液晶聚酯组合物、液晶聚酯组合物的制造方法以及注射成型体的制造方法与流程

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1.本发明涉及液晶聚酯组合物、液晶聚酯组合物的制造方法以及注射成型体的制造方法。
2.本技术基于2021年1月14日在日本技术的日本特愿2021-004179号提出并要求优先权,其内容援用于本文。


背景技术:

3.液晶聚酯通常被称为熔融液晶型(热致液晶)聚合物,由于其特异的行为,熔融流动性极其优异,因结构而具有300℃以上的耐热变形性。液晶聚酯通过发挥高流动性、高耐热性,用于以电子部件为代表的汽车部件、oa部件、耐热食器等用途中的成型体。近年来,电子设备正在向小型化、薄壁化进展,其中,在连接器等电子部件中,小型化、薄壁化的趋势显著,液晶聚酯的采用也正在扩大。
4.近年来,在使用液晶聚酯树脂颗粒的注射成型体的制造中,有时在缩短成型周期以提高生产率的注射成型条件下长期连续成型。注射成型时,使螺杆旋转从而对树脂进行塑化并计量。在这种液晶聚酯树脂的连续成型中,重要的是注射成型时的塑化时间(也称为计量时间)较短。如果塑化时间延长或者进一步成型时的塑化时间发生偏差,则有时对成型体的尺寸、外观产生影响。
5.针对这样的课题,在专利文献1中记载了为使成型体成型时的塑化时间稳定而去除了毛刺的颗粒。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1:日本特开2013-177007号公报。


技术实现要素:

9.发明要解决的问题
10.然而,对于提供能够缩短塑化时间并注射成型的成型材料,尚有改善的余地。
11.本发明是鉴于上述情况完成的,其目的在于,提供能够缩短注射成型中的塑化时间的液晶聚酯组合物。
12.另外,本发明的目的还在于,提供所述液晶聚酯组合物的制造方法。
13.另外,本发明的目的还在于,提供将所述液晶聚酯组合物作为成型材料的注射成型体的制造方法。
14.用于解决问题的手段
15.本发明人等为了解决上述课题进行了精心研究,结果发现,通过含有液晶聚酯、以及特定筛余物及特定碳数的脂肪酸金属盐,能提供能够缩短注射成型中的塑化时间的液晶聚酯组合物,从而完成了本发明。
16.即,本发明具有以下方面。
17.<1>一种液晶聚酯组合物,其包含液晶聚酯以及脂肪酸金属盐,其中,
18.所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,
19.相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。
20.<2>如所述<1>所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐包含脂肪酸的碳数为16以下的脂肪酸金属盐。
21.<3>如所述<1>或<2>所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述液晶聚酯组合物的总质量,所述脂肪酸金属盐的含量为0.001~5质量%。
22.<4>如所述<1>~<3>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔250μm的筛的筛余物为0~30质量%。
23.<5>如所述<1>~<4>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔180μm的筛的筛余物为0~50质量%。
24.<6>如所述<1>~<5>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐的熔点为130~300℃。
25.<7>如所述<1>~<6>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐的所述金属为钙或锂。
26.<8>如所述<7>所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐为月桂酸钙或月桂酸锂。
27.<9>如所述<1>~<8>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯具有由下述式(1)表示的结构单元(1)、由下述式(2)表示的结构单元以及由下述式(3)表示的结构单元。
28.(1)-o-ar1-co-29.(2)-co-ar2-co-30.(3)-x-ar3-y-31.[式(1)~式(3)中,ar1表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基。
[0032]
ar2和ar3相互独立地表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或由下述式(4)表示的基团。x和y相互独立地表示氧原子或亚氨基(-nh-)。
[0033]
由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的一个以上的氢原子可以相互独立地被卤素原子、碳数1~10的烷基或碳数6~20的芳基取代。]
[0034]
(4)-ar4-z-ar5-[0035]
[式(4)中,ar4和ar5相互独立地表示亚苯基或亚萘基。z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或碳数1~10的亚烷基。
[0036]
由ar4或ar5表示的所述基团中的一个以上的氢原子可以相互独立地被卤素原子、碳数1~10的烷基或碳数6~20的芳基取代。]
[0037]
<10>如所述<1>~<9>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物还包含无机填料。
[0038]
<11>如所述<10>所述的液晶聚酯组合物,其中,所述无机填料为从由玻璃纤维、滑石以及云母组成的组中选出的至少一种。
[0039]
<12>如所述<10>或<11>所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述液晶聚酯组合物的总质量,所述无机填料的含量为0.3~65质量%。
[0040]
<13>如所述<1>~<12>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐是满足以下规定的粉体:相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。
[0041]
<14>如所述<1>~<13>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,
[0042]
所述液晶聚酯组合物含有包含所述液晶聚酯的颗粒,
[0043]
所述脂肪酸金属盐的至少一部分附着于所述颗粒的表面。
[0044]
<15>如所述<1>~<14>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物作为最大合模力为400kn以下的注射成型机中的成型材料使用。
[0045]
<16>如所述<1>~<15>中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物作为螺杆直径为20mm以下的注射成型机中的成型材料使用。
[0046]
<17>如所述<1>~<16>中任一项所述的液晶聚酯组合物的制造方法,其中,其包括将液晶聚酯与脂肪酸金属盐混合的混合工序,
[0047]
所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,
[0048]
相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。
[0049]
<18>如所述<17>所述的液晶聚酯组合物的制造方法,其中,所述混合工序包括使脂肪酸金属盐附着于包含所述液晶聚酯的颗粒的表面。
[0050]
<19>一种注射成型体的制造方法,其中,包括对所述<1>~<16>中任一项所述的液晶聚酯组合物进行注射成型而得到注射成型体的工序。
[0051]
<20>如所述<19>所述的注射成型体的制造方法,其中,通过最大合模力为400kn以下的注射成型机对所述液晶聚酯组合物进行注射成型。
[0052]
<21>如所述<19>或<20>所述的注射成型体的制造方法,其中,通过螺杆直径为20mm以下的注射成型机对所述液晶聚酯组合物进行注射成型。
[0053]
<22>如所述<19>~<21>中任一项所述的注射成型体的制造方法,其中,所述液晶聚酯组合物包含液晶聚酯的再生材料。
[0054]
发明的效果
[0055]
根据本发明,能够提供能缩短注射成型中的塑化时间的液晶聚酯组合物。
[0056]
根据本发明,能够提供所述液晶聚酯组合物的制造方法。
[0057]
根据本发明,能够提供将所述液晶聚酯组合物作为成型材料的注射成型体的制造方法。
附图说明
[0058]
图1是表示实施方式的颗粒的一个例子的示意图。
[0059]
图2是表示实施例中使用的薄壁流动长度测定用模具的示意图。
具体实施方式
[0060]
以下,说明本发明的液晶聚酯组合物、液晶聚酯组合物的制造方法以及注射成型体的制造方法的实施方式。
[0061]
《液晶聚酯组合物》
[0062]
实施方式的液晶聚酯组合物包含液晶聚酯以及脂肪酸金属盐,所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,相对于所述液晶聚酯组合物中的所述脂肪酸金属盐的总含有质量(100质量%),依据jis k0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。
[0063]
<脂肪酸金属盐>
[0064]
实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,优选包括脂肪酸的碳数为2以上且20以下的脂肪酸金属盐,更优选包括脂肪酸的碳数为10以上且18以下的脂肪酸金属盐,进一步优选包括脂肪酸的碳数为12以上且16以下的脂肪酸金属盐。所述脂肪酸可以为饱和脂肪酸,也可以为不饱和脂肪酸
[0065]
通过包含脂肪酸的碳数为上述范围内的脂肪酸金属盐,能够缩短注射成型时的塑化时间。
[0066]
在本说明书中,“塑化时间”是指在注射成型中从上一次注射结束并开始螺杆的旋转(成型材料用的塑化和计量)的时刻开始到下一次注射成型中注射的包含熔融树脂的成型材料在料筒前端填充注射体积的需要量为止的时间。塑化时间有时也称为计量时间。塑化时间能够通过注射成型机附带的测量仪器测量。
[0067]
作为脂肪酸金属盐的作用,可举出作为润滑剂的作用,由此,认为容易通过注射成型机的螺杆将液晶聚酯组合物向料筒的前端部传送,从而能够缩短注射成型时的塑化时间。
[0068]
相对于液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐的总含量(100质量%),实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐可以包含50~100质量%的上述脂肪酸的碳数属于20以下的脂肪酸金属盐,也可以包含80~100质量%,还可以包含95~100质量%。
[0069]
作为碳数为20以下的脂肪酸的具体例,可举出癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸等。
[0070]
另外,从液晶聚酯组合物的成型加工性、特别是缩短塑化时间的观点出发,脂肪酸金属盐的熔点优选为130~300℃,熔点更优选为140~280℃,熔点进一步优选为150~270℃,熔点特别优选为200~260℃。
[0071]
例如,在液晶聚酯组合物为颗粒形态等情况下,有时以100℃以上对颗粒进行干燥。通过脂肪酸金属盐的熔点在上述范围内,难以发生由干燥等热处理引起的脂肪酸金属盐的熔解、分解、蒸发,成型加工性、特别是缩短塑化时间的效果提高。
[0072]
需要说明的是,在本说明书中,脂肪酸金属盐的“熔点”是指通过使用差示扫描量热仪(例如,岛津制作所制,dsc-50)的差示扫描量热测定,在从室温以20℃/分钟的升温条件测定时观测的最高温侧的吸热峰的顶点的温度。
[0073]
实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐优选为月桂酸或硬脂酸的金属盐。作为该脂肪酸金属盐的优选具体例,可举出月桂酸钙、硬脂酸钙、月桂酸锂、硬脂酸锂、月桂酸钡、硬脂酸钡、月桂酸铝、硬脂酸铝、月桂酸钾、硬脂酸钾、月桂酸钠、硬脂酸钠等。
[0074]
上述之中,实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐更优选为从由月桂酸钙、硬脂酸钙、月桂酸锂、硬脂酸锂、月桂酸钡以及硬脂酸钡组成的组中选出的至少一种脂肪酸金属盐。
[0075]
对于所述脂肪酸金属盐而言,金属优选为钙或锂。
[0076]
作为这种所述脂肪酸金属盐的优选具体例,可举出从由月桂酸钙、月桂酸锂以及硬脂酸锂组成的组中选出的至少一种脂肪酸金属盐。
[0077]
由于熔点高且质量减少率小等在高温条件下具有更稳定的性质,因此,对于所述脂肪酸金属盐而言,金属更优选为锂。
[0078]
作为这种所述脂肪酸金属盐的优选具体例,可举出从由月桂酸锂以及硬脂酸锂组成的组中选出的至少一种脂肪酸金属盐。
[0079]
脂肪酸金属盐的质量减少率可以为1以下,可以为0.1~1,也可以为0.2~0.6。
[0080]
对于在大气环境下进行以160℃保持48小时的加热处理后冷却至室温的脂肪酸金属盐,测定加热处理前的脂肪酸金属盐以及加热处理后的脂肪酸金属盐的质量(g),通过下述式算出脂肪酸金属盐的质量减少率。
[0081]
脂肪酸金属盐的质量减少率(%)=(加热处理前的脂肪酸金属盐的质量(g)—加热处理后的脂肪酸金属盐的质量(g))
÷
加热处理前的脂肪酸金属盐的质量(g)
×
100
[0082]
另外,相对于实施方式的液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐的总含有质量(100质量%),依据jis k 0069测定的实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%,优选为0~60质量%,更优选为0~40质量%,进一步优选为0~30质量%,特别优选为0~25质量%。
[0083]
包含标称筛孔106μm的筛的筛余物为上述上限值以下的脂肪酸金属盐的液晶聚酯组合物的缩短注射成型时的塑化时间的效果优异。另外,抑制了注射成型时的峰压力(最大注射压力)的偏差,稳定注射压力的效果优异。
[0084]
认为这是因为,通过脂肪酸金属盐包含更少的以筛孔106μm为基准的大粒径(筛余物)的粒子,即包含更多的小粒径(透过筛的部分)的粒子,能够容易地使脂肪酸金属盐的分布均一化,更好地发挥脂肪酸金属盐的作用。
[0085]
在本说明书中,脂肪酸金属盐的粒径的规定中采用筛余物也是重要的。在一般的粒径的测定中,以将粒子分散在液体中而成的物质作为试样等情况下,有时用相当于一次粒径的值来规定粒径。但是,如后述的实施例所示,可知通过显微镜观察求出的平均粒径的值(相当于一次粒径)与塑化时间缺乏相关性。
[0086]
相对于此,对于筛余物的值(相当于二次粒径等),确认了与塑化时间等的相关性,可知采用筛余物的脂肪酸金属盐的粒径的规定在塑化时间方面是重要的因素。
[0087]
认为这是因为,通过筛分规定的粒径更适当地反映实际的注射成型的塑化(计量)时的脂肪酸金属盐的状态。
[0088]
另外,从相同的观点出发,相对于实施方式的液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐的总含有质量(100质量%),依据jis k 0069测定的实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔250μm的筛的筛余物优选为0~30质量%,更优选为0~7质量%,进一步优选为0~5质量%,特别优选为0~3质量%。
[0089]
另外,从相同的观点出发,相对于实施方式的液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐
的总含有质量(100质量%),依据jis k 0069测定的实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔180μm的筛的筛余物优选为0~50质量%,更优选为0~30质量%,进一步优选为0~20质量%。
[0090]
另外,从相同的观点出发,相对于实施方式的液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐的总含有质量(100质量%),依据jis k 0069测定的实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔75μm的筛的筛余物可以为0~100质量%,可以为10~90质量%,可以为20~80质量%,也可以为30~70质量%。
[0091]
作为实施方式的液晶聚酯组合物所包含的脂肪酸金属盐,可举出满足上述筛余物的规定的脂肪酸金属盐的粉体。
[0092]
实施方式的液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐的含量能够在发挥注射成型时的缩短塑化时间的效果的范围内适当确定。作为一个例子,相对于实施方式的液晶聚酯组合物的总质量(100质量%),液晶聚酯组合物中的脂肪酸金属盐的含量优选为0.001~5质量%,更优选为0.002~3质量%,进一步优选为0.003~0.5质量%。
[0093]
<液晶聚酯>
[0094]
以下,对本实施方式中使用的液晶聚酯的一实施方式进行说明。
[0095]
本实施方式的液晶聚酯是在熔融状态下显示出液晶的聚酯,优选在450℃以下的温度条件下熔融。需要说明的是,液晶聚酯可以为液晶聚酯酰胺,可以为液晶聚酯醚,可以为液晶聚酯碳酸酯,也可以为液晶聚酯酰亚胺。液晶聚酯优选为仅具有来自芳香族化合物的结构单元作为原料单体的全芳香族液晶聚酯。
[0096]
作为液晶聚酯的典型例子,可举出使芳香族羟基羧酸和芳香族二羧酸和从由芳香族二醇、芳香族羟基胺以及芳香族二胺组成的组中选出的至少一种化合物缩聚(缩聚)而成的聚合体;使多种芳香族羟基羧酸聚合而成的聚合体;使芳香族二羧酸和从由芳香族二醇、芳香族羟基胺以及芳香族二胺组成的组中选出的至少一种化合物聚合而成的聚合体;以及聚对苯二甲酸乙二醇酯等使聚酯和芳香族羟基羧酸聚合而成的聚合体。
[0097]
其中,作为液晶聚酯,优选使芳香族羟基羧酸和芳香族二羧酸和从由芳香族二醇、芳香族羟基胺以及芳香族二胺组成的组中选出的至少一种化合物缩聚(缩聚)而成的聚合体。
[0098]
其中,关于芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺以及芳香族二胺,可以为其能够聚合的酯形成衍生物以相互独立地代替它们的一部分或全部。
[0099]
作为像芳香族羟基羧酸以及芳香族二羧酸那样的具有羧基的化合物的能聚合的衍生物的例子,可举出酯、酰卤化物以及酸酐。作为上述酯,可举出将羧基转换为烷氧基羰基或芳氧基羰基而成的化合物。作为上述酰卤化物,可举出将羧基转换为卤代甲酰基而成的化合物。作为上述酸酐,可举出将羧基转换为酰氧基羰基而成的化合物。
[0100]
作为像芳香族羟基羧酸、芳香族二醇以及芳香族羟基胺那样的具有羟基的化合物的能聚合的衍生物的例子,可举出对羟基进行酰化而转换为酰氧基而成的物质(酰化物)。
[0101]
作为像芳香族羟基胺以及芳香族二胺那样的具有氨基的化合物的能聚合的衍生物的例子,可举出对氨基进行酰化而转换为酰氨基而成的化合物(酰化物)。
[0102]
示例的能聚合的衍生物的例子中,作为液晶聚酯的原料单体,优选对芳香族羟基羧酸以及芳香族二醇进行酰化而获得的酰化物。
[0125]
(2)-co-ar2-co-[0126]
(3)-o-ar3-o-[0127]
(ar1表示2,6-亚萘基、1,4-亚苯基或4,4
’‑
亚联苯基。
[0128]
ar2和ar3分别独立地表示2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、1,4-亚苯基、1,3-亚苯基或4,4
’‑
亚联苯基。
[0129]
由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的氢原子可以分别独立地被卤素原子、碳数1~10的烷基或碳数6~20的芳基取代。)
[0130]
优选实施方式的液晶聚酯含有包含萘结构的结构单元。含有包含萘结构的结构单元的液晶聚酯具有介电特性优异的倾向。
[0131]
相对于液晶聚酯中的全部结构单元的合计量100摩尔%(通过将构成液晶聚酯的各结构单元的质量除以其各结构单元的式量来求出各结构单元的物质当量(摩尔),并将这些合计的值),液晶聚酯中的包含萘结构的结构单元的含量优选为40摩尔%以上,优选为50摩尔%以上,更优选为55摩尔%以上,进一步优选为60摩尔%以上。通过包含萘结构的结构单元的含量为上述下限值以上,能够更进一步降低液晶聚酯的相对介电常数。
[0132]
相对于液晶聚酯中的全部结构单元的合计量100摩尔%,液晶聚酯中的包含萘结构的结构单元的含量优选为90摩尔%以下,更优选为85摩尔%以下,进一步优选为80摩尔%以下。通过包含萘结构的结构单元的含量为上述上限值以下,能够确保生产液晶聚酯时的反应稳定性。
[0133]
作为上述包含萘结构的结构单元的含量的值的数值范围的一个例子,可以为40摩尔%以上且90摩尔%以下,可以为50摩尔%以上且85摩尔%以下,可以为55摩尔%以上且85摩尔%以下,也可以为60摩尔%以上且80摩尔%以下。
[0134]
作为另一方面,相对于液晶聚酯中的全部结构单元的合计数100%,液晶聚酯中的包含萘结构的结构单元的个数基准下的含量优选为40%以上,优选为50%以上,更优选为55%以上,进一步优选为60%以上。通过包含萘结构的结构单元的含量为上述下限值以上,能够更进一步降低液晶聚酯的相对介电常数。
[0135]
相对于液晶聚酯中的全部结构单元的合计数100%,液晶聚酯中的包含萘结构的结构单元的个数基准下的含量优选为90%以下,更优选为85%以下,进一步优选为80%以下。通过包含萘结构的结构单元的含量为上述上限值以下,能够确保生产液晶聚酯时的反应稳定性。
[0136]
作为上述包含萘结构的结构单元的个数基准下的含量的值的数值范围的一个例子,可以为40%以上且90%以下,可以为50%以上且85%以下,可以为55%以上且85%以下,也可以为60%以上且80%以下。
[0137]
作为具有包含二价萘结构的结构单元的液晶聚酯,具有上述结构单元(1)、下述结构单元(2)以及下述结构单元(3)的液晶聚酯中,含有的多个ar1、ar2、ar3、ar4和ar5中的至少一个优选为亚萘基。
[0138]
对于实施方式的液晶聚酯,ar1优选为2,6-亚萘基。
[0139]
此处,优选的是,ar1为2,6-亚萘基的液晶聚酯具有上述结构单元(1)、下述结构单元(2)以及下述结构单元(3)。
[0140]
实施方式的液晶聚酯可以含有相对于液晶聚酯中的全部结构单元的合计量为40
摩尔%以上的由上述式(1)表示的结构单元中ar1为2,6-亚萘基的结构单元,也可以含有40摩尔%以上且90摩尔%以下,也可以含有50摩尔%以上且85摩尔%以下,也可以含有55摩尔%以上且85摩尔%以下,也可以含有60摩尔%以上且80摩尔%以下。
[0141]
作为另一方面,实施方式的液晶聚酯可以含有相对于液晶聚酯中的全部结构单元的个数基准下的合计量(100%)为40%以上的由上述式(1)表示的结构单元中ar1为2,6-亚萘基的结构单元,也可以含有40%以上且90%以下,也可以含有50%以上且85%以下,也可以含有55%以上且85%以下,也可以含有60%以上且80%以下。
[0142]
结构单元(1)为来自芳香族羟基羧酸的结构单元。
[0143]
作为所述芳香族羟基羧酸,例如,可举出对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、1-羟基-5-萘甲酸、4-羟基-4
’‑
羧基二苯醚、这些芳香族羟基羧酸的芳香环中的一部分氢原子被从由烷基、芳基以及卤素原子组成的组中选出的取代基取代而成的芳香族羟基羧酸。所述芳香族羟基羧酸在液晶聚酯的制造中可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0144]
作为结构单元(1),优选ar1为1,4-亚苯基的结构单元(例如,来自4-羟基苯甲酸的结构单元)以及ar1为2,6-亚萘基的结构单元(例如,来自6-羟基-2-萘甲酸的结构单元)。
[0145]
结构单元(2)为来自芳香族二羧酸的结构单元。
[0146]
作为所述芳香族二羧酸,例如,可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、联苯-4,4
’‑
二羧酸、2,6-萘二羧酸、二苯醚-4,4
’‑
二羧酸、二苯硫醚-4,4
’‑
二羧酸、这些芳香族二羧酸的芳香环中的一部分氢原子被从由烷基、芳基以及卤素原子组成的组中选出的取代基取代而成的芳香族二羧酸。
[0147]
所述芳香族二羧酸在液晶聚酯的制造中可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0148]
作为结构单元(2),优选ar2为1,4-亚苯基的结构单元(例如,来自对苯二甲酸的结构单元)、ar2为1,3-亚苯基的结构单元(例如,来自间苯二甲酸的结构单元)、ar2为2,6-亚萘基的结构单元(例如,来自2,6-萘二羧酸的结构单元)以及ar2为二苯醚-4,4
’‑
二基的结构单元(例如,来自二苯醚-4,4
’‑
二羧酸的结构单元)。
[0149]
结构单元(3)为来自芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺的结构单元。
[0150]
作为芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺,例如,可举出4,4
’‑
二羟基联苯、对苯二酚、甲基氢醌、间苯二酚、4,4
’‑
二羟基二苯基酮、4,4
’‑
二羟基二苯醚、双(4-羟苯基)甲烷、1,2-双(4-羟苯基)乙烷、4,4
’‑
二羟基二苯砜、4,4
’‑
二羟基二苯硫醚、2,6-二羟基萘、1,5-二羟基萘、4-氨基苯酚、1,4-苯二胺、4-氨基-4
’‑
羟基联苯、4,4
’‑
二氨基联苯。
[0151]
所述芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺在液晶聚酯的制造中可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0152]
作为结构单元(3),优选ar3为1,4-亚苯基的结构单元(例如,来自对苯二酚、4-氨基苯酚或1,4-苯二胺的结构单元)以及ar3为4,4
’‑
亚联苯基的结构单元(例如,来自4,4
’‑
二羟基联苯、4-氨基-4
’‑
羟基联苯或4,4
’‑
二氨基联苯的结构单元)。
[0153]
在本说明书中,“来自”是指化学结构因原料单体聚合而发生变化,不产生其他结构变化。
[0154]
需要说明的是,对于由实施方式的液晶聚酯组合物得到的液晶聚酯膜,特别是在
要求良好的耐热性的情况下,这些取代基的个数越少越优选,特别优选不具有像烷基那样的取代基。
[0155]
然后,以下示例特别适用于实施方式的液晶聚酯组合物的液晶聚酯。
[0156]
作为优选的液晶聚酯的具体例,可举出由来自例如下述组合的单体的结构单元构成的共聚体。
[0157]
1)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸共聚体
[0158]
2)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0159]
3)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0160]
4)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/对苯二酚共聚体
[0161]
5)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚体
[0162]
6)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚体
[0163]
7)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/对苯二酚共聚体
[0164]
8)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸共聚体
[0165]
9)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/间苯二甲酸共聚体
[0166]
10)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0167]
11)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0168]
12)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/甲基氢醌共聚体
[0169]
13)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0170]
14)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0171]
15)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0172]
16)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/间苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0173]
17)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚共聚体
[0174]
18)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/3,3
’‑
二甲基-1,1
’‑
联苯-4,4
’‑
二醇共聚体
[0175]
19)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/对苯二酚/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0176]
20)4-羟基苯甲酸/2,6-萘二羧酸/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0177]
21)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/对苯二酚共聚体
[0178]
22)4-羟基苯甲酸/2,6-萘二羧酸/对苯二酚共聚体
[0179]
23)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/2,6-萘二羧酸/对苯二酚共聚体
[0180]
24)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/对苯二酚/4,4'-二羟基联苯共聚体
[0181]
25)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚体
[0182]
26)2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚体
[0183]
27)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4-氨基苯酚共聚体
[0184]
28)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/4-氨基苯酚共聚体
[0185]
29)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/乙二醇共聚体
[0186]
30)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/乙二醇共聚体
[0187]
31)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/乙二醇共聚体
[0188]
32)4-羟基苯甲酸/2-羟基-6-萘甲酸/对苯二甲酸/4,4'-二羟基联苯/乙二醇共聚体
[0189]
33)4-羟基苯甲酸/对苯二甲酸/2,6-萘二羧酸/4,4'-二羟基联苯共聚体。
[0190]
相对于构成液晶聚酯的全部结构单元的合计量(通过将构成液晶聚酯的各结构单元的质量除以其各结构单元的式量来求出各结构单元的物质当量(摩尔),并将这些合计的值),液晶聚酯的结构单元(1)的含有率优选为30摩尔%以上,更优选为30~90摩尔%,更优选为30~85摩尔%,进一步优选为40~75摩尔%,尤其优选为50~70摩尔%,特别优选为55~70摩尔%。
[0191]
如果液晶聚酯的结构单元(1)的含有率为30摩尔%以上,则使用本实施方式的液晶聚酯组合物得到的成型体的耐热性和硬度容易提高。另外,如果结构单元(1)的含有率为80摩尔%以下,则能够降低熔融粘度。因此,液晶聚酯的成型所需的温度容易降低。
[0192]
相对于构成液晶聚酯的全部结构单元的合计量,液晶聚酯的结构单元(2)的含有率优选为35摩尔%以下,更优选为10~35摩尔%,进一步优选为15~35摩尔%,尤其优选为17.5~32.5摩尔%。
[0193]
相对于构成液晶聚酯的全部结构单元的合计量,液晶聚酯的结构单元(3)的含有率优选为35摩尔%以下,更优选为10~35摩尔%,进一步优选为15~35摩尔%,尤其优选为17.5~32.5摩尔%。
[0194]
在液晶聚酯中,结构单元(2)的含有率与结构单元(3)的含有率的比例用[结构单元(2)的含有率]/[结构单元(3)的含有率](摩尔/摩尔)表示,优选为0.9以上且1.1以下,更优选为0.95以上且1.05以下,进一步优选为0.98以上且1.02以下。
[0195]
在液晶聚酯中,结构单元(3)的含有率与结构单元(1)的含有率的比例用[结构单元(3)的含有率]/[结构单元(1)的含有率](摩尔/摩尔)表示,优选为0.2以上且1.0以下,更优选为0.25以上且0.85以下,进一步优选为0.3以上且0.75以下。
[0196]
需要说明的是,所述液晶聚酯可以分别独立地仅具有1种结构单元(1)~(3),也可以具有2种以上。另外,液晶聚酯可以具有1种或2种以上的结构单元(1)~(3)以外的结构单元,相对于液晶聚酯的全部结构单元的合计量,其含有率优选为10摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下。
[0197]
上述液晶聚酯树脂的结构单元(1)的含有率、液晶聚酯的结构单元(2)的含有率以及液晶聚酯的结构单元(3)的含有率的和不大于100摩尔%。
[0198]
作为另一方面,相对于构成液晶聚酯的全部结构单元的合计数(100%),液晶聚酯的结构单元(1)的个数基准下的含有率优选为30%以上,更优选为30~90%,更优选为30~85%,进一步优选为40~75%,尤其优选为50~70%,特别优选为55~70%。
[0199]
如果液晶聚酯的结构单元(1)的个数基准下的含有率为摩尔%以上,则使用本实施方式的液晶聚酯组合物得到的成型体的耐热性和硬度容易提高。另外,如果结构单元(1)的个数基准下的含有率为80%以下,则能够降低熔融粘度。因此,液晶聚酯的成型所需的温度容易降低。
[0200]
作为另一方面,相对于构成液晶聚酯的全部结构单元的合计数(100%),液晶聚酯的结构单元(2)的个数基准下的含有率优选为35%以下,更优选为10~35%,进一步优选为15~35%,尤其优选为17.5~32.5%。
[0201]
作为另一方面,相对于构成液晶聚酯的全部结构单元的合计数(100%),液晶聚酯的结构单元(3)的个数基准下的含有率优选为35%以下,更优选为10~35%,进一步优选为15~35%,尤其优选为17.5~32.5%。
[0202]
作为另一方面,在液晶聚酯中,个数基准下的结构单元(2)的含有率与结构单元(3)的含有率的比例用[结构单元(2)的含有率]/[结构单元(3)的含有率](数/数)表示,优选为0.9以上且1.1以下,更优选为0.95以上且1.05以下,进一步优选为0.98以上且1.02以下。
[0203]
作为另一方面,在液晶聚酯中,个数基准下的结构单元(3)的含有率与结构单元(1)的含有率的比例用[结构单元(3)的含有率]/[结构单元(1)的含有率](数/数)表示,优选为0.2以上且1.0以下,更优选为0.25以上且0.85以下,进一步优选为0.3以上且0.75以下。
[0204]
作为另一方面,所述液晶聚酯可以分别独立地仅具有1种个数基准下的结构单元(1)~(3),也可以具有2种以上。另外,液晶聚酯可以具有1种或2种以上的结构单元(1)~(3)以外的结构单元,相对于液晶聚酯的全部结构单元的合计数(100%),其含有率优选为10%以下,更优选为5%以下。
[0205]
上述液晶聚酯树脂的结构单元(1)的含有率、液晶聚酯的结构单元(2)的含有率以及液晶聚酯的结构单元(3)的含有率的和以个数基准计不大于100%。
[0206]
在本说明书中,各结构单元的数目(各结构单元的聚合度)是指通过日本特开2000-19168号公报记载的分析方法求出的值。
[0207]
具体而言,使液晶聚酯树脂与超临界状态的低级醇(碳数1~3的醇)反应,将所述液晶聚酯树脂解聚至衍生其结构单元的单体,通过液相色谱对作为解聚生成物得到的衍生各结构单元的单体进行定量,从而能够算出各结构单元的数目。
[0208]
例如,通过液相色谱算出分别衍生结构单元(1)~(3)的单体的摩尔浓度,并算出将分别衍生结构单元(1)~(3)的单体的摩尔浓度的合计设为100%时的衍生结构单元(1)的单体的摩尔浓度的比例,从而能够求出液晶聚酯树脂由结构单元(1)~(3)构成时的重复单元(1)的个数。
[0209]
[液晶聚酯混合物]
[0210]
在本实施方式中,也能够使用混合有多种液晶聚酯的液晶聚酯混合物。由此,本实施方式的液晶聚酯组合物的熔融流动性变得更良好,能够充分抑制得到的成型体的翘曲。
[0211]
此处,作为液晶聚酯混合物,假定流动开始温度彼此不同的液晶聚酯的混合物。在液晶聚酯混合物中,将流动开始温度高的液晶聚酯设为第一液晶聚酯,将流动开始温度低的液晶聚酯设为第二液晶聚酯。
[0212]
上述第一液晶聚酯的流动开始温度优选为300℃以上,更优选为310℃以上,进一步优选为315℃以上。另外,上述第一液晶聚酯的流动开始温度优选为400℃以下,更优选为360℃以下,进一步优选为345℃以下。能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0213]
如果上述第一液晶聚酯的流动开始温度为上述的范围内,则具有能够兼顾熔融流
动性和得到的成型体的耐热性的倾向。
[0214]
另一方面,上述第二液晶聚酯的流动开始温度优选为260℃以上,更优选为270℃以上,进一步优选为285℃以上。另外,上述第二液晶聚酯的流动开始温度优选为350℃以下,更优选为320℃以下,进一步优选为315℃以下。能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0215]
如果上述第二液晶聚酯的流动开始温度为上述的范围内,则模具的薄壁部的流动性(薄壁流动性)容易变得良好,具有得到的成型体的负荷挠曲温度变得足够高的倾向。
[0216]
另外,在液晶聚酯混合物中,相对于上述第一液晶聚酯100质量份,上述第二液晶聚酯的含量优选为10~150质量份,更优选为30~120质量份,进一步优选为50~100质量份。
[0217]
上述第二液晶聚酯相对于上述第一液晶聚酯的含量可以适当设定,以使液晶聚酯混合物的负荷挠曲温度与薄壁流动性的平衡达到所需的状态。
[0218]
液晶聚酯混合物也能够含有所述第一液晶聚酯以及所述第二液晶聚酯以外的液晶聚酯。在该情况下,在所述混合物中,将流动开始温度最高的液晶聚酯记作所述第一液晶聚酯,将流动开始温度最低的液晶聚酯记作所述第二液晶聚酯即可。优选实质上由第一液晶聚酯和第二液晶聚酯构成的液晶聚酯混合物。
[0219]
在液晶聚酯混合物中,α/β优选为0.1以上且0.6以下的范围,更优选为0.3以上且0.6以下的范围。
[0220]
α表示第一液晶聚酯的摩尔比率y/x。
[0221]
β表示第二液晶聚酯的摩尔比率y/x。
[0222]
x表示ar2为1,4-亚苯基的重复单元的摩尔含量。
[0223]
y表示ar2为1,3-亚苯基的重复单元的摩尔含量。
[0224]
相对于实施方式的液晶聚酯组合物的总质量(100质量%),实施方式的液晶聚酯组合物中的液晶聚酯的含量优选为30~99.5质量%,更优选为40~90质量%,进一步优选为50~80质量%。
[0225]
[液晶聚酯的制造方法]
[0226]
然后,对实施方式中使用的液晶聚酯的制造方法的一个例子进行说明。
[0227]
优选本实施方式的液晶聚酯通过以下酰化工序和聚合工序制造。
[0228]
酰化工序是通过由脂肪酸酐(例如乙酸酐等)对原料单体所具有的酚性羟基进行酰化来获得酰化物的工序。
[0229]
在聚合工序中,可以将通过酰化工序得到的酰化物的酰基与芳香族二羧酸和芳香族羟基羧酸的酰化物的羧基所含的羰基以发生酯交换的方式进行聚合来获得液晶聚酯。
[0230]
所述酰化工序以及聚合工序可以在由下述式(5)表示的杂环状有机碱化合物的存在下进行。
[0231][0232]
在上述式(5)中,r1~r4分别独立地表示氢原子、碳数1~4的烷基、羟甲基、氰基、烷基的碳数为1~4的氰基烷基、烷氧基的碳数为1~4的氰基烷氧基、羧基、氨基、碳数1~4的氨基烷基、碳数1~4的氨基烷氧基、苯基、苄基、苯丙基或甲酰基。
[0233]
作为上述式(5)的杂环状有机碱化合物,优选的是r1为碳数1~4的烷基、r2~r4分别为氢原子的咪唑衍生物。
[0234]
由此,能够更加提高所述酰化工序中的酰化反应、所述聚合工序中的酯交换反应的反应性。
[0235]
在杂环状有机碱化合物中,从容易获得的角度出发,特别优选1-甲基咪唑和1-乙基咪唑中的任意一个或两个。
[0236]
另外,将液晶聚酯的原料单体(即,芳香族二羧酸、芳香族二醇以及芳香族羟基羧酸等)的总量设为100质量份时,杂环状有机碱化合物的用量优选为0.005~1质量份。另外,从成型体的生产率的观点出发,相对于原料单体100质量份,更优选为0.05~0.5质量份。
[0237]
所述杂环状有机碱化合物只要在酰化反应和酯交换反应期间的一个时期存在即可,其添加时期,可以是即将酰化反应开始之前,可以是酰化反应途中,也可以是酰化反应与酯交换反应之间。这样获得的液晶聚酯的熔融流动性非常高且热稳定性优异。
[0238]
关于脂肪酸酐(例如乙酸酐等)的使用量,应该考虑原料单体即芳香族二醇和芳香族羟基羧酸的使用量来决定。具体而言,相对于这些原料单体中包含的酚性羟基的合计,优选为1.0倍当量以上且1.2倍当量以下,更优选为1.0倍当量以上且1.15倍当量以下,进一步优选为1.03倍当量以上且1.12倍当量以下,特别优选为1.05倍当量以上且1.1倍当量以下。
[0239]
当相对于原料单体所包含的酚性羟基的合计,脂肪酸酐的使用量为1.0倍当量以上时,容易进行酰化反应,在此后的聚合工序中难以残留未反应的原料单体,其结果是有效地进行聚合。另外,如此地充分进行酰化反应时,未酰化的原料单体升华,聚合时使用的分馏器闭塞的可能性少。另一方面,当所述脂肪酸酐的使用量为1.2倍当量以下时,获得的液晶聚酯难着色。
[0240]
上述酰化工序中的酰化反应优选在130℃~180℃的温度范围内进行30分钟~20小时,更优选以140℃~160℃进行1~5小时。
[0241]
在上述聚合工序中使用的芳香族二羧酸也可以在酰化工序时存在于反应系中。即,在酰化工序中,可以使芳香族二醇、芳香族羟基羧酸和芳香族二羧酸存在于同一反应体系中。这是因为,芳香族二羧酸中的羧基和可以被任意取代的取代基均完全不受脂肪酸酐的影响。
[0242]
因此,可以是在将芳香族二醇、芳香族羟基羧酸以及芳香族二羧酸加入反应器之后依次进行酰化工序和聚合工序的方法,也可以是在将芳香族二醇和芳香族二羧酸加入反
应器并进行酰化工序之后进一步将芳香族二羧酸加入反应器并进行聚合工序的方法。从简化制造工序的观点出发,优选前一方法。
[0243]
对于上述聚合工序中的酯交换反应,优选一边以升温速度0.1~50℃/分钟从130℃升温到400℃一边进行,进一步优选一边以升温速度0.3~5℃/分钟从150℃升温到350℃一边进行。
[0244]
另外,在进行聚合工序的酯交换反应时,为了使平衡移动,优选蒸发副产的脂肪酸(例如乙酸等)和未反应的脂肪酸酐(例如乙酸酐等)来蒸馏除去到体系外。此时,通过使馏出的脂肪酸的一部分回流并返回至反应器,能够使与脂肪酸一同蒸发或升华的原料单体等冷凝或凝华而返回反应器。
[0245]
酰化工序的酰化反应和聚合工序的酯交换反应中,作为反应器,既可以使用间歇装置,又可以使用连续装置。无论使用哪一个反应装置,都可以获得能用于本实施方式的液晶聚酯。
[0246]
在上述聚合工序之后,还可以进行用于将通过此聚合工序获得的液晶聚酯进行高分子量化的工序。例如,通过将由聚合工序获得的液晶聚酯冷却之后进行粉碎来制作粉体状的液晶聚酯,然后,只要加热此粉体,就能够使液晶聚酯高分子量化。
[0247]
另外,还可以通过对由冷却和粉碎获得的粉体状液晶聚酯树脂进行造粒来制作颗粒状的液晶聚酯,然后通过加热该颗粒状液晶聚酯,进行液晶聚酯的高分子量化。在本技术领域中,使用这些方法的高分子量化被称作固相聚合。
[0248]
作为使液晶聚酯高分子量化的方法,固相聚合特别有效。
[0249]
通过使液晶聚酯高分子量化,容易获得后述的具有适宜流动开始温度的液晶聚酯。
[0250]
作为所述固相聚合的反应条件,通常采用将固体状态的液晶聚酯在非活性气体环境下或减压下热处理1~20小时的方法。能够在求出通过所述熔融聚合获得的液晶聚酯的流动开始温度之后对该固相聚合的聚合条件进行适当优化。需要说明的是,作为该热处理所使用的装置,例如,可举出已知的干燥机、反应器、非活性烘箱、电炉。
[0251]
液晶聚酯的流动开始温度优选为270℃以上,更优选为270~400℃,进一步优选为280~380℃。如果使用所述流动开始温度为上述这种范围的液晶聚酯,则能够使利用本实施方式的液晶聚酯组合物得到的成型体的耐热性变得更良好。另外,在由所述液晶聚酯组合物获得成型体时的熔融成型中,能够提高液晶聚酯的热稳定性,并避免热劣化。
[0252]
需要说明的是,流动开始温度也称为粘流温度或流动温度,其是使用毛细管流变计在9.8mpa的负荷下以4℃/分钟的速度升温,同时,使液晶聚酯熔融,从内径为1mm且长度为10mm的喷嘴挤出时,表现出4800pa
·
s(48000泊)的粘度的温度,成为液晶聚酯的分子量的参考标准(例如,参照小出直之编《液晶聚合物-合成
·
成型
·
应用-》,95-105页,cmc,1987年6月5日发行)。
[0253]
上述适宜的流动开始温度的液晶聚酯能够通过适当优化构成所述液晶聚酯的结构单元来容易地获得。即,当提高液晶聚酯分子链的直线性时,具有提高其流动开始温度的倾向。
[0254]
例如,来自对苯二甲酸的结构单元提高液晶聚酯分子链的直线性。另一方面,来自间苯二甲酸的结构单元提高液晶聚酯分子链的弯曲性(降低直线性)。因此,通过控制该对
苯二甲酸与间苯二甲酸的共聚比,能够获得所期望的流动开始温度的液晶聚酯。
[0255]
当使用上述液晶聚酯混合物时,至少一种液晶聚酯优选为使包含芳香族羟基羧酸的原料单体在咪唑化合物的存在下聚合而得到的聚合体。这样获得的液晶聚酯的熔融时的流动性非常高,并且,热稳定性优异。
[0256]
另外,在本实施方式中使用的液晶聚酯中,优选优化对苯二甲酸与间苯二甲酸的共聚比。由此,如上所述,能够控制液晶聚酯的分子链的直线性。其结果是,能够分别制造流动开始温度彼此不同的多种液晶聚酯。
[0257]
<其他成分>
[0258]
液晶聚酯组合物在发挥本发明效果的范围内可以包含无机填料、有机填料、添加剂、液晶聚酯以外的树脂等其他成分。其中,在液晶聚酯组合物中,液晶聚酯以及无机填料等其他成分的含量(质量%)的合计不大于100质量%。以下,有时将“液晶聚酯以外的树脂”称为“其他树脂”。
[0259]
[无机填料]
[0260]
当本实施方式的液晶聚酯组合物含有无机填料时,相对于液晶聚酯100质量份,无机填料的含有率优选为大于0质量份且100质量份以下,更优选为5质量份以上且100质量份以下,进一步优选为20质量份以上且90质量份以下,特别优选为30质量份以上且85质量份以下。
[0261]
无机填料可以为纤维状填料,可以为板状填料,也可以为粒状填料。
[0262]
作为纤维状填料的例子,可举出玻璃纤维;pan基碳纤维、沥青基碳纤维等碳纤维;二氧化硅纤维、氧化铝纤维、二氧化硅氧化铝纤维等陶瓷纤维;以及不锈钢纤维等金属纤维。另外,也可举出钛酸钾晶须、钛酸钡晶须、硅灰石晶须、硼酸铝晶须、氮化硅晶须、碳化硅晶须等晶须。其中,优选玻璃纤维。
[0263]
作为板状填料的例子,可举出滑石、云母、石墨、硅灰石、玻璃鳞片、硫酸钡以及碳酸钙。云母可以是白云母,可以是金云母,可以是氟金云母,也可以是四硅云母。其中,优选滑石或云母。
[0264]
作为粒状填料的例子,可举出二氧化硅、氧化铝、氧化钛、玻璃珠、玻璃气球、氮化硼、碳化硅以及碳酸钙。
[0265]
无机填料优选为从由玻璃纤维、滑石以及云母组成的组中选出的至少一种。
[0266]
相对于实施方式的液晶聚酯组合物的总质量(100质量%),实施方式的液晶聚酯组合物中的无机填料的含量的比例优选为0.3~65质量%,更优选为5~55质量%,进一步优选为10~45质量%。
[0267]
(玻璃纤维)
[0268]
作为玻璃纤维的例子,可举出长纤维型短切玻璃纤维、短纤维型磨碎玻璃纤维等由各种方法制造的玻璃纤维。在本实施方式中,也能够并用这些中的两种以上。
[0269]
作为上述玻璃纤维的种类,可举出e-玻璃、a-玻璃、c-玻璃、d-玻璃、ar-玻璃、r-玻璃、s玻璃或它们的混合物等。其中,从强度优异且容易获得的观点出发,优选e-玻璃。
[0270]
作为上述玻璃纤维,弱碱性的纤维在机械强度(拉伸强度和izod冲击强度)方面优异,能够优选使用。特别优选使用氧化硅含量相对于上述玻璃纤维的总质量为50质量%以上且80质量%以下的玻璃纤维,更优选使用氧化硅含量相对于上述玻璃纤维的总质量为65
质量%以上且77质量%以下的玻璃纤维。
[0271]
根据需要,上述玻璃纤维也可以为用硅烷系偶联剂或钛类偶联剂等偶联剂处理的纤维。
[0272]
上述玻璃纤维也可以被聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固化性树脂包覆。另外,上述玻璃纤维也可以用收敛剂处理。
[0273]
向熔融混炼供给的作为原料的玻璃纤维的数均纤维长度优选为50μm以上且3500μm以下。当玻璃纤维的数均纤维长度为50μm以上时,与数均纤维长度小于50μm的情况相比,作为由含有玻璃纤维的颗粒(液晶聚酯组合物)得到的成型体中的增强材料的效果进一步提高。玻璃纤维的数均纤维长度更优选为60μm以上,进一步优选为70μm。
[0274]
另外,当玻璃纤维的数均纤维长度为3500μm以下时,与数均纤维长度大于300μm的情况相比,颗粒(液晶聚酯组合物)中的玻璃纤维的数均纤维长度的调整变得容易,薄壁流动性进一步提高。玻璃纤维的数均纤维长度更优选为3000μm以下。
[0275]
向熔融混炼供给的作为原料的玻璃纤维的纤维直径(单纤维直径)优选为5μm以上且20μm以下。当玻璃纤维的纤维直径为5μm以上时,与纤维直径小于5μm的情况相比,能够提高对成型体的增强效果。玻璃纤维的纤维直径进一步优选为6μm以上。另外,当玻璃纤维的纤维直径为20μm以下时,与纤维直径大于20μm的情况相比,液晶聚酯组合物的流动性提高,进而作为成型体的增强材料的玻璃纤维的效果进一步提高。玻璃纤维的纤维直径更优选为17μm以下,更优选为15μm以下。
[0276]
需要说明的是,关于玻璃纤维直径,熔融混炼后也不会发生实质性变化。
[0277]
需要说明的是,本说明书中“作为原料的玻璃纤维的数均纤维长度”,除非另有说明,是指使用jis r3420“7.8短切原丝(chopped strand)的长度”所记载的方法测定的值。
[0278]
另外,“作为原料的玻璃纤维的纤维直径”,除非另有说明,是指jis r3420“7.6单纤维直径”所记载的方法中,使用“a法”测定的值。
[0279]
相对于液晶聚酯100质量份,上述玻璃纤维的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上。另外,相对于液晶聚酯100质量份,上述玻璃纤维的含量优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为60质量份以下。能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0280]
例如,相对于液晶聚酯100质量份,上述玻璃纤维的含量优选为5质量份以上且100质量份以下,更优选为10质量份以上且80质量份以下,进一步优选为15质量份以上且60质量份以下。
[0281]
本实施方式的颗粒(液晶聚酯组合物)中的玻璃纤维的数均纤维长度优选为30μm以上,更优选为50μm以上,进一步优选为60μm以上。另一方面,从提高液晶聚酯组合物的流动性的观点出发,优选为300μm以下,更优选为200μm以下,进一步优选为150μm以下。
[0282]
即,本实施方式的颗粒(液晶聚酯组合物)中的玻璃纤维的数均纤维长度优选为30μm以上且300μm以下,更优选为50μm以上且200μm以下,进一步优选为60μm以上且150μm以下。
[0283]
其中,颗粒(液晶聚酯组合物)中的玻璃纤维的数均纤维长度能够通过以下方法测定。将颗粒(液晶聚酯组合物)5g在马弗炉的空气中以600℃加热8小时以去除树脂,使用视频显微镜(基恩士公司(keyence corporation)制vhx1000)从残留的玻璃纤维中随机选择
500个以上的玻璃纤维,以100倍的倍率测定选择的玻璃纤维的纤维长度。此处,数均纤维长度ln能够通过下式计算。
[0284]
ln=σ(ni
×
li)/σ(ni)
[0285]
li是玻璃纤维的纤维长度的测定值。ni是纤维长度属于li的玻璃纤维的根数除以测定的玻璃纤维的总根数而得到的值。
[0286]
(滑石)
[0287]
滑石是由氢氧化镁和硅酸盐矿物构成的矿物的粉碎物。另外,对于本实施方式所使用的滑石,可举出形成了在四原子硅(si)氧化物所形成的四个四面体结构之间夹入三个镁(mg)氧化物/氢氧化物构成的八面体结构的结构的滑石。
[0288]
作为本实施方式所使用的滑石的制造方法,可举出公知的制造方法,例如,可举出使用辊磨机、雷蒙德磨机等的磨碎式粉碎法、使用雾化器、锤磨机、微米磨机等的冲击式粉碎法、使用喷磨机、球磨机等的撞击式粉碎法等干式粉碎法。
[0289]
另外,也可以使用将粉碎的滑石粉末与水进行分散制成能流动的粘度的浆料状,使用球磨机、珠磨机、湿式喷射磨机、discoplex微粉碎机(
ディスコプレックス
)等进行粉碎的湿式粉碎法。在所述制造方法中,干式粉碎法在低成本且容易获得的方面优选。
[0290]
关于滑石的表面,以提高滑石与液晶聚酯的湿润性为目的,也可以使用偶联剂等进行处理。另外,以除去杂质、使滑石硬质化为目的,也可以使用经过热处理加工的滑石。另外,以容易使用为目的,也可以使用压缩的滑石。
[0291]
滑石的45μm筛余物优选为1.0质量%以下。如果45μm筛余物为1.0质量%以下,则由本实施方式的颗粒(液晶聚酯组合物)对成型体进行成型时,能够抑制模具的薄壁部中的堵塞,提高成型性,能够提高得到的成型体的薄壁强度。相对于滑石总量,滑石中包含的45μm筛余物优选为0.8质量%以下,更优选为0.6质量%以下。
[0292]
本说明书中,滑石的45μm筛余物是依据jis k 5101-14-1“颜料试验方法-第14部:筛余物-第一节:湿式法(手动法)”测定的值。
[0293]
滑石的灼烧减量(ig.loss)优选为7质量%以下,更优选为6质量%以下,尤其优选为5质量%以下。ig.loss越低,就越能抑制液晶聚酯的分解,也越难产生鼓泡(blister)。需要说明的是,本发明中的ig.loss是依据jis m8853测定的值。
[0294]
在本实施方式中,滑石的体积平均粒径优选为5.0μm以上,更优选为5.5μm以上,进一步优选为6.0μm以上。另外,体积平均粒径优选为25μm以下,更优选为24.5μm以下,进一步优选为24μm以下。能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0295]
例如,滑石的体积平均粒径优选为5.0μm以上且25μm以下,更优选为5.5μm以上且24.5μm以下,进一步优选为6.0μm以上且24μm以下。
[0296]
在本实施方式中,滑石的体积平均粒径能够通过激光衍射法来进行测定。作为测定装置,使用散射式粒径分布测定装置(例如,堀场制作所株式会社(horiba株式会社)制“la-950v2”),在滑石分散于水中的状态下,按照以下测定条件,能够算出体积平均粒径。
[0297]
(测定条件)
[0298]
粒子折射率:1.59-0.1i
[0299]
分散剂:水
[0300]
分散剂折射率:1.33
[0301]
本实施方式中,相对于液晶聚酯100质量份,滑石的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,特别优选为30质量份以上。另外,相对于液晶聚酯100质量份,滑石的含量优选为100质量份以下,更优选为80质量份以下,特别优选为65质量份以下。
[0302]
能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0303]
例如,相对于液晶聚酯100质量份,滑石的含量优选为5质量份以上且100质量份以下,更优选为10质量份以上且80质量份以下,特别优选为30质量份以上且65质量份以下。
[0304]
(云母)
[0305]
云母是包含铝、钾、镁、钠、铁等的硅酸盐矿物的粉碎物。另外,云母是形成了在三原子硅(si)与一原子铝(al)的氧化物所形成的四个四面体结构之间夹入两个或三个金属氧化物/氢氧化物所构成的八面体结构的结构的矿物。
[0306]
本实施方式中使用的云母,可以是白云母、金云母、氟金云母、四硅云母和人工制造的合成云母中的任一种。也可以含有这些中的两种以上。
[0307]
优选本实施方式中使用的云母实质上仅由白云母构成。
[0308]
作为本实施方式所使用的云母的制造方法,例如,可举出水流式喷射粉碎法、湿式粉碎法、干式球磨机粉碎法、加压辊磨机粉碎法、气流式喷磨机粉碎法、基于雾化器等冲击粉碎机的干式粉碎法等。由于能够将云母粉碎得薄且细,因此,优选使用通过湿式粉碎法制造的云母。
[0309]
在进行湿式粉碎法的情况下,将粉碎前的云母分散于水中。此时,通常添加聚氯化铝、硫酸铝、硫酸铝、硫酸亚铁、硫酸铁、氯化绿矾、聚硫酸铁、聚氯化铁、铁-二氧化硅无机高分子凝集剂、氯化铁-二氧化硅无机高分子凝集剂、消石灰(ca(oh)2)、苛性钠(naoh)、苏打灰(na2co3)等凝集沉降剂/沉降助剂等添加物以提高粉碎前的云母的分散效率。但是,这些添加物有时引起液晶聚酯分解。因此,优选本实施方式所使用的云母为在湿式粉碎时未使用凝集沉降剂/沉降助剂的云母。
[0310]
在本实施方式中,云母的体积平均粒径优选为20μm以上,更优选为21μm以上,特别优选为22μm以上。另外,体积平均粒径优选为45μm以下,更优选为44μm以下,特别优选为43μm以下。能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0311]
例如,云母的体积平均粒径优选为20μm以上且45μm以下,更优选为21μm以上且44μm以下,特别优选为22μm以上且43μm以下。
[0312]
在本实施方式中,云母的体积平均粒径能够通过激光衍射法来进行测定。作为测定装置,使用散射式粒径分布测定装置(例如,堀场制作所株式会社(horiba株式会社)制“la-950v2”),在使云母分散于水中的状态下,按照以下测定条件,能够算出体积平均粒径。
[0313]
(测定条件)
[0314]
粒子折射率:1.57-0.1i
[0315]
分散剂:水
[0316]
分散剂折射率:1.33
[0317]
具有这样的体积平均粒径的云母与液晶聚酯的混合性变得良好,能够使本实施方式的液晶聚酯组合物的流动性进一步良好。
[0318]
相对于液晶聚酯100质量份,云母的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为30质量份以上。另外,相对于液晶聚酯100质量份,云母的含量优选为
100质量份以下,更优选为85质量份以下,进一步优选为65质量份以下,特别优选为20质量份以下。能够将上述上限值与下限值任意组合。
[0319]
例如,相对于液晶聚酯100质量份,云母的含量优选为5质量份以上且100质量份以下,更优选为10质量份以上且85质量份以下,进一步优选为30质量份以上且65质量份以下。
[0320]
云母的含量为这种范围的液晶聚酯组合物的成型体的耐热性良好。
[0321]
[有机填料]
[0322]
当本实施方式的液晶聚酯组合物包含有机填料时,相对于液晶聚酯的总含量100质量份,液晶聚酯组合物中的有机填料的含量优选为大于0质量份且100质量份以下。
[0323]
本实施方式中使用的有机填料可以为纤维状填料,可以为板状填料,也可以为粒状填料。
[0324]
作为纤维状填料,例如,可举出聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维以及纤维素纤维等。作为粒状填料,例如,可举出对羟基苯甲酸的均聚物等不溶不熔的高分子。
[0325]
[添加剂]
[0326]
当本实施方式的液晶聚酯组合物含有添加剂时,相对于液晶聚酯的总含量100质量份,液晶聚酯组合物中的添加剂的含量优选为大于0质量份且5质量份以下。
[0327]
作为添加剂的例子,例如,可举出本技术领域中公知的添加剂。
[0328]
作为本技术领域中公知的添加剂,例如,可举出高级脂肪酸酯、金属皂类等脱模剂、染料、颜料等着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、表面活性剂、阻燃剂、阻燃助剂以及增塑剂。
[0329]
另外,作为添加剂,也可举出高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、氟碳系表面活性剂等具有外部润滑剂效果的添加剂。在不损害本发明的效果的范围内,确定这些添加剂的种类以及用量。相对于液晶聚酯100质量份,添加剂的含量优选为0.01~5质量份。
[0330]
(炭黑)
[0331]
在本实施方式中,作为着色剂,优选使用炭黑。
[0332]
作为本实施方式中使用的炭黑,例如,可举出槽法炭黑系、炉黑系、灯黑系、热炭黑系、科琴黑系、萘黑系等,可以含有两种以上的这些炭黑。其中,能够特别优选使用炉黑系、灯黑系的炭黑,只要是具有上述所示的所期望的特性的炭黑即可,能够使用通常市售的着色用炭黑。相对于液晶聚酯100质量份,炭黑的含量优选为0.1~2.5质量份,更优选为0.2~2.0质量份。
[0333]
(脱模剂)
[0334]
在本实施方式中,通过液晶聚酯组合物含有脱模剂,能够提高成型加工性。作为脱模剂,例如,可举出四氟乙烯、褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺和聚乙烯蜡等,优选的是,可举出四氟乙烯或季戊四醇的脂肪酸酯。
[0335]
相对于液晶聚酯100质量份,脱模剂的含量优选为0.1~1.0质量份,更优选为0.2~0.7质量份。如果脱模剂的含量在所述范围,则具有难以引起模具污染、成型品的鼓泡等的倾向,并且能获得脱模效果。
[0336]
(抗氧化剂、热稳定剂)
[0337]
在本实施方式中,作为抗氧化剂或热稳定剂,例如,优选使用受阻酚、对苯二酚、亚磷酸酯类以及这些取代物等。
[0338]
(紫外线吸收剂)
[0339]
在本实施方式中,作为紫外线吸收剂,例如,优选使用间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、二苯甲酮等。
[0340]
作为其他树脂的例子,可举出聚丙烯、聚酰胺、液晶聚酯以外的聚酯、聚苯硫醚、聚醚砜、聚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚、聚醚酰亚胺等芳香族聚砜以外的热塑性树脂;酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氰酸酯树脂等热固化性树脂。
[0341]
当本实施方式的液晶聚酯组合物含有其他树脂时,相对于液晶聚酯的总含量100质量份,其他树脂的含量优选为大于0质量份且20质量份以下。
[0342]
作为另一个方面,对实施方式的液晶聚酯组合物而言,作为一个例子,相对于实施方式的液晶聚酯组合物的总质量(100质量%),
[0343]
优选的是:液晶聚酯的含量的比例为30~99.5质量%,
[0344]
脂肪酸金属盐的含量的比例为0.001~5质量%,
[0345]
无机填料的含量的比例可以为0.3~65质量%;
[0346]
更优选的是:液晶聚酯的含量的比例为40~90质量%,
[0347]
脂肪酸金属盐的含量的比例为0.002~3质量%,
[0348]
无机填料的含量的比例可以为5~55质量%;
[0349]
进一步优选的是:液晶聚酯的含量的比例为50~80质量%,
[0350]
脂肪酸金属盐的含量的比例为0.003~0.5质量%,
[0351]
无机填料的含量的比例可以为10~45质量%。
[0352]
作为另一个方面,对实施方式的液晶聚酯组合物而言,作为一个例子,相对于实施方式的液晶聚酯组合物的总质量(100质量%),
[0353]
优选的是:液晶聚酯的含量的比例为30~99.5质量%,
[0354]
从由月桂酸钙以及月桂酸锂组成的组中选出的至少一种脂肪酸金属盐的含量的比例为0.001~5质量%,
[0355]
从由玻璃纤维、滑石以及云母组成的组中选出的至少一种无机填料的含量的比例可以为0.3~65质量%;
[0356]
更优选的是:液晶聚酯的含量的比例为40~90质量%,
[0357]
从由月桂酸钙以及月桂酸锂组成的组中选出的至少一种脂肪酸金属盐的含量的比例为0.002~3质量%,
[0358]
从由玻璃纤维、滑石以及云母组成的组中选出的至少一种无机填料的含量的比例可以为5~55质量%;
[0359]
进一步优选的是:液晶聚酯的含量的比例为50~80质量%,
[0360]
从由月桂酸钙以及月桂酸锂组成的组中选出的至少一种脂肪酸金属盐的含量的比例为0.003~0.5质量%,
[0361]
从由玻璃纤维、滑石以及云母组成的组中选出的至少一种无机填料的含量的比例可以为10~45质量%。
[0362]
(颗粒)
[0363]
对在液晶聚酯组合物中脂肪酸金属盐的含有形态没有特别限制。实施方式的液晶聚酯组合物是包含含有所述液晶聚酯的颗粒的概念。在该情况下,脂肪酸金属盐可以存在
于所述颗粒的内部,也可以存在于包括所述颗粒的表面的外部,还可以为这两者(存在于颗粒的内部和外部)。
[0364]
优选的是,实施方式的液晶聚酯组合物含有包含所述液晶聚酯的颗粒,所述脂肪酸金属盐的至少一部分附着于所述颗粒的表面。
[0365]
即,实施方式的液晶聚酯组合物为液晶聚酯组合物的颗粒,可以为在所述颗粒的表面附着有所述脂肪酸金属盐的物质,可以为在所述颗粒的表面附着有所述脂肪酸金属盐的固体的物质,也可以为在所述颗粒的表面附着有所述脂肪酸金属盐的粉体的物质。
[0366]
此处的“附着”包含脂肪酸金属盐与颗粒本体的表面直接接触的状态。脂肪酸金属盐对颗粒的表面可以具有或不具有化学键等相互作用。
[0367]
颗粒适合用作注射成型的成型材料。认为通过脂肪酸金属盐附着于颗粒的表面,更好地发挥作为脂肪酸金属盐的润滑剂的作用。由此,认为通过容易由注射成型机的螺杆传送颗粒,能够缩短注射成型时的塑化时间。
[0368]
对本实施方式的颗粒的长度以及形状没有特别的限定,能够根据目的而任意选择。
[0369]
颗粒的长度优选为2mm以上且4mm以下,更优选为2.5mm以上且4mm以下。
[0370]
例如,将液晶聚酯组合物从挤出机等以股线状挤出,利用具有旋转刀片的切割机对股线进行切断,从而获得本实施方式的颗粒。
[0371]
作为颗粒的形状,可举出球状、长条状、旋转椭球体状、精确的旋转椭球体稍微变形的形状、圆柱状等。其中,作为颗粒的形状,优选为剖面为大致椭圆形状的柱状颗粒。
[0372]
图1是表示本实施方式的颗粒的一个例子的示意图。颗粒1在圆柱状的颗粒本体11的表面具有粉体状的脂肪酸金属盐12。颗粒本体11包含液晶聚酯,根据需要,还可以含有无机填料等任意成分。
[0373]
在本实施方式的颗粒中,对颗粒的剖面的长径没有特别限定,优选为1mm以上且5mm以下,更优选为2mm以上且4mm以下,进一步优选为2mm以上且3.5mm以下。
[0374]
在本实施方式的颗粒中,对颗粒的剖面的短径没有特别限定,优选为1mm以上且5mm以下,更优选为2mm以上且3mm以下。
[0375]
另外,对颗粒的剖面的长径与短径的比(长径/短径)没有特别限定,优选为1~4。
[0376]
在本说明书中,“颗粒的长度”是指作为与颗粒的所有面的投影像外接的长方形的长边表示的各长度中的最长的长度。外接长方形设定为该长方形的面积最小。
[0377]
在本说明书中,“颗粒的剖面的长径”是指在颗粒的剖面中由连接剖面外周的最远离的两点的直线表示的长度。
[0378]
在本说明书中,“颗粒的剖面的短径”是指在颗粒的剖面中,与所述长径垂直且由连接颗粒的剖面外周的最远离的两点的直线表示的长度。
[0379]
例如调整挤出机等的喷嘴的直径来改变股线的直径,从而能够控制颗粒的剖面的长径和短径。
[0380]
在上述中,本实施方式的颗粒特别优选:该颗粒的长度为2mm以上且4mm以下,该颗粒的剖面的长径为2mm以上且4mm以下,而且,该颗粒的剖面的短径为2mm以上且3mm以下。
[0381]
颗粒的体积例如可以为1~80mm3,可以为6~50mm3,也可以为6~40mm3。
[0382]
颗粒的表面积例如可以为7~110mm2,可以为18~80mm2,也可以为18~65mm2。
[0383]
(用途)
[0384]
更优选实施方式的液晶聚酯组合物作为用于制造注射成型体的成型材料使用。
[0385]
从容易显著表现出实施方式的脂肪酸金属盐的缩短塑化时间的效果的观点出发,作为一个例子,优选实施方式的颗粒作为最大合模力为400kn以下的注射成型机中的成型材料使用,优选作为最大合模力为100kn以上且400kn以下的注射成型机中的成型材料使用,更优选作为最大合模力为150kn以上且380kn以下的注射成型机中的成型材料使用,进一步优选作为最大合模力为200kn以上且350kn以下的注射成型机中的成型材料使用。
[0386]
实施方式的液晶聚酯组合物在具有上述最大合模力的注射成型机中,对于缩短塑化时间发挥特别优异的效果。
[0387]
对于实施方式的颗粒,作为一个例子,优选作为螺杆直径(螺杆的直径)为20mm以下的注射成型机中的形成材料使用,优选作为螺杆直径为10mm以上且20mm以下的注射成型机中的形成材料使用,更优选作为螺杆直径为14mm以上且18mm以下的注射成型机中的形成材料使用。
[0388]
实施方式的液晶聚酯组合物在具备具有上述直径的螺杆的注射成型机中,对于缩短塑化时间发挥特别优异的效果。
[0389]
实施方式的液晶聚酯组合物在上述最大合模力以及螺杆直径中示例那样的小型注射成型机中发挥特别优异的效果的理由尚不明确。但是,认为与更大型的注射成型机相比,在小型注射成型机中,由螺杆传送颗粒时可能更容易发生颗粒的堵塞或卡住,处于难以传送颗粒的情况。因此,推断在小型注射成型机中,脂肪酸金属盐的效果会更灵敏地反映出来。
[0390]
如上所述,实施方式的液晶聚酯组合物是适合作为各种尺寸的注射成型机中的成型材料的非常有用的组合物。
[0391]
《液晶聚酯组合物的制造方法》
[0392]
实施方式的液晶聚酯组合物的制造方法包括将液晶聚酯与脂肪酸金属盐混合的混合工序,所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔100μm的筛的筛余物相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量为0~80质量%。
[0393]
作为在混合工序中混合的成分,除了液晶聚酯以及脂肪酸金属盐之外,可举出无机填料等根据需要使用的其他成分。它们可举出上述《液晶聚酯组合物》中示例的成分。对于混合工序中混合的脂肪酸金属盐,能够举例满足上述筛余物的规定的粉体。
[0394]
所述混合工序可以包括使脂肪酸金属盐附着于包含所述液晶聚酯的颗粒的表面。
[0395]
首先,使用挤出机将构成颗粒的液晶聚酯以及无机填料等根据需要使用的其他成分熔融混炼并进行造粒,得到颗粒。
[0396]
接着,将得到的颗粒与脂肪酸金属盐混合。通过该操作,能够使脂肪酸金属盐附着于颗粒的表面。混合能够使用公知的混合机。作为混合机,没有特别限制,可举出转鼓式混合机等。另外,对颗粒与脂肪酸金属盐的混合顺序没有特别限定。
[0397]
作为实施方式的液晶聚酯组合物的制造方法的一个例子,能够举例包括以下工序的液晶聚酯组合物的制造方法:
[0398]
使用挤出机将构成颗粒的液晶聚酯以及无机填料等根据需要使用的其他成分熔
融混炼并进行造粒,得到颗粒的工序;以及
[0399]
将所述颗粒与脂肪酸金属盐混合的工序。
[0400]
根据实施方式的液晶聚酯组合物的制造方法,能够制造上述实施方式的液晶聚酯组合物。需要说明的是,本发明的液晶聚酯组合物并不限于通过上述实施方式的液晶聚酯组合物的制造方法制造的液晶聚酯组合物。
[0401]
《注射成型体》
[0402]
本实施方式的成型体将上述液晶聚酯组合物作为成型材料。
[0403]
作为本实施方式的成型体的成型法,优选熔融成型法。作为该例子,可举出注射成型法、t模法、吹胀法等挤出成型法、压缩成型法、吹塑成型法、真空成型法以及加压成型,其中,优选注射成型法。即,本实施方式的成型体优选为以上述液晶聚酯组合物为成型材料的注射成型体。
[0404]
本实施方式的成型体适合用于以电子部件为首的oa、av部件、耐热食器等要求具有耐热变形性的成型体。
[0405]
作为由本实施方式的成型体构成的产品以及部件的例子,可举出光学拾音器骨架、变压器骨架等骨架;继电器壳体、继电器基座、继电器浇口、继电器衔铁等继电器部件;rimm、ddr、cpu插座、s/o、dimm、板对板(board to board)连接器、fpc连接器、卡连接器等连接器;灯反射器、led反射器等反射器;灯座、加热器座等保持部件;扬声器振动板等振动板;复印机用分离爪、打印机用分离爪等分离爪;照相机模块部件;开关部件;马达部件;传感器部件;硬盘驱动部件;烤箱器皿等餐具;车辆部件;电池部件;飞机部件;半导体元件用密封部件、线圈用密封部件等密封部件等。
[0406]
《注射成型体的制造方法》
[0407]
实施方式的注射成型体的制造方法包括对液晶聚酯组合物进行注射成型而得到注射成型体的工序。
[0408]
对于实施方式的注射成型体的制造方法,优选通过最大合模力为400kn以下的注射成型机对所述液晶聚酯组合物进行注射成型。作为注射成型机的合模力的数值(400kn以下),可举出上述《液晶聚酯组合物》中举例的数值。
[0409]
实施方式的液晶聚酯组合物在利用具有上述最大合模力的注射成型机的注射成型体的制造中对于缩短塑化时间发挥特别优异的效果。
[0410]
对于实施方式的注射成型体的制造方法,优选通过螺杆直径为20mm以下的注射成型机对所述液晶聚酯组合物进行注射成型。作为注射成型机的螺杆直径的数值(20mm以下),可举出上述《液晶聚酯组合物》中举例的数值。
[0411]
实施方式的液晶聚酯组合物在利用具备具有上述直径的螺杆的注射成型机的注射成型体的制造中对于缩短塑化时间发挥特别优异的效果。
[0412]
实施方式的注射成型体的制造方法能够包括对包含液晶聚酯的再生材料的液晶聚酯组合物进行注射成型而得到注射成型体的工序。
[0413]
作为再生材料,除了在成型体的制造过程中与产品部分一起制造的流道、直浇道之外,还可举出产品次品等。再生材料可以为对上述流道等进行破碎而成的材料,也可以为再次熔融并加工成颗粒而成的材料。
[0414]
再生材料可以为由包含液晶聚酯的任意的组合物得到的材料,优选为实施方式的
液晶聚酯组合物的再生材料。
[0415]
对于包含液晶聚酯的再生材料的液晶聚酯组合物,能够举例包含作为再生材料来源的液晶聚酯组合物以及该液晶聚酯组合物的组合物。即,能够举例将获得再生材料时作为原料使用的成型材料(液晶聚酯组合物)和与该成型材料相同成分(优选为同一组成)的成型材料(液晶聚酯组合物)进行混合。
[0416]
作为实施方式的液晶聚酯组合物的再生材料,例如,能够使用实施方式的液晶聚酯组合物的注射成型体(包括流道、直浇道等)。
[0417]
假设再生材料为表面附着有脂肪酸金属盐的颗粒的再生材料时,再生材料在其成型过程中存在于表面的脂肪酸金属盐也会混入成型体的内部。因此,对于再生材料,脂肪酸金属盐的缩短塑化时间的效果有可能相对降低。
[0418]
但是,实施方式的液晶聚酯组合物通过包含特定的脂肪酸金属盐,从而缩短塑化时间的效果非常优异,因此,在作为再生材料用于成型材料的情况下,也能够发挥优异的缩短塑化时间的效果。
[0419]
当注射成型中使用的液晶聚酯组合物包含液晶聚酯的再生材料时,对于再生材料与新(virgin)材料(未进行颗粒加工以外的成型加工的新材料)的比率,作为一个例子,再生材料:原始材料的质量比率可以为1:99~80:20,可以为10:90~70:30,也可以为20:80~60:40。
[0420]
实施例
[0421]
以下,示出实施例更详细地说明本发明,本发明不受以下实施例的限定。各测定如下所述地进行。
[0422]
<测定>
[0423]
(液晶聚酯的流动开始温度)
[0424]
使用流量测试仪(株式会社岛津制作所制“cft-500ex型”),将液晶聚酯约2g向安装有具有内径1mm、长度10mm喷嘴的模具的料筒中填充,在9.8mpa的载荷下,一边以4℃/分钟的速度升温,一边使液晶聚酯熔融,从喷嘴挤出,并测定显示出4800pa
·
s粘度的温度,将其作为流动开始温度。
[0425]
(脂肪酸金属盐的熔点)
[0426]
使用差示扫描量热仪(岛津制作所制,dsc-50)测定熔点。对于脂肪酸金属盐,将分别以20℃/分钟的速度升温时出现的最高温侧的吸热峰的顶点的位置作为熔点。
[0427]
(脂肪酸金属盐的质量减少率)
[0428]
首先,将脂肪酸金属盐进行在大气环境下以160℃保持48小时的加热处理,然后,冷却至室温。测定加热处理前的脂肪酸金属盐以及加热处理后的脂肪酸金属盐的质量(g),通过下述式算出质量减少率(%)。
[0429]
脂肪酸金属盐的质量减少率(%)=(加热处理前的脂肪酸金属盐的质量(g)—加热处理后的脂肪酸金属盐的质量(g))
÷
加热处理前的脂肪酸金属盐的质量(g)
×
100
[0430]
(通过显微镜观察求出的脂肪酸金属盐的平均粒径)
[0431]
测量从通过视频显微镜(基恩士公司制,vhz-st)以200倍到1000倍的倍率观察脂肪酸金属盐而得到的观察图像中随机选出的200个以上的一次粒子的粒径(用连接粒子图像的外周的最远离的两点的直线表示的长度),求出得到的值的算术平均值。
[0432]
(脂肪酸金属盐的筛余物)
[0433]
使用由jis z 8801(2019)规定的筛(筛框直径200mm,平织),按照jis k 0069在温度23℃、湿度50%rh的条件下通过干式机械筛分来测定粒度分布。
[0434]
对于筛,使用标称筛孔250μm(线径160μm)、标称筛孔180μm(线径125μm)、标称筛孔106μm(线径75μm)或标称筛孔75μm(线径50μm)的各筛。
[0435]
将筛设置于电动振动筛分机(日陶科学株式会社制),在筛上放置测定试样100g,实施10分钟的筛分。需要说明的是,各筛不重叠,通过下述式求出分别单独进行筛分时的筛余物。
[0436]
筛余物(质量%)=筛分后残留在筛上的试样的质量(g)
÷
供于筛分的试样的总质量(g)
×
100
[0437]
<液晶聚酯的制造>
[0438]
在具有搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计以及回流冷却器的反应器中,装入4-羟基苯甲酸994.5g(7.2摩尔)、4,4
’‑
二羟基联苯446.9g(2.4摩尔)、对苯二甲酸299.0g(1.8摩尔)、间苯二甲酸99.7g(0.6摩尔)以及乙酸酐1347.6g(13.2摩尔),添加作为催化剂的1-甲基咪唑0.2g,利用氮气对反应器内充分进行置换。
[0439]
接着,一边在氮气气流下进行搅拌,一边花费30分钟从室温升温至150℃,保持相同温度并回流30分钟。
[0440]
接着,加入1-甲基咪唑2.4g,一边蒸馏除去副产的乙酸和未反应的乙酸酐,一边花费2小时50分钟从150℃升温至320℃,在320℃保持30分钟后,取出内容物,将其冷却至室温。
[0441]
用粉碎机将得到的固态物粉碎成粒径为0.1~1mm后,在氮环境下,以1小时从室温升温至250℃,以5小时从250℃升温至295℃,在295℃条件下保持3小时,从而进行固相聚合。固相聚合后,冷却,得到粉末状的液晶聚酯。得到的液晶聚酯的流动开始温度为327℃。
[0442]
<脂肪酸金属盐>
[0443]
使用下述的脂肪酸金属盐的市售品。除非另有说明,否则直接使用市售品。
[0444]
月桂酸钙:cs-3,日东化成工业株式会社制
[0445]
月桂酸锂:ls-3,日东化成工业株式会社制
[0446]
硬脂酸锂:li-st,日东化成工业株式会社制
[0447]
硬脂酸钙:ca-st,日东化成工业株式会社制
[0448]
硬脂酸钡:ba-st,日东化成工业株式会社制
[0449]
山嵛酸锂:ls-7,日东化成工业株式会社制
[0450]
褐煤酸钙:cs-8,日东化成工业株式会社制
[0451]
褐煤酸锂:ls-8,日东化成工业株式会社制
[0452]
[实施例1]
[0453]
(颗粒的制造)
[0454]
首先,使用双轴挤出机(池贝铁工株式会社制,“pcm-30”)将上述制造的液晶聚酯(64质量份)和板状无机填料云母(日本山口云母株式会社制“ym-25s”)(36质量份)在料筒温度340℃、螺杆转数150rpm的条件下进行熔融混炼,得到熔融混炼物。接着,将得到的熔融混炼物经由圆形喷出口以股线状喷出并冷却后,将股线进行造粒(切断),从而得到液晶聚
酯的预颗粒(pre-pellet)。
[0455]
接着,以表1所示的比例将脂肪酸金属盐(月桂酸钙)外部添加到上述得到的预颗粒的表面。脂肪酸金属盐在25℃的环境下以固体状态的粉体的形式添加。添加脂肪酸金属盐后,使用转鼓式混合机(plaeng公司制,“skd-25”)以30转/分钟的旋转速度混合10分钟,得到实施例1的颗粒。
[0456]
需要说明的是,表1~4中,脂肪酸金属盐的添加量是指脂肪酸金属盐相对于脂肪酸金属盐添加后的颗粒的总质量(液晶聚酯和无机填料和添加的脂肪酸金属盐的合计质量)的添加比例(质量%)。
[0457]
(注射成型体的制造以及塑化时间的测定)
[0458]
使用下述成型条件1所示的注射成型机,以上述实施例1的颗粒为成型材料,在以下的成型条件1的条件下对0.3mm厚度的薄壁流动长度测定用试验片(参照图2,数值单位mm)进行成型。
[0459]
然后,通过日本哈模株式会社(harmo co.,ltd.)“gran cutter spc-ii400”对上述试验片进行粉碎,得到粉碎物。在本实施例中,将该粉碎物看作成型条件1的再生材料。
[0460]
接着,将上述得到的再生材料(50质量份)和实施例1的颗粒(50质量份)作为成型材料,将0.3mm厚度的薄壁流动长度测定用试验片(参照图2)在以下成型条件1的条件下进行成型。
[0461]
测定连续成型达到300次时的塑化时间,求出其平均值(秒)以及标准偏差(秒),将平均值作为塑化时间。将标准偏差作为偏差。
[0462]
(成型条件1)
[0463]
注射成型机:fanuc株式会社制“roboshot s2000i-30b”[0464]
料筒温度:喷嘴340℃;前部340℃;中央部330℃;后部310℃
[0465]
模具温度:130℃
[0466]
注射速度:200mm/秒
[0467]
计量值:20mm
[0468]
回吸值:4mm
[0469]
螺杆直径:直径18mm
[0470]
螺杆转数:50rpm
[0471]
保压:20mpa
[0472]
冷却时间:10秒
[0473]
背压:4mpa
[0474]
最大合模力:300kn
[0475]
另外,作为参考值的获取,使用下述成型条件2所示的注射成型机,将上述实施例1的颗粒作为成型材料,将astm4号哑铃状试验片在以下成型条件2的条件下成型。
[0476]
然后,通过日本哈模株式会社“gran cutter spc-ii400”对上述试验片进行粉碎,得到粉碎物。在本实施例中,将该粉碎物看作成型条件2的再生材料。
[0477]
接着,将上述得到的再生材料(50质量份)和实施例1的颗粒(50质量份)作为成型材料,将astm4号哑铃状试验片在以下成型条件2的条件下成型。
[0478]
测定连续成型达到300次时的塑化时间,求出其平均值(秒),将平均值作为塑化时
间。
[0479]
(成型条件2)
[0480]
注射成型机:日精树脂工业株式会社制“pnx40-5a”[0481]
料筒温度:喷嘴340℃;前部340℃;中央部330℃;后部310℃
[0482]
模具温度:130℃
[0483]
注射速度:150mm/秒
[0484]
计量值:26mm
[0485]
回吸值:2mm
[0486]
螺杆直径:直径22mm
[0487]
螺杆转数:200rpm
[0488]
保压:28mpa
[0489]
冷却时间:15秒
[0490]
背压:2.2mpa
[0491]
最大合模力:405kn
[0492]
[实施例2~3、比较例1~8]
[0493]
除了在实施例1中将脂肪酸金属盐如表1记载那样改变以外,与实施例1同样地制造颗粒以及注射成型体。
[0494]
需要说明的是,对于实施例3以及比较例4、5、7、8的脂肪酸金属盐,使用利用电动振动筛分机(日陶科学株式会社制)对市售的脂肪酸金属盐进行分级处理,并适当混合以成为表1所示的筛余物的脂肪酸金属盐。
[0495]
对于筛,使用由jis z 8801规定的标称筛孔250μm(线径160μm)、标称筛孔180μm(线径125μm)、标称筛孔106μm(线径75μm)以及标称筛孔75μm(线径50μm)的各筛。
[0496]
[实施例1-2~1-4]
[0497]
使用利用电动振动筛分机(日陶科学株式会社制)对市售的脂肪酸金属盐(月桂酸钙)进行分级处理,并适当混合以成为表2所示的筛余物的脂肪酸金属盐,来代替上述实施例1中使用的脂肪酸金属盐,除此以外,与实施例1同样地制造颗粒以及注射成型体。
[0498]
对于筛,使用由jis z 8801规定的标称筛孔250μm(线径160μm)、标称筛孔180μm(线径125μm)、标称筛孔106μm(线径75μm)以及标称筛孔75μm(线径50μm)的各筛。
[0499]
[实施例2-2]
[0500]
在上述实施例2中,除了将脂肪酸金属盐(月桂酸锂)的添加量如表3记载那样改变以外,与实施例2同样地制造颗粒以及注射成型体。
[0501]
[实施例2-3]
[0502]
在上述实施例2中,如下所述地改变颗粒的制造(参照表4),除此以外,与实施例2同样地制造颗粒以及注射成型体。
[0503]
(颗粒的制造)
[0504]
使用双轴挤出机(池贝铁工株式会社制,“pcm-30”)将上述制造的液晶聚酯(55质量份)和板状无机填料云母(日本山口云母株式会社制“ym-25s”)(8质量份)和板状无机填料滑石(日本滑石株式会社制“rose k”)(25质量份)和纤维状无机填料磨碎玻璃纤维(中央玻璃纤维株式会社制“efh75-01”)(12质量份)在料筒温度340℃、螺杆转数150rpm的条件下
熔融混炼,得到熔融混炼物。接着,将得到的熔融混炼物经由圆形喷出口以股线状喷出并冷却后,将股线进行造粒(切断),得到液晶聚酯的预颗粒。
[0505]
接着,按照表4所示的比例将脂肪酸金属盐(月桂酸锂)外部添加到上述得到的预颗粒的表面。脂肪酸金属盐在25℃的环境下以固体状态的粉体的形式添加。添加脂肪酸金属盐后,使用转鼓式混合机(plaeng公司制,“skd-25”)以30转/分钟的旋转速度混合10分钟,得到实施例2-3的颗粒。
[0506]
将上述的测定结果示于表1~4。
[0507]
通过使用螺杆直径为直径18mm的注射成型机时的值对塑化时间进行评价。将塑化时间为6秒以下的情况判断为良好。
[0508]
表1
[0509][0510]
表2
[0511][0512]
表3
[0513][0514]
表4
[0515][0516]
如表1所示,在使用脂肪酸碳数大于20的脂肪酸金属盐的比较例4~8中,在筛孔106μm的筛的筛余物为80质量%以下的情况下,也具有塑化时间延长的倾向。
[0517]
另外,在使用筛孔106μm的筛的筛余物大于80质量%的脂肪酸金属盐的比较例1~3中,在脂肪酸金属盐的脂肪酸碳数为20以下的情况下,也具有塑化时间延长的倾向。
[0518]
相对于此,如表1所示,在使用脂肪酸碳数为20以下且筛孔106μm的筛的筛余物为80质量%以下的脂肪酸金属盐的实施例1~3中,塑化时间短且偏差小,塑化时间的缩短以及稳定性优异。
[0519]
需要说明的是,对于表1所示的脂肪酸金属盐的熔点、质量减少率以及通过显微镜观察求出的平均粒径,未确认与塑化时间相关。由此也能够确认上述脂肪酸碳数以及筛余物的规定在塑化时间的缩短以及稳定性中是重要的因素。
[0520]
同样地,如表2所示,在将脂肪酸金属盐的标称筛孔106μm的筛的筛余物在0~80质量%的范围内改变的实施例1-2~1-4中,塑化时间也短且偏差小,塑化时间的缩短以及稳定性优异。
[0521]
同样地,如表3所示,在改变了脂肪酸金属盐的添加量的实施例2-2中,塑化时间也短且偏差小,塑化时间的缩短以及稳定性优异。
[0522]
如表4所示,在改变了填料的种类以及配合比例的实施例2-3中,塑化时间也短且塑化时间的偏差小,塑化时间的缩短以及稳定性优异。
[0523]
与使用螺杆直径为直径22mm的注射成型机的情况相比,在使用螺杆直径为直径18mm的注射成型机的情况下,显著确认了上述结果(参照表1)。
[0524]
另外也显示,上述各实施例的颗粒在与再生材料混合使用的情况下,对于塑化时间的缩短以及稳定性也能够发挥良好的特性。
[0525]
各实施方式中的各构成以及它们的组合等是一个例子,在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行结构的附加、省略、置换及其他变更。另外,本发明并不由各实施方式限定,仅由权利要求书(claim)限定。
[0526]
附图标记说明
[0527]
1 颗粒
[0528]
11 颗粒本体
[0529]
12 脂肪酸金属盐。

技术特征:
1.一种液晶聚酯组合物,其中,包含液晶聚酯以及脂肪酸金属盐,所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。2.如权利要求1所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐包含脂肪酸的碳数为16以下的脂肪酸金属盐。3.如权利要求1或2所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述液晶聚酯组合物的总质量,所述脂肪酸金属盐的含量为0.001~5质量%。4.如权利要求1~3中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔250μm的筛的筛余物为0~30质量%。5.如权利要求1~4中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔180μm的筛的筛余物为0~50质量%。6.如权利要求1~5中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐的熔点为130~300℃。7.如权利要求1~6中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐的所述金属为钙或锂。8.如权利要求7所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐为月桂酸钙或月桂酸锂。9.如权利要求1~8中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯具有由下述式(1)表示的结构单元(1)、由下述式(2)表示的结构单元以及由下述式(3)表示的结构单元,(1)-o-ar1-co-(2)-co-ar2-co-(3)-x-ar3-y-式(1)~式(3)中,ar1表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基,ar2和ar3相互独立地表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或由下述式(4)表示的基团,x和y相互独立地表示氧原子或亚氨基-nh-,由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的一个以上的氢原子未被取代或相互独立地被卤素原子、碳数1~10的烷基或碳数6~20的芳基取代,(4)-ar4-z-ar5-式(4)中,ar4和ar5相互独立地表示亚苯基或亚萘基,z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或碳数1~10的亚烷基,由ar4或ar5表示的所述基团中的一个以上的氢原子未被取代或相互独立地被卤素原子、碳数1~10的烷基或碳数6~20的芳基取代。10.如权利要求1~9中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物还包含无机填料。11.如权利要求10所述的液晶聚酯组合物,其中,所述无机填料为从由玻璃纤维、滑石
以及云母组成的组中选出的至少一种。12.如权利要求10或11所述的液晶聚酯组合物,其中,相对于所述液晶聚酯组合物的总质量,所述无机填料的含量为0.3~65质量%。13.如权利要求1~12中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述脂肪酸金属盐是满足以下规定的粉体:相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。14.如权利要求1~13中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物含有包含所述液晶聚酯的颗粒,所述脂肪酸金属盐的至少一部分附着于所述颗粒的表面。15.如权利要求1~14中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物作为最大合模力为400kn以下的注射成型机中的成型材料使用。16.如权利要求1~15中任一项所述的液晶聚酯组合物,其中,所述液晶聚酯组合物作为螺杆直径为20mm以下的注射成型机中的成型材料使用。17.如权利要求1~16中任一项所述的液晶聚酯组合物的制造方法,其中,其包括将液晶聚酯与脂肪酸金属盐混合的混合工序,所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据jis k0069测定的所述脂肪酸金属盐的由jis z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。18.如权利要求17所述的液晶聚酯组合物的制造方法,其中,所述混合工序包括使脂肪酸金属盐附着于包含所述液晶聚酯的颗粒的表面。19.一种注射成型体的制造方法,其中,包括对权利要求1~16中任一项所述的液晶聚酯组合物进行注射成型而得到注射成型体的工序。20.如权利要求19所述的注射成型体的制造方法,其中,通过最大合模力为400kn以下的注射成型机对所述液晶聚酯组合物进行注射成型。21.如权利要求19或20所述的注射成型体的制造方法,其中,通过螺杆直径为20mm以下的注射成型机对所述液晶聚酯组合物进行注射成型。22.如权利要求19~21中任一项所述的注射成型体的制造方法,其中,所述液晶聚酯组合物包含液晶聚酯的再生材料。

技术总结
一种液晶聚酯组合物,其包含液晶聚酯以及脂肪酸金属盐,所述脂肪酸金属盐包括脂肪酸的碳数为20以下的脂肪酸金属盐,相对于所述脂肪酸金属盐的总含有质量,依据JIS K 0069测定的所述脂肪酸金属盐的由JIS Z 8801规定的标称筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。筛孔106μm的筛的筛余物为0~80质量%。


技术研发人员:枌宏充 原节幸 齐藤慎太郎
受保护的技术使用者:住友化学株式会社
技术研发日:2022.01.07
技术公布日:2023/10/7
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