一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺的制作方法

1.本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺。


背景技术：

2.4,6-二氯嘧啶是合成磺胺-6-甲氧嘧啶等嘧啶类药物的重要中间体，也是合成嘧菌酯等高效甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重要中间体，具有良好的应用前景。
3.4,6-二氯嘧啶的现有生产方法之一是将4,6-二羟基嘧啶与三氯氧磷在三乙胺作用下反应，所得反应液用质量百分浓度为30％的氢氧化钠溶液调节ph至中性后进行水蒸气蒸馏，蒸出物冷却、抽滤，滤饼用水洗涤、干燥，即得4,6-二氯嘧啶产品，蒸馏残液作为废水处理。该方法工艺先进，产品质量优异，收率高，但每吨4,6-二羟基嘧啶产品约产生12吨废水。该废水为高含磷含氮废水，含磷酸根约15％、三乙胺约19％、4,6-二氯嘧啶等有机质约2％，化学需氧量(cod)约50000mg/l，ph为5-6。用普通的沉淀、氧化、生化等方法处理该废水，难以达到很好的除磷脱氮效果，对环境污染较大，而且会造成三乙胺、磷等有用资源的极大浪费。
4.因此，有必要一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，降低废水的cod及磷含量，同时有效回收三乙胺和磷。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，以解决以下技术问题：如何有效降低废水的cod及磷含量，同时有效回收三乙胺和磷，不造成环境污染。
6.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
7.一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，包括如下步骤：
8.步骤1：脱除有机杂质：将4,6-二氯嘧啶生产废水以200-300r/min的搅拌速度搅拌加热至60-80℃，继续搅拌30min，降温至35-40℃，加入粒径为55-60μm的粉末状活性炭，静置1-3h，过滤，得一级母液；通过粉末状活性炭吸附去除废水中有机杂质，再通过过滤将吸附有机杂质的粉末状活性炭(滤渣)去除；
9.步骤2：回收三乙胺：将一级母液加热升温至40-50℃并用0.1mol/l的naoh调节ph至9-10，加热至88-90℃进行蒸馏，收集的馏出液静置分层，收集上层有机相，即得三乙胺；下层水相待下一步处理；
10.步骤3：回收磷酸根离子：将下层水相降温至25-35℃，用0.1mol/l的naoh调节ph至13-14，加入粒径为5-40μm的zn(oh)2粉末，以200-300r/min的搅拌速度搅拌30min，过滤，得磷酸锌zn3(po
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)2和二级母液；
11.步骤4：将步骤3磷酸锌水洗后的洗涤液和二级母液继续重复步骤3工序与下一批下层水相混合回收磷酸根离子。
12.作为本发明的进一步方案，所述4,6-二氯嘧啶生产废水与粉末状活性炭的用量比
为1l:15-20mg。
13.作为本发明的进一步方案，所述蒸馏至馏出液不再分层即停止。
14.作为本发明的进一步方案，所述下层水相与zn(oh)2粉末的用量比为1l:236-240g。
15.本发明的有益效果：
16.本发明可有效回收4,6-二氯嘧啶生产废水中磷和三乙胺，有效降低了cod值，主要原理如下：
17.本发明工艺首先通过活性炭吸附去除废水中有机杂质，当废水中的有机杂质去除后，再通过调整合适的ph和温度，依次采用蒸馏、静置分层的方法回收三乙胺，蒸馏至馏出液不再分层即停止，可以有效回收废液中三乙胺；再对静置分层的下层水相调整合适的ph和温度，使废液中磷酸根离子以po
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形式存在，再加入过量zn(oh)2粉末，zn(oh)2与po
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反应生成磷酸锌zn3(po
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)2，是一种重要的无机盐，可作酚醛、环氧、醇酸等涂料的基料，制颜料、氯化橡胶和有机高分子材料的阻燃剂，作化学试剂，医药上用作防腐剂、收敛剂和牙齿黏固粉等。
具体实施方式
18.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
19.本发明实施例处理的4,6-二氯嘧啶生产废水中cod为50000mg/l、三乙胺含量为19％，磷含量为148000mg/l、4,6-二氯嘧啶等有机杂质约2％。
20.实施例1
21.一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，包括如下步骤：
22.步骤1：脱除有机杂质：将1l4,6-二氯嘧啶生产废水以200r/min的搅拌速度搅拌加热至60℃，继续搅拌30min，降温至35℃，加入15mg粒径为55-60μm的粉末状活性炭，静置1h，过滤，得一级母液；
23.步骤2：回收三乙胺：将一级母液加热升温至40℃并用0.1mol/l的naoh调节ph至9，加热至88℃进行蒸馏，收集的馏出液静置分层，收集上层有机相，得181g三乙胺，蒸馏至馏出液不再分层即停止；下层水相待下一步处理；
24.步骤3：回收磷酸根离子：将1l下层水相降温至25℃，用0.1mol/l的naoh调节ph至13，加入236g粒径为5-40μm的zn(oh)2粉末，以200r/min的搅拌速度搅拌30min，过滤，得1819g磷酸锌和二级母液；
25.步骤4：将步骤3磷酸锌水洗后的洗涤液和二级母液继续重复步骤3工序与下一批下层水相混合回收磷酸根离子。
26.本实施例步骤3所得二级母液中cod为9600mg/l、磷含量为9600mg/l，本实施例磷回收率为96.8％，三乙胺回收率为95.3％。
27.实施例2
28.一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，包括如下步骤：
29.步骤1：脱除有机杂质：将1l4,6-二氯嘧啶生产废水以300r/min的搅拌速度搅拌加热至80℃，继续搅拌30min，降温至40℃，加入20mg粒径为55-60μm的粉末状活性炭，静置3h，过滤，得一级母液；
30.步骤2：回收三乙胺：将一级母液加热升温至50℃并用0.1mol/l的naoh调节ph至10，加热至90℃进行蒸馏，收集的馏出液静置分层，收集上层有机相，即得183g三乙胺，蒸馏至馏出液不再分层即停止；下层水相待下一步处理；
31.步骤3：回收磷酸根离子：将1l下层水相降温至35℃，用0.1mol/l的naoh调节ph至14，加入240g粒径为5-40μm的zn(oh)2粉末，以300r/min的搅拌速度搅拌30min，过滤，得1825g磷酸锌和二级母液；
32.步骤4：将步骤3磷酸锌水洗后的洗涤液和二级母液继续重复步骤3工序与下一批下层水相混合回收磷酸根离子。
33.本实施例步骤3所得二级母液中cod为9700mg/l、磷含量为8672mg/l，本实施例磷回收率为97.1％，三乙胺回收率为96.3％。
34.需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
35.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

技术特征：
1.一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：脱除有机杂质：将4,6-二氯嘧啶生产废水以200-300r/min的搅拌速度搅拌加热至60-80℃，继续搅拌30min，降温至35-40℃，加入粒径为55-60μm的粉末状活性炭，静置1-3h，过滤，得一级母液；步骤2：回收三乙胺：将一级母液加热升温至40-50℃并用0.1mol/l的naoh调节ph至9-10，加热至88-90℃进行蒸馏，收集的馏出液静置分层，收集上层有机相，即得三乙胺；下层水相待下一步处理；步骤3：回收磷酸根离子：将下层水相降温至25-35℃，用0.1mol/l的naoh调节ph至13-14，加入粒径为5-40μm的zn(oh)2粉末，以200-300r/min的搅拌速度搅拌30min，过滤，得磷酸锌和二级母液；步骤4：将步骤3磷酸锌水洗后的洗涤液和二级母液继续重复步骤3工序与下一批下层水相混合回收磷酸根离子。2.根据权利要求1所述的一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，其特征在于，所述4,6-二氯嘧啶生产废水与粉末状活性炭的用量比为1l:15-20mg。3.根据权利要求1所述的一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，其特征在于，所述蒸馏至馏出液不再分层即停止。4.根据权利要求1所述的一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，其特征在于，所述下层水相与zn(oh)2粉末的用量比为1l:236-240g。

技术总结
本发明公开了一种4,6-二氯嘧啶生产废水的处理工艺，属于废水处理技术领域，包括如下步骤：将4,6-二氯嘧啶生产废水搅拌加热，继续搅拌，降温，加入粉末状活性炭，静置1-3h，过滤，得一级母液；将一级母液加热升温并调节pH至9-10，加热进行蒸馏，收集的馏出液静置分层，收集上层有机相，即得三乙胺；下层水相待下一步处理；将下层水相降温，调节pH至13-14，加入Zn(OH)2粉末，搅拌，过滤，得磷酸锌和二级母液；将磷酸锌水洗后的洗涤液和二级母液与下一批下层水相混合回收磷酸根离子。本发明可有效回收4,6-二氯嘧啶生产废水中磷和三乙胺，有效降低COD值。COD值。


技术研发人员：孙涛涛 韦玉川 吴金炳 吴文娟
受保护的技术使用者：安徽海顺化工有限公司
技术研发日：2023.07.26
技术公布日：2023/10/15