一种抗菌耐磨陶瓷釉料及其制备方法与流程

1.本发明属于陶瓷釉料技术领域。更具体地，涉及一种抗菌耐磨陶瓷釉料及其制备方法。


背景技术：

2.随着人民生活水平的提高和健康意识的加强，人们逐渐认识到身体的健康与生活环境的好坏有着密不可分的关系。而且人们对抗菌陶瓷的需求越来越强烈，人们会考虑将抗菌陶瓷植入到家庭以及公共场所等区域用于有效避免细菌、疾病的传播，减少交叉感染。
3.cn116217081a公开了一种抗菌陶瓷釉料及其制备方法与应用，所述陶瓷釉料包括釉料基料、石墨烯协调剂、纳米银抗菌剂、协配改性液，其中釉料基料、石墨烯协调剂、纳米银抗菌剂、协配改性液的物质质量比为(10-15)：(2-3):4：(12-14)。本发明抗菌陶瓷釉料通过釉料基料配合以纳米银抗菌剂等组成，石墨烯协调剂通过石墨烯、硅灰石协效剂等原料复配处理，协配改性液采用硅烷偶联剂、硫酸镧溶液等原料配合改性，石墨烯协调剂、协配改性液，在复合材料中可复配釉料基料，起到协同增效的效果，石墨烯由于片状结构，负载针状硅灰石，起到增强抗菌、耐磨稳定性。
4.cn116217083a公开了一种纳米抗菌瓷制品釉料的制备工艺，十二烷基磺酸钠模板剂，四氯化钛作为钛源，得到高比表面积的介孔纳米tio2，以其作为载体。在聚乙烯吡咯烷酮保护剂、硼氢化钠还原剂的催化下，将硝酸银还原催化生成纳米银，并均匀的负载在介孔纳米tio2中，得到纳米银负载介孔纳米tio2。将羧甲基纤维素钠更稠料、纳米银负载介孔纳米tio2、钒助剂v2o5、助溶剂b2o3，六偏磷酸钠分散剂、釉料、水置于氧化铝球磨罐中进行球磨，得到的釉浆，再将釉浆手工喷在打磨干净的坯体上，干燥、烧制、得到试样。得到的纳米抗菌瓷制品釉料具有很强的抗菌、抑菌效果，降低了瓷制品釉料与瓷制品的细菌滋生程度，提高了瓷制品釉料与瓷制品的抗菌程度。
5.cn115636694b公开了一种纳米自洁的陶瓷釉料及其制备方法，属于陶瓷釉料技术领域。本发明选用粘土、钠长石、石英砂、玻璃粉、硼砂、抗菌剂通过优化组合、球磨、砂磨以及两次煅烧工艺，使得釉料的煅烧温度降低至550-600℃，本发明在干燥的基础釉面喷雾钛酸四丁酯溶液，使得钛酸四丁酯均匀分布于基础釉面表面，静置后喷雾混合溶液，使钛酸四丁酯的水解物与基础釉面结合牢固稳定并分布均匀，低温烧结最大程度上发挥锐钛矿二氧化钛光催化及抗菌效果，且釉面较平整易清洁，同时，表面的二氧化钛经光照后，釉面表面与水珠的接触角会大大减小，釉面表面完全被水浸润，使釉面表面的污渍能够被水冲洗干净，从而维持陶瓷表面洁净。
6.cn115745406a公开了一种可持续释放负氧离子的瓷砖釉料及其制备方法与应用。按照质量百分比计，所述可持续释放负氧离子的瓷砖釉料包括：75～98wt％的制釉原料，1～20wt％的负离子粉；0.1～5wt％的增强剂；所述负离子粉、增强剂以及制釉原料的总质量百分数为100wt％。采用本发明提供的可持续释放负氧离子的瓷砖釉料制备得到的瓷砖可以持久释放负氧离子，可有效消除甲醛等有害气体，除菌效果好，对空气有很好的净化能
力。
7.通过现有技术的了解，通过在釉料中添加具有抗菌的物质来改善陶瓷的抗菌性能，但是现有陶瓷的抗菌性能差，或者力学性能差，因而并不能满足实际生产的需求。


技术实现要素：

8.本发明要解决的技术问题是克服现有技术中存在的缺陷和不足，提供一种抗菌耐磨陶瓷釉料及其制备方法。所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土45～55份；膨润土10～20份；霞石正长岩4～6份；斜锆石3～5份；氧化铝晶须2～4份；氮化硼晶须4～6份；cu和cr共掺杂的氧化铈2～4份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍1～3份；氧化锌晶须2～4份，木质素磺酸钠4～8份，水35～45份。本发明的釉料利用组分的相互作用，具有优异的耐磨性能和抗菌性能，具有良好的应用前景。
9.本发明的目的是提供一种抗菌耐磨陶瓷釉料。
10.本发明另一目的是提供一种抗菌耐磨陶瓷釉料的制备方法。
11.本发明上述目的通过以下技术方案实现：
12.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土45～55份；膨润土10～20份；霞石正长岩4～6份；斜锆石3～5份；氧化铝晶须2～4份；氮化硼晶须4～6份；cu和cr共掺杂的氧化铈2～4份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍1～3份；氧化锌晶须2～4份，木质素磺酸钠4～8份，水35～45份。
13.优选的，所述高岭土的粒径为40～80μm；所述膨润土的粒径为30～70μm；所述霞石正长岩的粒径为20～60μm；所述斜锆石的粒径为10～30μm。
14.优选的，所述氧化铝晶须的长度为30～70nm，长径比为30～70:1；所述氮化硼晶须的长度为20～60nm，长径比为10～30:1；所述氧化锌晶须的长度为40～80nm，长径比为20～40:1。
15.优选的，所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：将铜源、铬源和铈源超声分散于去离子水中得到混合溶液，然后滴加碱液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化6～10h，过滤、洗涤、于80～120℃干燥12～18h，于500～600℃焙烧2～6h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
16.优选的，所述铜源为硝酸铜、氯化铜、醋酸铜中的至少一种；所述铬源为硝酸铬、氯化铬、醋酸铬中的至少一种；所述铈源为硝酸铈、氯化铈、醋酸铈中的至少一种。
17.优选的，所述钴源、钇源和铈源的摩尔比为0.02～0.04:0.005～0.015:1；所述碱为氢氧化钠或氢化化钾；碱的浓度为2～4mol/l。
18.优选的，所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
19.将锰源、钴源、银源和镍源分散于去离子水中得到混合溶液，
20.然后滴加碱液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为120～160℃水热10～20h，过滤、洗涤、于60～80℃真空干燥10～16h，于500～600℃焙烧2～6h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
21.优选的，所述锰源为硝酸锰、氯化锰、醋酸锰中的至少一种；所述钴源为硝酸钴、氯化钴、醋酸钴中的至少一种；所述银源为硝酸银；所述镍源为硝酸镍、氯化镍、醋酸镍中的至少一种。
22.优选的，所述锰源、钴源、银源和镍源的摩尔比为：0.01～0.03:0.02～0.05：0.005～0.015:1；所述碱为氢氧化钠或氢化化钾；碱的浓度为2～4mol/l。
23.基于上述所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料的制备方法，所述釉料的制备方法如下：
24.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为6～12h，球磨转速为200～400r/min；所述干燥为80～120℃干燥12～18h；
25.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为2～4h。
26.本发明具有以下有益效果：
27.(1)通过cu和cr共掺杂的氧化铈、mn、co和ag共掺杂的氧化镍，利用掺杂组分的相互作用，以及组分之间的相互作用显著改善了釉料的抗菌性能。
28.(2)通过斜锆石、氧化铝晶须和氮化硼晶须之间的相互作用，改善了釉料的耐磨性能。
29.(3)本发明的釉料具有优异的耐磨性能和抗菌性能，具有良好的应用前景。
具体实施方式
30.以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
31.除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
32.实施例1
33.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
34.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
35.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
36.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
37.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
38.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
39.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
40.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
41.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
42.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
43.所述釉料的制备方法如下：
44.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
45.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
46.实施例2
47.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土55份；膨润土10份；霞石正长岩6份；斜锆石3份；氧化铝晶须4份；氮化硼晶须4份；cu和cr共掺杂的氧化铈4份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍1份；氧化锌晶须4份，木质素磺酸钠4份，水45份。
48.所述高岭土的粒径为80μm；所述膨润土的粒径为30μm；
49.所述霞石正长岩的粒径为60μm；所述斜锆石的粒径为10μm；
50.所述氧化铝晶须的长度为70nm，长径比为30:1；
51.所述氮化硼晶须的长度为20nm，长径比为10:1；
52.所述氧化锌晶须的长度为80nm，长径比为40:1；
53.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
54.将0.04mol氯化铜、0.005mol醋酸铬和1mol硝酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为4mol/l的氢氧化钾溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化10h，过滤、洗涤、于120℃干燥12h，于600℃焙烧2h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
55.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
56.将0.03mol氯化锰、0.02mol醋酸钴、0.015mol硝酸银和1mol氯化镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为4mol/l的氢氧化钾溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为160℃水热10h，过滤、洗涤、于80℃真空干燥10h，于600℃焙烧2h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
57.所述釉料的制备方法如下：
58.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为6h，球磨转速为400r/min；所述干燥为120℃干燥12h；
59.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为2h。
60.实施例3
61.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土45份；膨润土20份；霞石正长岩4份；斜锆石5份；氧化铝晶须2份；氮化硼晶须6份；cu和cr共掺杂的氧化铈2份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍3份；氧化锌晶须2份，木质素磺酸钠8份，水35份。
62.所述高岭土的粒径为40μm；所述膨润土的粒径为70μm；
63.所述霞石正长岩的粒径为20μm；所述斜锆石的粒径为30μm；
64.所述氧化铝晶须的长度为30nm，长径比为30:1；
65.所述氮化硼晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
66.所述氧化锌晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
67.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
68.将0.02mol醋酸铜、0.015mol硝酸铬和1mol氯化铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为2mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化6h，过滤、洗涤、于80℃干燥18h，于500℃焙烧6h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
69.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
70.将0.01mol醋酸锰、0.05mol氯化钴、0.005mol硝酸银和1mol醋酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为2mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为120℃水热20h，过滤、洗涤、于60℃真空干燥16h，于500℃焙烧6h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
71.所述釉料的制备方法如下：
72.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为12h，球磨转速为200r/min；所述干燥为80℃干燥18h；
73.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为4h。
74.对比例1
75.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩9份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
76.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
77.所述霞石正长岩的粒径为40μm；
78.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
79.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
80.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
81.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
82.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
83.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
84.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
85.所述釉料的制备方法如下：
86.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土和霞石正长岩，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
87.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
88.对比例2
89.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；斜锆石9份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
90.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
91.所述斜锆石的粒径为20μm；
92.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
93.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
94.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
95.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
96.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
97.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
98.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
99.所述釉料的制备方法如下：
100.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
101.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
102.对比例3
103.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石7份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
104.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
105.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
106.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
107.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
108.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
109.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph
＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
110.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
111.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
112.所述釉料的制备方法如下：
113.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
114.2)然后将氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
115.对比例4
116.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；氧化铝晶须7份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
117.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
118.所述霞石正长岩的粒径为40μm；
119.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
120.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
121.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
122.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
123.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
124.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
125.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
126.所述釉料的制备方法如下：
127.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土和霞石正长岩，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
128.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
129.对比例5
130.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15
份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须8份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
131.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
132.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
133.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
134.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
135.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
136.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
137.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
138.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
139.所述釉料的制备方法如下：
140.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
141.2)然后将氧化铝晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
142.对比例6
143.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氮化硼晶须8份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
144.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
145.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
146.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
147.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
148.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
149.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
150.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
151.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
152.所述釉料的制备方法如下：
153.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
154.2)然后将氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
155.对比例7
156.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
157.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
158.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
159.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
160.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
161.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
162.所述cu掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
163.将0.04mol硝酸铜和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu掺杂的氧化铈。
164.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
165.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
166.所述釉料的制备方法如下：
167.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
168.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
169.对比例8
170.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cr掺杂的氧化铈3份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
171.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
172.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
173.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
174.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
175.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
176.所述cr掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
177.将0.04mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cr掺杂的氧化铈。
178.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
179.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
180.所述釉料的制备方法如下：
181.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
182.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cr掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
183.对比例9
184.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
185.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
186.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
187.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
188.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
189.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
190.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
191.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
192.所述mn和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
193.将0.05mol硝酸锰、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn和ag共掺杂的氧化镍。
194.所述釉料的制备方法如下：
195.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
196.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
197.对比例10
198.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；co和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
199.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
200.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
201.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
202.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
203.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
204.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
205.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
206.所述co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
207.将0.05mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到co和ag共掺杂的氧化镍。
208.所述釉料的制备方法如下：
209.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
210.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
211.对比例11
212.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn和co共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
213.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
214.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
215.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
216.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
217.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
218.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
219.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
220.所述mn和co共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
221.将0.02mol硝酸锰、0.04mol氯化钴和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn和co共掺杂的氧化镍。
222.所述釉料的制备方法如下：
223.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
224.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn和co共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
225.对比例12
226.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；mn和ag共掺杂的氧化镍2份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
227.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
228.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
229.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
230.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
231.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
232.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
233.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
234.所述mn和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
235.将0.02mol硝酸锰、0.04mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn和ag共掺杂的氧化镍。
236.所述釉料的制备方法如下：
237.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
238.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
239.对比例13
240.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈5
份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
241.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
242.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
243.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
244.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
245.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
246.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
247.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
248.所述釉料的制备方法如下：
249.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
250.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
251.对比例14
252.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍5份；氧化锌晶须3份，木质素磺酸钠6份，水40份。
253.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
254.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
255.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
256.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
257.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
258.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
259.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
260.所述釉料的制备方法如下：
261.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
262.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
263.对比例15
264.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3
份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍5份；木质素磺酸钠6份，水40份。
265.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
266.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
267.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
268.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
269.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
270.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
271.所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：
272.将0.02mol硝酸锰、0.03mol氯化钴、0.01mol硝酸银和1mol硝酸镍分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为140℃水热16h，过滤、洗涤、于70℃真空干燥14h，于550℃焙烧4h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。
273.所述釉料的制备方法如下：
274.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
275.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
276.对比例16
277.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土50份；膨润土15份；霞石正长岩5份；斜锆石4份；氧化铝晶须3份；氮化硼晶须5份；cu和cr共掺杂的氧化铈3份；氧化锌晶须5份，木质素磺酸钠6份，水40份。
278.所述高岭土的粒径为60μm；所述膨润土的粒径为50μm；
279.所述霞石正长岩的粒径为40μm；所述斜锆石的粒径为20μm；
280.所述氧化铝晶须的长度为50nm，长径比为50:1；
281.所述氮化硼晶须的长度为40nm，长径比为20:1；
282.所述氧化锌晶须的长度为60nm，长径比为30:1；
283.所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：
284.将0.03mol硝酸铜、0.01mol氯化铬和1mol醋酸铈超声分散于100ml去离子水中得到混合溶液，然后滴加浓度为3mol/l的氢氧化钠溶液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化8h，过滤、洗涤、于100℃干燥15h，于550℃焙烧4h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。
285.所述釉料的制备方法如下：
286.1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为10h，球磨转速为300r/min；所述干燥为100℃干燥15h；
287.2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为3h。
288.测试将实施例1-3与对比例1-6的釉料的力学性能，具体方法如下：
289.1)将釉料施釉至日用陶瓷坯体表面，晾干后，得到施釉日用陶瓷坯体；
290.2)在氮气氛围下，将所述施釉日用陶瓷坯体进行焙烧处理；然后随炉冷却，得到所述高硬度日用陶瓷。所述焙烧处理的具体步骤为：以4℃的升温速率从室温升到600℃，保温5h，随后以10℃升温至1450℃，烧结6h；最后降温至800℃，保温6h，随后降温至室温得到产品。
291.采用显微维氏硬度计测量材料的维氏硬度，载荷为10n，加载时间为5s，硬度值是测量五次的平均值。
292.采用球盘式摩擦机(ht-1000，兰州中科凯华科技开发有限公司)测试样品的摩擦学性能。
293.具体的测试结果见表1：
294.表1：
[0295][0296][0297]
将实施例1-3和对比例7-16的样品分别放入大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠球菌的培养皿中，在太阳光的照射下，测试10h时的抑菌率，各菌种均是在25℃下培养15h。具体测试结果见表2：
[0298]
表2：
[0299][0300]
由表1-2可以看出，本发明的抗菌耐磨陶瓷釉料利用组分之间的相互协同作用，具有优异的耐磨性能的同时还具有优异的抗菌性能，具有良好的应用前景。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土45～55份；膨润土10～20份；霞石正长岩4～6份；斜锆石3～5份；氧化铝晶须2～4份；氮化硼晶须4～6份；cu和cr共掺杂的氧化铈2～4份；mn、co和ag共掺杂的氧化镍1～3份；氧化锌晶须2～4份，木质素磺酸钠4～8份，水35～45份。2.根据权利要求1所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述高岭土的粒径为40～80μm；所述膨润土的粒径为30～70μm；所述霞石正长岩的粒径为20～60μm；所述斜锆石的粒径为10～30μm。3.根据权利要求1所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述氧化铝晶须的长度为30～70nm，长径比为30～70:1；所述氮化硼晶须的长度为20～60nm，长径比为10～30:1；所述氧化锌晶须的长度为40～80nm，长径比为20～40:1。4.根据权利要求1所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述cu和cr共掺杂的氧化铈的制备方法包括以下步骤：将铜源、铬源和铈源超声分散于去离子水中得到混合溶液，然后滴加碱液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；陈化6～10h，过滤、洗涤、于80～120℃干燥12～18h，于500～600℃焙烧2～6h，得到cu和cr共掺杂的氧化铈。5.根据权利要求4所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述铜源为硝酸铜、氯化铜、醋酸铜中的至少一种；所述铬源为硝酸铬、氯化铬、醋酸铬中的至少一种；所述铈源为硝酸铈、氯化铈、醋酸铈中的至少一种。6.根据权利要求4所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述钴源、钇源和铈源的摩尔比为0.02～0.04:0.005～0.015:1；所述碱为氢氧化钠或氢化化钾；碱的浓度为2～4mol/l。7.根据权利要求1所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述mn、co和ag共掺杂的氧化镍的制备方法包括以下步骤：将锰源、钴源、银源和镍源分散于去离子水中得到混合溶液，然后滴加碱液缓慢滴加到上述混合溶液使溶液的ph＝10；然后转移到水热反应釜中进行水热反应，水热反应条件为120～160℃水热10～20h，过滤、洗涤、于60～80℃真空干燥10～16h，于500～600℃焙烧2～6h，得到mn、co和ag共掺杂的氧化镍。8.根据权利要求7所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述锰源为硝酸锰、氯化锰、醋酸锰中的至少一种；所述钴源为硝酸钴、氯化钴、醋酸钴中的至少一种；所述银源为硝酸银；所述镍源为硝酸镍、氯化镍、醋酸镍中的至少一种。9.根据权利要求7所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料，其特征在于：所述锰源、钴源、银源和镍源的摩尔比为：0.01～0.03:0.02～0.05：0.005～0.015:1；所述碱为氢氧化钠或氢化化钾；碱的浓度为2～4mol/l。10.根据权利要求1-9任一项所述的一种抗菌耐磨陶瓷釉料的制备方法，其特征在于：所述釉料的制备方法如下：1)按重量份分别称取：高岭土，膨润土，霞石正长岩和斜锆石，分别进行干燥，随后将上述组分和水置于到球磨罐中进行球磨混合；所述球磨时间为6～12h，球磨转速为200～400r/min；所述干燥为80～120℃干燥12～18h；2)然后将氧化铝晶须，氮化硼晶须，cu和cr共掺杂的氧化铈，mn、co和ag共掺杂的氧化镍，氧化锌晶须和木质素磺酸钠添加到所述球磨罐中继续球磨，得到釉料；所述球磨时间为
2～4h。

技术总结
本发明属于陶瓷釉料技术领域，具体涉及一种抗菌耐磨陶瓷釉料及其制备方法。所述釉料包括以下重量份的组分：高岭土45～55份；膨润土10～20份；霞石正长岩4～6份；斜锆石3～5份；氧化铝晶须2～4份；氮化硼晶须4～6份；Cu和Cr共掺杂的氧化铈2～4份；Mn、Co和Ag共掺杂的氧化镍1～3份；氧化锌晶须2～4份，木质素磺酸钠4～8份，水35～45份。本发明的釉料利用组分的相互作用，具有优异的耐磨性能和抗菌性能，具有良好的应用前景。好的应用前景。


技术研发人员：王健宇 张龙强
受保护的技术使用者：广东恒沃新材料科技有限公司
技术研发日：2023.07.11
技术公布日：2023/10/15