一种聚乳酸多层复合活性薄膜及制备方法

1.本发明涉及一种高分子材料领域，且特别涉及一种聚乳酸多层复合活性薄膜及制备方法。


背景技术：

2.近年来，聚乳酸(pla)薄膜被认为是一种新型可再生、可降解的绿色高分子材料，已在商业领域得到了广泛应用。聚乳酸在机械强度、加工性能、可生物降解性和生物相容性等方面表现出优良特性，在包装、生物医学等领域得到广泛应用，但由于其抗菌、抗氧化和阻隔性能的效果不佳，限制了在活性包装领域的应用范围。
3.聚乳酸(polylactic acid，pla)，它是一种由乳酸聚合得到的聚酯聚合物，通过可再生植物资源的淀粉原料所制，作为新型的生物可降解材料，与普通的塑料相比，在处理pla塑料过程时，可以将其直接埋藏在土壤里，pla塑料进入土壤后分解产生的二氧化碳直接被植物吸收，不会产生有害气体造成大气污染，现阶段被广泛认可的绿色材料。pla在生物相容性、可降解性、机械加工性、耐热性等方面具有良好的特性，但同时也存在一部分性能缺陷，如韧性差、降解速度不可控、抗菌抗氧性欠缺等，制约了进一步应用。
4.针对pla的改性，现阶段主要的改性研究包括物理、化学和表面涂覆改性等。在化学改性过程中，由于操作过程复杂并且可能产生有害物质，难以满足某些产品苛刻的阻隔性要求。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种聚乳酸多层复合活性薄膜，通过将绿原酸负载层状黏土纳米片层(ldhs)得到绿原酸功能化层状黏土(ldhs@cga)，然后将其与聚乙烯醇(pva)共混得到活性涂层，并进一步涂覆于pla薄膜表面得到聚乳酸多层复合活性薄膜，该薄膜具有抗菌、抗氧化等优点
6.本发明的另一目的在于提供一种聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，表面涂覆利用化学气相沉积(cvd)、原子层沉积(ald)、层层自组装(lbl)等技术在聚合物表面沉积金属氧化物或氮化物，从而在薄膜表面形成致密且阻隔性能优异的涂层，适宜工业化生产。
7.本发明利用植物次生代谢产物绿原酸(cga)与cu
2+
在层状黏土(ldhs)表面发生沉积吸附和络合作用得到绿原酸功能化ldhs(ldhs@cga-cu)，从而实现cga在ldhs表面的有效负载。在活性物质释放过程中，ldhs@cga-cu能够起到阻隔作用，不仅能够提高pla基膜的气体阻隔性能，而且使活性物质从涂层中缓慢释放出来，有效延长cga对被包装物的保鲜作用时间。此外，ldhs@cga-cu自身负载的活性物质也会在后期缓慢释放出发，补充主要活性物质cga的释放。因此，pla多层复合活性薄膜表现出较好的抗氧化性、抗菌性和气体阻隔性，提高了其在活性包装领域的应用潜力。
附图说明
8.为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
9.图1为本发明实施例的pla多层复合活性薄膜示意图；
10.图2为本发明实施例的ldhs、ldhs@cga-cu和cga的红外光谱图；
11.图3为本发明实施例的pla多层复合活性薄膜的紫外-可见光谱图；
12.图4为本发明实施例的pla薄膜与pla多层复合活性薄膜表面的水接触角；
13.图5为本发明实施例的cga在pla多层复合活性薄膜中的释放迁移与时间关系曲线；
14.图6为本发明实施例的pla薄膜和pla多层复合活性薄膜的抗氧化性能；
15.图7为本发明实施例的pla多层复合活性薄膜抗菌性能；
16.图8为本发明实施例的pla多层复合活性薄膜的氧渗透性和水蒸气渗透性。
具体实施方式
17.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
18.下面对本发明实施例的一种聚乳酸多层复合活性薄膜及制备方法进行具体说明。
19.本发明实施例提供的一种聚乳酸多层复合活性薄膜，所述聚乳酸多层复合活性薄膜包括聚乳酸薄膜，涂覆在聚乳酸薄膜上表面的第一涂层，涂覆在第一涂层上表面的第二涂层，所述第一涂层为绿原酸/聚乙烯醇涂层，所述第二涂层为绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层。
20.本发明实施例提供的一种聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
21.s1，制备绿原酸/聚乙烯醇涂层溶液：
22.首先将第一绿原酸加入到第一去离子水中溶解得到绿原酸溶液，将绿原酸溶液超声一段时间后，移至油浴锅上，在室温下继续搅拌，至第一绿原酸充分溶解，再称取一定量第一聚乙烯醇粉末加入到绿原酸溶液中，于室温下反应，将油浴锅升温使其充分反应溶解均匀，将第一混合溶液进行超声使气泡分散消失，冷却至室温，即得绿原酸/聚乙烯醇涂层溶液；
23.s2，制备绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层溶液：
24.首先将绿原酸改性层状黏土和第二聚乙烯醇粉末加入到第二去离子水中溶解得到第二混合溶液，将第二混合溶液升温使其充分反应，然后将第二混合溶液进行超声使气泡分散消失，冷却至室温，即得绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层溶液；
25.s3，制备聚乳酸多层复合活性薄膜：
26.先将涂布机预热，将聚乳酸薄膜放置在涂覆板上，使其无卷曲、无气泡，将第一涂
层与第二涂层依次均匀涂覆在聚乳酸薄膜的电晕面上，每层涂覆完后需等待溶液挥发完后，再进行下一次的涂覆，待全部涂层液涂覆完全后，即可得到聚乳酸多层复合活性薄膜。
27.进一步地，在本发明较佳实施例中，所述绿原酸改性层状黏土的制备方法包括以下步骤：
28.首先称取层状黏土与第三去离子水混合，进行超声直至层状黏土完全分散；然后将层状黏土分散液转移到磁力搅拌器上，并加入第二绿原酸到层状黏土分散液中，吸附一段时间后，再称取二水合氯化铜加入到上述分散液中常温下搅拌；最后将反应完成的分散液进行离心、洗涤、超声过程三次，冷冻干燥过夜后得到浅绿色的绿原酸改性层状黏土粉末。
29.进一步地，在本发明较佳实施例中，所述层状黏土的制备方法包括以下步骤：
30.首先将原料尿素、六水合氯化铝和六水合氯化镁，倒入水中，配置成第三混合溶液放入超声机中，然后将第三混合溶液倒入反应釜中，放入烘干箱反应，反应结束后，将反应釜中溶液倒入塑料离心管中，用去离子水进行离心、洗涤、超声三次，最后，将离心后的产物进行冷冻干燥后得到层状黏土粉末样品。
31.进一步地，在本发明较佳实施例中，所述超声时间均为15min。
32.进一步地，在本发明较佳实施例中，所述吸附时间为15min。
33.进一步地，在本发明较佳实施例中，所述烘干温度为160℃，时长为6h。
34.以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
35.实施例1
36.材料与试剂
37.表1本实施例所用的材料及试剂
[0038][0039]
层状黏土(ldhs)的制备
[0040]
首先称取0.5068gch4n2o、0.3773galcl3·
6h2o和0.9530gmgcl2·
6h2o，将称取好的药品倒入31.25ml的去离子水中，配置出混合溶液放入超声机中超声15min，确保溶液分散均匀。然后将溶液倒入50ml的聚四氟乙烯高压反应釜中，放入烘干箱，在160℃下反应6h。反应结束后，将反应釜中溶液倒入塑料离心管中，用去离子水进行离心、洗涤、超声三次。最后，将离心后的产物进行冷冻干燥后得到ldhs粉末样品。
[0041]
绿原酸改性层状黏土(ldhs@cga-cu)的制备
[0042]
首先称取0.05gldhs与100ml去离子水混合，进行45min中超声直至ldhs完全分散；然后将ldhs分散液转移到磁力搅拌器上，并加入0.05gcga到ldhs分散液中，吸附15min后，再称取0.0143gcucl2·
2h2o加入到上述分散液中常温下搅拌2h，反应过程中，溶液颜色由浅绿色逐渐加深；最后将反应完成的分散液进行离心、洗涤、超声过程三次，冷冻干燥过夜后得到浅绿色的ldhs@cga-cu粉末。
[0043]
pla多层复合活性薄膜的制备
[0044]
纯的pla薄膜作为完全生物可降解薄膜，没有抗菌、抗氧化等活性功能，为了在包装领域具有广泛地应用，在纯pla薄膜表面进行两层活性涂层涂覆，得到pla多层复合活性薄膜。如图1所示，其中，第一涂层为cga/pva涂层，第二涂层为不同比例浓度的ldhs@cga-cu/pva涂层。
[0045]
涂覆溶液的制备
[0046]
第一涂层：cga/pva涂层溶液的制备，首先量取16ml去离子水倒入三颈烧瓶中，称取0.035g的cga加入到去离子水中溶解，配置好的溶液超声15min后，将三颈烧瓶移至油浴锅上在室温下继续搅拌15min，确保cga充分溶解在水中。再称取0.665gpva粉末加入到cga溶液中，于室温下反应15min，将油浴锅升温至98℃，充分反应1h，观察溶液溶解均匀后，将溶液进行15min超声使气泡分散消失，所得溶液冷却至室温即为cga/pva涂层溶液。
[0047]
第二涂层：不同比例的ldhs@cga-cu/pva涂层溶液的制备，首先量取16ml去离子水加入三颈烧瓶中，将ldhs@cga-cu和pva粉末按不同比例称量好加入到去离子水中溶解后，与第一涂层进行相同的操作，得到不同比例的ldhs@cga-cu/pva涂层溶液，各比例如表2所示。
[0048]
表2pla多层复合活性薄膜的命名和配比
[0049][0050]
pla多层复合活性薄膜的制备
[0051]
采用表面涂覆制备pla多层复合活性薄膜，先将全自动线棒涂布机预热至50℃，将pla薄膜放置在涂覆板上，需将其完全吸附在表面，不得出现卷曲、气泡等，然后用2ml滴管吸取配置好的涂层溶液，将溶液均匀涂覆在pla薄膜的电晕面上，涂覆过程中要保证溶液涂覆均匀且pla薄膜上不产生气泡，每层涂覆完后需等待3-5min，使涂层上的溶液挥发完后，再进行下一次的涂覆，其中，第一涂层涂覆3次，第二涂层涂覆1次。待全部涂层液涂覆完全后，将pla薄膜取下，即可得到不同浓度的pla多层复合活性薄膜。
[0052]
ldhs@cga-cu粒子的表征
[0053]
化学结构的分析
[0054]
ldhs、cga和ldhs@cga-cu的红外光谱图如图2所示。由图可得，在3384cm-1
处出现特征吸收峰，该峰值与ldhs和ldhs@cga-cu中存在-oh和层间氢离子的伸缩振动有关；在
1353cm-1
处存在的特征吸收峰，是ldhs中的co
32-非对称振动吸收峰；在778cm-1
是ldhs层间阴离子的特征吸收峰。
[0055]
在cga的光谱中，3325cm-1
处的吸收峰是cga中存在酚羟基-oh所引起的伸缩振动峰，受cga特征吸收基团的影响，ldhs@cga-cu的红外光谱图在1600、1112cm-1
等处出现cga所特有的特征吸收峰，这归属于cga中c-o基团的特征吸收峰，表明cga成功负载在ldhs表面。
[0056]
pla多层复合活性薄膜的表征
[0057]
光学性能分析
[0058]
作为食品包装材料，薄膜的颜色和透明度是两个重要的参数。由紫外-可见光谱图中可知，pla薄膜的透过率与pla多层复合活性薄膜的透过率相比，纯pla薄膜的透过率最高，随着ldhs@cga-cu的浓度不断升高，pla多层活性复合薄膜的透过率逐渐降低，在270nm处，透过率从lcp-p-1的48.7％下降到lcp-p-7的37.9％。但在可见光范围内(400-780nm)，pla多层复合活性薄膜的透过率下降幅度不大。以600nm的波长为例，即使ldhs@cga-cu的含量达到7％，pla多层复合活性薄膜的透过率与纯pla薄膜的透过率相比，透过率仅从89.4％下降到86.3％，但是整体上仍然保持较好的透光率。
[0059]
接触角亲水性能分析
[0060]
pla多层活性复合薄膜和纯pla薄膜表面的水接触角测试结果如图4所示。一般地，θ值越小，表示润湿性越好。pla作为疏水性材料，纯pla薄膜与cp-p相比，接触角由74.37
°
下降为62.56
°
，因为加入的pva中含有大量的亲水性基团—羟基，大量的羟基使得cp-p的亲水性加强。另外，随着ldhs@cga-cu含量的不断增加，相比于cp-p，lcp-p-1到lcp-p-7的接触角值由63.47
°
逐渐增大到66.53
°
，表明随着浓度的增加，亲水性逐渐减弱，这是由于ldhs@cga-cu与pva结合形成氢键产生了强的相互作用，导致薄膜表面的致密性提高，水分子吸附在薄膜表面，阻碍水分子进入材料内部，从而使pla多层复合活性薄膜的疏水性增强，亲水性减弱。
[0061]
活性物质释放行为分析
[0062]
cga在pla多层复合活性薄膜中的释放迁移与时间的结果如图5所示(经标准曲线转换为时间和浓度的关系)。从图中可得，随着时间的延长，pla多层复合活性薄膜中cga的释放量逐渐增加，在释放初期的斜率大于后期，说明初期cga的释放速率大，并且随着ldhs@cga-cu的浓度不断提高，所释放出的活性物质也越来越多，曲线呈缓慢上升的趋势，这表明ldhs@cga-cu自身也是作为次级活性物质来补充主要活性物质cga在后期释放量。当ldhs@cga-cu含量为7％时，释放出来的cga最多。cp-p与lcp-p-1相比，lcp-p-1的cga释放量低于cp-p，主要是因为在释放过程中，第二涂层中的ldhs@cga-cu起到阻隔作用，防止cga/pva中cga迁移速度过快，延长cga在pla多层复合活性薄膜中的停留时间。
[0063]
抗氧化性能分析
[0064]
在食品包装中，自由基的存在会导致食品腐烂变质，dpph自由基清除能力作为测定物质抗氧化能力的标准方法之一，在食品包装领域十分重要。从图6中得出，纯pla薄膜的自由基清除率仅为0.55％，说明该薄膜基本没有抗氧化性能。cga作为含有多个酚羟基的还原性化合物，cga从pla多层复合活性薄膜中释放出来，酚羟基与自由基反应形成较为稳定的半醌式自由基，其次由于cga自身的还原性质，可以直接给出电子消耗掉自由基，从中起到抗氧化作用。因此当加入cga后，cp-p的自由基清除率达到88.83％。其次，从图中观察到，
lcp-p-1与cp-p相比，dpph自由基清除率下降了19.32％，可能是由于第二涂层中ldhs@cga-cu包覆成功，减少了cga的释放，随着ldhs@cga-cu含量的增加，当ldhs@cga-cu的含量为7％时，dpph自由基清除率达到最大值89.57％。
[0065]
从数码照片中可以看出，除纯pla薄膜对应的溶液呈紫色外，其他样品所对应的溶液颜色均为浅黄色，表明经过涂覆处理后的pla多层复合活性薄膜对应的溶液中dpph自由基被有效清除，其抗氧化性逐渐增强。
[0066]
抗菌性能分析
[0067]
在食品包装中需要薄膜具有良好的抗菌性，pla多层复合活性薄膜的抗菌性能结果如图7所示，相比于纯的pla薄膜，pla多层复合活性薄膜的抗菌性能均有所提高。cga主要是通过作用于细菌的细胞膜，使细胞膜发生损伤从而导致胞内蛋白质、atp等大分子物质泄漏，膜电位被破坏，最终达到抑菌效果。cp-p与lcp-p-1相比，cp-p的抗菌率为85.4％，lcp-p-1的抗菌率低于cp-p，由于在lcp-p-1中存在ldhs@cga-cu起到了阻隔作用，使第一涂层中的cga迁移受到阻碍，不能快速的迁移到环境中与细菌相接触，达到抗菌作用。但随着ldhs@cga-cu含量的增加，lcp-p-3的抗菌率达到87.2％，pla多层复合活性薄膜的抗菌性能变得优异，可以在包装领域广泛的应用。
[0068]
阻隔性能分析
[0069]
薄膜作为包装材料时，长时间暴露在空气中与氧气、水蒸气等接触，气体通过薄膜渗透到材料内部，与被包装物品接触后导致物品腐烂变质。阻隔性能一般是指薄膜等包装材料对其特定渗透对象由高浓度渗透到低浓度的阻隔能力。渗透对象多为氧气、水蒸气等，因此也称为透氧性、透湿性、透气性等。在食品包装领域，薄膜的气体阻隔性能尤为重要，需要具有高阻隔性能，以阻止氧气、水蒸气、微生物等物质渗入，同时起到防污、防潮的特点，维持包装内部环境稳定，从而延长食品的保质期。
[0070]
本实施例主要通过透氧性(otr)和透湿性(wvtr)来研究薄膜对氧气和水蒸气的阻隔性能。pla多层复合活性薄膜的阻隔性能如图8所示。由图可知，与纯pla薄膜相比，cp-p的氧气透过性(otr)降低了99.1％，水蒸气透过性(wvtr)仅降低8.1％，当多层复合活性薄膜的第二涂层为3％的ldhs@cga-cu时，透氧性和透湿性分别降低为99.8％和9.0％。透氧性和透湿性随着ldhs@cga-cu含量的增加而降低，是因为ldhs不可渗透的层状结构，有效延长了气体分子扩散的路径，同时ldhs@cga-cu和pva之间界面产生较强的相互作用，导致可渗透区域减少，从而起到较强的阻隔作用。与氧气的阻隔性相比，pla多层复合活性薄膜对水蒸气的阻隔能力较差，这是由于ldhs@cga-cu和pva都含有大量的羟基，作为极性基团与水分子可形成氢键，促进水分子的吸附。
[0071]
本实施例中，主要采用表面涂覆的方法来制备pla多层活性复合薄膜。首先通过水热合成法制备ldhs，整个制备过程是在密封好的反应釜中进行，密闭环境下不会对制备出的样品造成污染。其次，利用包覆改性的方法，将植物次生代谢产物绿原酸(cga)与层状黏土(ldhs)表面发生沉积吸附和络合作用，得到绿原酸包覆改性的层状黏土(ldhs@cga-cu)，实现cga的有效负载。将不同添加量的ldhs@cga-cu/pva和cga/pva溶液涂覆于可生物降解pla薄膜表面，制备出pla多层复合活性薄膜。
[0072]
(1)ft-ir显示出ldhs@cga的化学结构表明：cga与cu
2+
通过络合作用和沉积吸附相结合成功负载在ldhs表面。
[0073]
(2)pla多层复合活性薄膜的紫外-可见光透过率数据表明：随着涂覆液中ldhs@cga-cu含量的不断增加，pla多层复合活性薄膜的颜色加深，透明度降低，紫外光屏蔽性能增强。在ldhs@cga-cu浓度达到7％时，仍保持良好的透明性和紫外屏蔽性能。
[0074]
(3)pla多层活性复合薄膜和纯pla薄膜表面的水接触角测试结果表明：与pla相比，cp-p的接触角明显下降，随着ldhs@cga-cu含量的不断增加，lcp-p-1到lcp-p-7的接触角值由63.47
°
逐渐增大到66.53
°
，表明随着浓度的增加，亲水性逐渐减弱。
[0075]
(4)pla多层复合活性薄膜的活性物质释放表明：随着ldhs@cga-cu的浓度不断提高，所释放出的活性物质增多。ldhs@cga-cu自身也是作为次级活性物质来补充主要活性物质cga在后期的释放量。第二涂层中的ldhs@cga-cu起到阻隔作用，延缓cga的释放速率。
[0076]
(5)pla多层复合活性薄膜抗氧化性能的测试结果表明：不同添加量的pla多层复合活性薄膜与纯pla相比有明显的颜色变化，与lcp-p-1相比，lcp-p-7的dpph自由基清除率增加了20.6％，所对应的溶液颜色逐渐变成浅黄色，随着时间的不断增长，其抗氧化性逐渐增强。
[0077]
(6)pla多层复合活性薄膜的抗菌性能结果表明：相比于纯的pla薄膜，ldhs@cga-cu抗菌活性显著提高，随着ldhs@cga-cu含量的增加，lcp-p-1和lcp-p-3相比，lcp-p-3的抗菌率达到87.2％，pla多层复合活性薄膜的抗菌性能均有提高，使其在食品包装领域有广泛的应用。
[0078]
(7)pla多层复合活性薄膜阻隔性能测试结果表明：与水蒸气的阻隔性能相比，pla多层复合活性薄膜对氧气的阻隔作用相对显著。与纯pla薄膜相比，cp-p的透氧性降低了99.1％，透湿性仅降低8.1％。并且随着第二涂层中ldhs@cga-cu含量的不断增加，透氧性和透湿性下降的越多，表明涂层有效地提高了pla薄膜的气体阻隔性能。
[0079]
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

技术特征：
1.一种聚乳酸多层复合活性薄膜，其特征在于，所述聚乳酸多层复合活性薄膜包括聚乳酸薄膜，涂覆在聚乳酸薄膜上表面的第一涂层，涂覆在第一涂层上表面的第二涂层，所述第一涂层为绿原酸/聚乙烯醇涂层，所述第二涂层为绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层。2.一种如权利要求1所述的聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：s1，制备绿原酸/聚乙烯醇涂层溶液：首先将第一绿原酸加入到第一去离子水中溶解得到绿原酸溶液，将绿原酸溶液超声一段时间后，移至油浴锅上，在室温下继续搅拌，至第一绿原酸充分溶解，再称取一定量第一聚乙烯醇粉末加入到绿原酸溶液中，于室温下反应，将油浴锅升温使其充分反应溶解均匀，将第一混合溶液进行超声使气泡分散消失，冷却至室温，即得绿原酸/聚乙烯醇涂层溶液；s2，制备绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层溶液：首先将绿原酸改性层状黏土和第二聚乙烯醇粉末加入到第二去离子水中溶解得到第二混合溶液，将第二混合溶液升温使其充分反应，然后将第二混合溶液进行超声使气泡分散消失，冷却至室温，即得绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层溶液；s3，制备聚乳酸多层复合活性薄膜：先将涂布机预热，将聚乳酸薄膜放置在涂覆板上，使其无卷曲、无气泡，将第一涂层与第二涂层依次均匀涂覆在聚乳酸薄膜的电晕面上，每层涂覆完后需等待溶液挥发完后，再进行下一次的涂覆，待全部涂层液涂覆完全后，即可得到聚乳酸多层复合活性薄膜。3.根据权利要求2所述的聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，其特征在于，所述绿原酸改性层状黏土的制备方法包括以下步骤：首先称取层状黏土与第三去离子水混合，进行超声直至层状黏土完全分散；然后将层状黏土分散液转移到磁力搅拌器上，并加入第二绿原酸到层状黏土分散液中，吸附一段时间后，再称取二水合氯化铜加入到上述分散液中常温下搅拌；最后将反应完成的分散液进行离心、洗涤、超声过程三次，冷冻干燥过夜后得到浅绿色的绿原酸改性层状黏土粉末。4.根据权利要求3所述的聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，其特征在于，所述层状黏土的制备方法包括以下步骤：首先将原料尿素、六水合氯化铝和六水合氯化镁，倒入水中，配置成第三混合溶液放入超声机中，然后将第三混合溶液倒入反应釜中，放入烘干箱反应，反应结束后，将反应釜中溶液倒入塑料离心管中，用去离子水进行离心、洗涤、超声三次，最后，将离心后的产物进行冷冻干燥后得到层状黏土粉末样品。5.根据权利要求2所述的聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，其特征在于，所述超声时间均为15min。6.根据权利要求3所述的聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，其特征在于，所述吸附时间为15min。7.根据权利要求4所述的聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，其特征在于，所述烘干温度为160℃，时长为6h。

技术总结
本发明提供一种聚乳酸多层复合活性薄膜，所述聚乳酸多层复合活性薄膜包括聚乳酸薄膜，涂覆在聚乳酸薄膜上表面的第一涂层，涂覆在第一涂层上表面的第二涂层，所述第一涂层为绿原酸/聚乙烯醇涂层，所述第二涂层为绿原酸改性层状黏土/聚乙烯醇涂层。此外本发明还涉及聚乳酸多层复合活性薄膜的制备方法，通过此方法，聚乳酸多层复合活性薄膜表现出较好的抗氧化性、抗菌性和气体阻隔性，提高了其在活性包装领域的应用潜力。装领域的应用潜力。装领域的应用潜力。


技术研发人员：王程昱 毛龙 姚进 朱和平
受保护的技术使用者：湖南工业大学
技术研发日：2023.07.11
技术公布日：2023/10/15