h),8.81-8.79(1h),8.76-8.74(1h),8.70-8.67(2h),8.22(2h),8.16-8.15(1h),8.03-7.97(7h),7.94-7.89(5h),7.77-7.70(5h),7.68-7.64(1h),7.59-7.54(5h).
[0227][0228]
[实施例21]
[0229]
《例示化合物(1-39)的合成》
[0230]
向反应容器内投入5-溴-2-(4-菲-9-基-苯基)-吡啶：5.0g、2-[3,5-二(萘-2-基)苯基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷：6.7g、碳酸钾：2.5g、四(三苯基膦)钯(0)：0.4g，在甲苯/etoh/h2o混合溶剂下回流搅拌一晚。自然冷却后，添加甲醇进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：6.7g(收率为83.3％)。
[0231]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0232]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的33个氢的信号，确认其为例示化合物(1-39)。
[0233]
δ(ppm)＝9.16(1h),8.81-8.79(1h),8.75-8.73(1h),8.25-8.21(4h),8.18-8.15(1h),8.12-8.11(1h),8.02-7.96(8h),7.93-7.89(5h),7.76(1h),7.72-7.67(4h),7.63-7.61(1h),7.58-7.51(5h).
[0234][0235]
[实施例22]
[0236]
《例示化合物(1-25)的合成》
[0237]
向反应容器内添加1-溴-3,5-二氯苯：16.0g、4,4,5,5-四甲基-2-[4-(9-菲基)苯基]-1,3,2-二氧杂硼烷：28.3g、碳酸钾：19.6g、甲苯：200ml、乙醇：60ml、水：60ml并混合后，添加四(三苯基膦)钯(0)：1.6g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，用甲苯进行萃取，在80℃下对所得有机层实施分散清洗，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到下述式(i-1)所示的菲衍生物的白色固体：21.2g(收率为75.0％)。
[0238][0239]
向反应容器内添加上述式(i-1)所示的菲衍生物：20.0g、双(频哪醇合)二硼：28.0g、乙酸钾：14.8g、n,n-二甲基甲酰胺：200ml并混合后，添加二氯[1,1
’‑
双(二苯基膦)二茂铁]钯：1.7g、三环己基膦：5.6g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，添加水和甲醇并进行搅拌，采取所析出的固体。使用甲苯在80℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用甲苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到下述式(i-2)所示的菲衍生物的白色固体：22.1g(收率为75.8％)。
[0240][0241]
向反应容器内添加上述式(i-2)所示的菲衍生物：10.0g、2-氯喹啉：5.9g、磷酸三钾：14.6g、1,4-二噁烷：100ml、水：30ml并混合后，添加三(二苯甲叉基丙酮)二钯(0)：0.9g、三环己基膦：1.0g，在加热回流下搅拌一晚。自然冷却后，添加水和甲醇并进行搅拌，采取所析出的固体。使用单氯苯在100℃下进行分散清洗，过滤不溶物，将滤液浓缩而得到粗产物。将粗产物用单氯苯和丙酮进行晶析精制，采取所析出的固体，得到白色粉体：8.4g(收率为83.7％)。
[0242]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0243]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-25)。
[0244]
δ(ppm)＝8.97(1h),8.83-8.80(1h),8.77-8.75(1h),8.66-8.65(2h),8.33-8.31(2h),8.28-8.26(2h),8.15-8.13(2h),8.06-8.04(1h),8.01-7.99(2h),7.96-7.94(1h),7.90-7.88(2h),7.80-7.76(3h),7.73-7.56(8h).
[0245][0246]
[实施例23]
[0247]
《例示化合物(1-26)的合成》
[0248]
代替实施例22中的2-氯喹啉，使用6-氯喹啉，与实施例22同样地合成，得到白色粉体：6.5g(收率为73.6％)。
[0249]
针对所得白色粉体，使用nmr来鉴定结构。
[0250]
利用1h-nmr(cdcl3)检测到以下的28个氢的信号，确认其为例示化合物(1-26)。
[0251]
δ(ppm)＝8.97-8.96(2h),8.82-8.80(1h),8.76-8.74(1h),8.29-8.26(4h),8.20-8.16(4h),8.08(3h),8.04-8.02(1h),7.96-7.92(3h),7.77(1h),7.73-7.62(5h),7.60-7.56(1h),7.50-7.46(2h).
[0252][0253]
[实施例24]
[0254]
针对前述实施例中得到的化合物，利用高灵敏度差示扫描量热计(bruker axs k.k.制、dsc3100sa)测定熔点和玻璃化转变温度。将结果总结示于表1。
[0255]
[表1]
[0256][0257]
根据前述结果，实施例中得到的化合物大多具有100℃以上的玻璃化转变温度，这表示薄膜状态稳定。
[0258]
[实施例25]
[0259]
使用前述实施例中得到的通式(1)所示化合物，在硅基板上制作膜厚80nm的蒸镀膜，使用分光测定装置(filmetrics公司制、f10-rt-uv)，测定波长450nm、750nm处的折射率n和消光系数k。为了加以对比，针对下述结构式的比较化合物(2-1)和alq3也进行测定(例如参照专利文献4)。本发明的化合物和比较例化合物在450nm～750nm波长范围内的消光系数k均为0，将折射率n的测定结果总结示于表2。
[0260][0261]
[表2]
[0262][0263]
如表2所示那样，在波长450nm～750nm内，本发明的化合物具有与alq3和比较化合物(2-1)的折射率同等以上的值，这表示可期待以本发明的化合物作为覆盖层的构成材料的有机el元件中的光取出效率的提高。
[0264]
[实施例26]
[0265]
针对将本发明的化合物用作覆盖层的构成材料而制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0266]
有机el元件如图6所示那样，通过在玻璃基板1上预先形成作为金属阳极2的反射ito电极而得到的物质上，按照空穴注入层3、空穴传输层4、发光层5、电子传输层6、电子注入层7、阴极8、覆盖层9的顺序进行蒸镀来制作。
[0267]
具体而言，将依次成膜膜厚50nm的ito、膜厚100nm的银合金的反射膜、膜厚5nm的ito而得到的玻璃基板1在异丙醇中进行20分钟的超声波清洗后，在加热至250℃的加热板上进行10分钟的干燥。其后，进行2分钟的uv臭氧处理后，将该带有ito的玻璃基板置于真空蒸镀机内，减压至0.001pa以下。接着，以覆盖透明阳极2的方式，将下述结构式的电子受体(acceptor-1)与下述结构式的化合物(3-1)以蒸镀速度比成为acceptor-1:化合物(3-1)＝3:97的蒸镀速度进行二元蒸镀，以膜厚成为10nm的方式形成为空穴注入层3。
[0268]
在该空穴注入层3上，将下述结构式的化合物(3-1)以膜厚成为140nm的方式形成为空穴传输层4。
[0269]
在该空穴传输层4上，将下述结构式的化合物(3-2)与下述结构式的化合物(3-3)
以蒸镀速度比成为(3-2):(3-3)＝5:95的蒸镀速度进行二元蒸镀，以膜厚成为20nm的方式形成为发光层5。
[0270]
在该发光层5上，将下述结构式的化合物(3-4)与下述结构式的化合物(3-5)以蒸镀速度比成为(3-4):(3-5)＝50:50的蒸镀速度进行二元蒸镀，以膜厚成为30nm的方式形成为电子传输层6。
[0271]
在该电子传输层6上，将氟化锂以膜厚成为1nm的方式形成为电子注入层7。
[0272]
在该电子注入层7上，将镁银合金以膜厚成为12nm的方式形成为阴极8。
[0273]
最后，将实施例1的化合物(1-1)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9。
[0274][0275]
[实施例27]
[0276]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例2的化合物(1-3)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0277]
[实施例28]
[0278]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例4的化合物(1-46)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0279]
[实施例29]
[0280]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例5的化合物(1-47)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0281]
[实施例30]
[0282]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例6的化合物(1-48)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0283]
[实施例31]
[0284]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例7的化合物(1-17)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0285]
[实施例32]
[0286]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例8的化合物(1-18)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0287]
[实施例33]
[0288]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例9的化合物(1-21)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0289]
[实施例34]
[0290]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例10的化合物(1-22)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0291]
[实施例35]
[0292]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例11的化合物(1-23)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0293]
[实施例36]
[0294]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例12的化合物(1-24)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0295]
[实施例37]
[0296]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例14的化合物(1-33)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0297]
[实施例38]
[0298]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例15的化合物(1-31)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0299]
[实施例39]
[0300]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例16的化合物(1-34)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0301]
[实施例40]
[0302]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例17的化合物(1-35)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表2。
[0303]
[实施例41]
[0304]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例18的化合物(1-30)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0305]
[实施例42]
[0306]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例19的化合物(1-36)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结
果总结示于表3。
[0307]
[实施例43]
[0308]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例20的化合物(1-38)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0309]
[实施例44]
[0310]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例21的化合物(1-39)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0311]
[实施例45]
[0312]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例22的化合物(1-25)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0313]
[实施例46]
[0314]
在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将实施例23的化合物(1-26)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0315]
[比较例1]
[0316]
为了加以对比，在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将alq3以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0317]
[比较例2]
[0318]
为了加以对比，在实施例26中，代替实施例1的化合物(1-1)，将化合物(2-1)以膜厚成为60nm的方式形成为覆盖层9，除此之外，利用相同的条件来制作有机el元件。针对所制作的有机el元件，在大气中常温下进行特性测定，将施加有直流电压的发光特性的测定结果总结示于表3。
[0319]
使用前述实施例和比较例中制作的有机el元件，测定元件寿命，将由此得到的结果总结示于表2。元件寿命以进行10ma/cm2的恒定电流驱动时衰减至将初始亮度设为100％时的95％为止的时间的形式进行测定。
[0320]
[表3]
[0321][0322]
如表3所示那样，关于电流密度为10ma/cm2时的驱动电压，比较例1和比较例2的元件与实施例26～实施例46的元件基本同等，与此相对，关于亮度、发光效率、电力效率、元件寿命，全部实施例的元件与比较例相比观察到显著的提高。这表示：本发明的通式(1)所示化合物是适合用于覆盖层的材料，能够提高覆盖层的折射率，因此，能够大幅改善有机el元件的光取出效率。
[0323]
产业上的可利用性
[0324]
本发明的化合物的折射率高，能够大幅改善光取出效率，薄膜状态稳定，因此，作为适合用于有机el元件的化合物是优异的。另外，使用本发明的化合物而制作的有机el元件能够获得高效率。进而，通过使用在蓝、绿和红各自的波长区域内不具有吸收的本发明的化合物，从而在想要显示出色纯度良好且清晰明亮的图像的情况下特别适合。可期待在例如家庭电化制品、照明用途中展开应用。
[0325]
附图标记说明
[0326]
1 玻璃基板
[0327]
2 透明阳极
[0328]
3 空穴注入层
[0329]
4 空穴传输层
[0330]
5 发光层
[0331]
6 电子传输层
[0332]
7 电子注入层
[0333]
8 阴极
[0334]
9 覆盖层

技术特征：
1.用下述通式(1)表示的化合物，式(1)中，b表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基；ar1和ar2任选相互相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基的二价基团、取代或未取代的芳香族杂环基的二价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族基的二价基团、或者单键；a1和a2任选相互相同或不同，表示下述通式(2)所示的一价基团，式(2)中，r1～r8任选相互相同或不同，表示键合部位、氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；r1～r8中的任一者表示键合部位；x1～x8任选相互相同或不同，表示氮原子或碳原子；x1～x8是氮原子的个数为0～2，并且，在氮原子的情况下，不具有发生键合的r1～r8。2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述a1和a2为下述通式(3a)、(3b)或(3c)所示的一价基团，式中的r1～r8的定义与式(2)中的r1～r8相同。3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，所述b为取代或未取代的、萘基、菲基、二苯
并呋喃基、二苯并噻吩基、芴基、咔唑基、苯并呋喃基或苯并噻吩基。4.一种有机薄膜，其包含在波长450nm～750nm的范围内的折射率为1.70以上的权利要求1～3中任一项所述的化合物。5.一种有机电致发光元件，其至少依次具有阳极电极、空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极电极和覆盖层，所述覆盖层为权利要求4所述的有机薄膜。6.一种电子元件，其具有一对电极和在其间夹持的至少一层有机层，所述有机层包含权利要求1～3中任一项所述的化合物。7.一种电子设备，其包含权利要求6所述的电子元件。

技术总结
本发明的目的在于，为了改善有机EL元件的光取出效率，提供覆盖层的450nm～750nm的折射率高、消光系数低的化合物。本发明着眼于中心苯骨架的化合物的薄膜稳定性、耐久性优异，通过调整分子结构而能够提高折射率这一点，通过对分子进行设计，将下述通式(1)所示化合物用作覆盖层的构成材料，从而得到发光效率优异的有机EL元件。有机EL元件。有机EL元件。


技术研发人员：千叶绘里子 山本刚史 加瀬幸喜 平山雄太 林秀一
受保护的技术使用者：保土谷化学工业株式会社
技术研发日：2022.02.10
技术公布日：2023/10/7