一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺的制作方法

1.本发明涉及胶贴剂技术领域，具体为一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺。


背景技术：

2.聚酯是一种由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称。主要指聚对苯二甲酸乙二酯，也包括聚对苯二甲酸丁二酯和聚芳酯等线型热塑性树脂，是一类性能优异、聚酯弹性体一般由对苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇和聚丁醇聚合而成，链段包括硬段部分和软段部分为热塑性弹性体。广泛应用于包装材料、汽车零部件、建筑材料、纤维制品、薄膜。如论文《水溶性聚酯改性丙烯酸酯乳液压敏胶的制备和性能研究》中报道了以水溶性聚酯、丙烯酸酯类单体为原料，采用半连续种子乳液聚合法制备干电池标签用丙烯酸酯压敏胶。水溶性聚酯可以有效提高丙烯酸酯压敏胶对聚酯基材的浸润性和结合力，但是粘性较低。
3.专利cn194476a公布了一种重防腐涂料氟、硅、环氧改性低表面能丙烯酸酯乳液的制备方法，该方法采用全滴加的方式以甲基丙烯酸羟烷基酯作为主单体，引入氟、硅、环氧改性，得到丙烯酸酯乳液具有耐水性、较好稳定性，但是粘性较低。
4.基于以上本发明提供一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺，具有高粘性的优点。


技术实现要素：

5.(一)解决的技术问题
6.针对现有技术的不足，本发明提供了一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺提高了胶贴剂的粘度。
7.(二)技术方案
8.一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺，所述包括以下步骤：
9.(1)将丁二酸、甲叉琥珀酸、1,3-丙二醇、异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合10-15min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在120℃-150℃下反应1-3h，并把真空泵连接到反应器中反应2-4h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在120℃-150℃下搅拌2-5h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；
10.(2)将10-15g纯化聚酯和12-18g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应2-4h，搅拌10-20min得到样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；
11.(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在90-110℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应2-4h，得到聚酯改性丙烯酸酯；
12.(4)将填充剂、增粘剂、防腐剂、聚酯改性丙烯酸酯，在30-40℃下进行超声脱气12-16min，然后迅速均匀涂抹在无纺布上，控制厚度在1.5-1.7mm，并在20-25℃下放置3-4d得
到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。
13.进一步地，所述步骤(1)中丁二酸、甲叉琥珀酸、1,3-丙二醇、异山梨醇的质量比为0.9-1.2:1:0.7-1.3:0.4-1.5。
14.进一步地，所述步骤(1)中真空泵的压力为0.09-0.11mpa。
15.进一步地，所述步骤(2)中溶剂采用滴加的方法。
16.进一步地，所述步骤(2)中除去溶剂用旋转蒸发器。
17.进一步地，所述步骤(3)中引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸特丁酯中的一种或几种。
18.进一步地，所述步骤(4)中所述胶贴剂放在纸铝塑袋保存。
19.一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂，所述胶贴剂包括以下重量组分：10-20份填充剂、15-25份增粘剂、20-25份防腐剂、10-15份聚酯改性丙烯酸酯、12-18份无纺布。
20.进一步地，所述填充剂为玻璃纤维或石棉纤维或云母粉。
21.进一步地，所述增粘剂为基纤维素钠或聚乙烯吡咯烷酮。
22.进一步地，所述防腐剂为防霉抗菌剂b20。
23.(三)有益的技术效果
24.本发明通过将将丁二酸、甲叉琥珀酸、1,3-丙二醇、异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合反应得到纯化聚酯，将纯化聚酯和无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中得到氨基化聚酯，将引发剂和丙烯酸单体、氨基化聚酯反应得到聚酯改性丙烯酸酯，
25.将聚酯改性丙烯酸酯进行超声脱均匀涂抹在无纺布上得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。氨基原子碱性反应,使醛或酮发生碱异构版面取代反应,成酰胺或者酯类化合物，氨基原子拉开对碱和羟基,使其发生碱脱氢和羧基脱氢反应，氨基与酯基发生羧基与碱基的氢键作用,形成酰胺或者酯类化合物，疏水主链与周围水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的粘度。
附图说明
26.图1是氨基化改性聚酯路线图。图2是聚合反应流程图。
具体实施方式
27.实施例1
28.(1)将9g丁二酸、10g甲叉琥珀酸、7g1,3-丙二醇、4g异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合10min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在120℃下反应1h，并把真空泵连接到反应器中在0.09mpa反应2h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在120℃下搅拌2h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；
29.(2)将10g纯化聚酯和12g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应2h，搅拌10min得到样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；
30.(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯
酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在90℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应2h，得到聚酯改性丙烯酸酯；
31.(4)将10g填充剂、15g增粘剂、20g防腐剂、10g聚酯改性丙烯酸酯、在30℃下进行超声脱气12min，然后迅速均匀涂抹在无12g纺布上，控制厚度在1.5mm，并在20℃下放置3d得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。
32.实施例2
33.(1)将12g丁二酸、10g甲叉琥珀酸、13g1,3-丙二醇、15g异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合15min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在150℃下反应3h，并把真空泵连接到反应器中在0.11mpa下反应4h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在150℃下搅拌5h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；
34.(2)将15g纯化聚酯和18g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应4h，搅拌20min得到样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；
35.(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在110℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应4h，得到聚酯改性丙烯酸酯；
36.(4)将20g填充剂、25g增粘剂、25g防腐剂、15g聚酯改性丙烯酸酯、在40℃下进行超声脱气16min，然后迅速均匀涂抹在无18g纺布上，控制厚度在1.7mm，并在25℃下放置4d得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。
37.实施例3
38.(1)将10.5g丁二酸、10g甲叉琥珀酸、10g1,3-丙二醇、9.5g异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合22.5min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在135℃下反应2h，并把真空泵连接到反应器中在0.10mpa下反应3h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在135℃下搅拌3.5h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；
39.(2)将22.5g纯化聚酯和15g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应3h，搅拌15min得到样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；
40.(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在100℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应3h，得到聚酯改性丙烯酸酯；
41.(4)将15g填充剂、20g增粘剂、22.5g防腐剂、22.5g聚酯改性丙烯酸酯、在35℃下进行超声脱气14min，然后迅速均匀涂抹在无15g纺布上，控制厚度在1.6mm，并在22.5℃下放置3.5d得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。
42.对比例1
43.(1)将9g丁二酸、10g甲叉琥珀酸、7g1,3-丙二醇、4g异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合10min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在120℃下反应1h，并把真空泵连接到反应器中在0.09mpa反应2h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在120℃下搅拌2h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；
44.(2)将15g纯化聚酯和18g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应4h，搅拌20min得到
样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；
45.(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在110℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应4h，得到聚酯改性丙烯酸酯；
46.(4)将15g填充剂、20g增粘剂、22.5g防腐剂、22.5g聚酯改性丙烯酸酯、在35℃下进行超声脱气14min，然后迅速均匀涂抹在无15g纺布上，控制厚度在1.6mm，并在22.5℃下放置3.5d得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。
47.对比例2
48.(1)将10.5g丁二酸、10g甲叉琥珀酸、10g1,3-丙二醇、9.5g异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合22.5min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在135℃下反应2h，并把真空泵连接到反应器中在0.10mpa下反应3h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在135℃下搅拌3.5h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；
49.(2)将15g纯化聚酯和18g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应4h，搅拌20min得到样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；
50.(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在110℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应4h，得到聚酯改性丙烯酸酯；
51.(4)将10g填充剂、15g增粘剂、20g防腐剂、10g聚酯改性丙烯酸酯、在30℃下进行超声脱气12min，然后迅速均匀涂抹在无12g纺布上，控制厚度在1.5mm，并在20℃下放置3d得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。
52.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
53.表一聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的剥离强度和粘力测试。
54.项目剥离强度(n/mm)粘力(n)实施例110.254实施例212.569实施例39.522对比例18.719对比例29.216
55.由上述实施例和对比例的分析可知，本发明所制备聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的剥离强度和粘力显著提高，其中实施例对于实施例，3对比例1，2聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的剥离强度和粘力效果最好。

技术特征：
1.一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺，其特征在于所述包括以下步骤：(1)将丁二酸、甲叉琥珀酸、1,3-丙二醇、异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合10-15min，通入氮气，然后加入催化剂钛酸四丁酯、阻聚剂对苯二酚到反应器中在120℃-150℃下反应1-3h，并把真空泵连接到反应器中反应2-4h得到聚酯，向聚酯中加入蒸馏水在120℃-150℃下搅拌2-5h后干燥机干燥至恒重得到纯化聚酯；(2)将10-15g纯化聚酯和12-18g无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中反应2-4h，搅拌10-20min得到样品，然后用去离子水和二氯甲烷分别对样品洗涤，并向洗涤后的样品加入氯化钠进行分层，下层用无水硫酸钠干燥、过滤除去溶剂得到氨基化聚酯；(3)将引发剂和乙烯基三乙氧基硅氧烷、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、十二烷基硫醇、偶氮二异丁腈搅拌均匀得到中间产物，然后在90-110℃下通入氮气保护把中间产物滴加到氨基化聚酯中反应2-4h，得到聚酯改性丙烯酸酯；(4)将填充剂、增粘剂、防腐剂、聚酯改性丙烯酸酯，在30-40℃下进行超声脱气12-16min，然后迅速均匀涂抹在无纺布上，控制厚度在1.5-1.7mm，并在20-25℃下放置3-4d得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂。2.根据权利要求1所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于：所述步骤(1)中丁二酸、甲叉琥珀酸、1,3-丙二醇、异山梨醇的质量比为0.9-1.2:1:0.7-1.3:0.4-1.5。3.根据权利要求1所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于：所述步骤(1)中真空泵的压力为0.09-0.11mpa。4.根据权利要求1所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于：所述步骤(2)中溶剂采用滴加的方法。5.根据权利要求1所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于：所述步骤(2)中除去溶剂用旋转蒸发器。6.根据权利要求1所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于：所述步骤(3)中引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸特丁酯中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于：所述步骤(4)中所述胶贴剂放在纸铝塑袋保存。8.一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂其特征在于，所述胶贴剂包括以下重量组分：10-20份填充剂、15-25份增粘剂、20-25份防腐剂、10-15份聚酯改性丙烯酸酯、12-18份无纺布。9.根据权利要求8所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于，所述填充剂为玻璃纤维或石棉纤维或云母粉。10.根据权利要求8所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于，所述增粘剂为基纤维素钠或聚乙烯吡咯烷酮。11.根据权利要求8所述的聚酯改性丙烯酸酯类的制备工艺，其特征在于，所述防腐剂为防霉抗菌剂b20。

技术总结
本发明涉及胶贴剂技术领域，且公开了一种聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的制备工艺，将丁二酸、甲叉琥珀酸、1,3-丙二醇、异山梨醇加入反应器中进行搅拌混合反应得到纯化聚酯，将纯化聚酯和无水乙二胺加入二氯甲烷溶剂中得到氨基化聚酯，将引发剂和丙烯酸单体、氨基化聚酯反应得到聚酯改性丙烯酸酯，将聚酯改性丙烯酸酯进行超声脱均匀涂抹在无纺布上得到聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂，疏水主链与周围水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了聚酯改性丙烯酸酯类胶贴剂的粘度。烯酸酯类胶贴剂的粘度。烯酸酯类胶贴剂的粘度。


技术研发人员：方文植 唐浩然 肖志华
受保护的技术使用者：琳克普（通化）新材料有限公司
技术研发日：2023.07.27
技术公布日：2023/10/11