一种催化臭氧氧化NO的制作方法

一种催化臭氧氧化no
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的催化剂及其制备方法和用途
技术领域
1.本发明涉及废气处理技术领域，具体涉及一种催化臭氧氧化no
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的催化剂及其制备方法和用途。
技术背景
2.化工园区内存在大量的vocs(挥发性有机化合物)排放点，通常可通过建设焚烧单元完成园区气态污染源的无害化处理，处理后尾气中含有一定浓度的nox，即使通过低氮燃烧等控制手段，减少nox的生成量，仍旧需要增加有效的脱硝手段，实现nox的减量排放。
3.目前nox脱除常用的技术主要有非选择性催化还原法脱硝(sncr)和选择性催化还原法脱硝(scr)。在催化剂作用下，或高温条件下，烟气中nox与还原剂发生化学反应，生成氮气和水，从而实现脱硝目的。sncr和scr均具有脱硝效率高，价格相对低廉等优势，工业应用广泛。但scr反应器体积大，尤其针对现有项目进行技改，空间受限问题严重影响技改实施。且scr对温度窗口要求较高，对于部分低温烟气的处理需要额外添加能量进行升温，此过程会额外添加设备成本及运维成本。因此，在对现有设备技改，或处理低温低浓度nox烟气时，scr应用受限。
4.nox通常指no、no2、n2o3、n2o4、n2o5等，焚烧处理烟气中nox通常指no和no2。no没有水溶性，no2溶于水可产生硝酸和no。通过催化剂可以加快no转化为no2，加快no2溶于水生成硝酸，从而实现nox的脱除。不同催化剂的处理效果和成本有很大差异，因此开发可在低反应温度、高效转化nox、低成本的催化剂是处理nox排放的重点任务之一。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种催化臭氧氧化nox的催化剂及其制备方法，催化剂性能稳定，使用寿命长，可作为高效率并且能重复利用的臭氧催化氧化催化剂，其可实现在低温环境下高效催化臭氧氧化no
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，实现尾气脱硝的目的。所述催化剂应用于处理生化废气，处理效率高、低成本、可重复利用、稳定性高，能对生化废气进行达标处理，并且不产生二次污染。
6.为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：
7.一种催化臭氧氧化nox的催化剂，所述催化剂包括载体和活性组分，所述载体包括废旧芳香族树脂和硅藻土，所述活性组分为铈和锰。活性组分的负载通过光催化法完成，所述光催化剂为ir-n/石墨烯水凝胶。优选地，催化剂中活性组分铈和锰质量含量分别为3-4％、1-2％，废旧芳香族树脂与硅藻土含量质量比为1:8-1:12(催化剂制备过程中，废旧芳香族树脂与硅藻土二者不存在相对损失，且回收树脂处理一步去除的杂质含量低，可忽略不计，故最终成品催化剂中废旧芳香族树脂与硅藻土二者的质量比与原料中的添加量一致)。
8.一种催化臭氧氧化nox的催化剂的制备方法，包括以下步骤：
9.s1、回收旧树脂处理：
10.将回收旧芳香族树脂干燥后，用小分子醇类浸泡1-2h，过滤、洗涤、烘干、粉碎，过筛得到粉末树脂；
11.s2、酸化处理：
12.将s1得到的粉末树脂与硅藻土混合后，利用复合酸进行酸化处理，酸化温度20-30℃，酸化时间2-3h，酸化后洗涤至中性；
13.s3、光催化剂ir-n/石墨烯水凝胶制备：
14.取20ml氧化石墨溶液，加入乙二醇、氯化铱、吡啶，优选三者质量比为2-5:30-80:10-50，超声10-30min；然后在160-180℃下反应10-12h，得到圆柱状黑色石墨烯凝胶，洗涤，干燥，得到光催化剂ir-n/石墨烯水凝胶；
15.s4、活性组分负载：
16.将s2步得到的混合粉末、s3步得到的ir-n/石墨烯水凝胶添加至过渡金属的盐溶液中，利用超声分散后，优选超声温度时间5-8h，超声温度50-80℃，利用紫外灯照射10-12h，优选采用254nm和365nm混合波长，取出ir-n/石墨烯水凝胶，将粉末抽滤，干燥，控制含水量40-50％，得到浆状催化剂；
17.s5、催化剂成型：
18.取s4步得到的浆状催化剂，加入交联剂，优选将催化剂造粒制成直径2-8mm，长度10-20mm的长条状，随后在惰性气氛下焙烧，优选在300-600℃焙烧8-10h，冷却后得到催化剂颗粒。
19.作为一种优选的方案，s1、回收旧树脂处理：
20.将回收旧芳香族树脂(优选聚苯乙烯树脂、聚甲基苯乙烯树脂、苯酚甲醛树脂)放入鼓风干燥烘箱，90-110℃，烘干30-60min，取出冷却至室温，用乙醇浸泡1-2h，过滤收集后用去离子水冲洗10-15min，抽滤后，放入烘箱，150-180℃，干燥1-2h，将处理后树脂放入球磨机粉碎，过筛得到粉末树脂，树脂粉末粒径为65-210um。
21.所述的小分子醇类选自甲醇、乙醇等碳4以下醇类均可，优选乙醇。
22.作为一种优选的方案，步骤s2中所述粉末树脂与硅藻土混合使用质量比为1：8-1：12，优选地，步骤s2中所述复合酸为硝酸及氟硼酸的混合水溶液，其中硝酸浓度为2-25％，氟硼酸浓度为1-15％，复合酸溶液质量为硅藻土用量的4-5倍，酸化时间2-3h，酸化后将混合粉末浸水洗涤至洗涤液中性。
23.作为一种优选的方案，步骤s3中氧化石墨溶液的制备方法如下：称取石墨粉、硝酸钠和/或硝酸钾(优选硝酸钠)、浓硫酸，质量比为1-3：0.5-2.5：10-30，在0℃冰水浴中搅拌30-60min，随后多次缓慢加入高锰酸钾，质量为石墨粉质量的2-3倍，加完以后继续搅拌30-60min；当混合物变为墨绿色悬浊液时，加热至20-40℃，并保持此温度持续搅拌3-12h，随后加入浓硫酸等体积去离子水，将混合物升温至80-100℃，搅拌15-20min；待溶液冷却后，加入石墨粉1-2倍质量的30％双氧水和浓硫酸1-3倍体积去离子水，静置分层，倒去上清液，对下部沉淀进行离心洗涤，离心洗涤完可获得ph＞6的胶状氧化石墨溶液。
24.作为一种优选的方案，s3中光催化剂ir-n/石墨烯水凝胶制备：取20ml氧化石墨溶液，加入0.02-0.05g乙二醇，超声10-15min，再加入0.3-0.8g氯化铱，0.1-0.5g吡啶，超声10-15min，氨水调节ph至7，转移到50ml容量水热釜中，在160-180℃下反应10-12h，得到圆柱状黑色石墨烯凝胶，用去离子水和乙醇洗涤，干燥，得到ir-n/石墨烯水凝胶。
25.作为一种优选的方案，s4中活性组分负载：将s2混合粉末、s3 ir-n/石墨烯水凝胶添加至过渡金属的盐溶液中(ir-n/石墨烯水凝胶体积约20ml)，利用超声分散。所述过渡金属的盐溶液为硝酸铈、硫酸铈、硫酸高铈中的一种或多种与硝酸锰的混合盐溶液，用量500-1000ml，溶液中铈离子的浓度为0.5-2.0mol/l，锰离子的浓度为0.5-1.0mol/l。超声温度时间5-8h，超声温度50-80℃，混合溶液转移至烧杯中，利用紫外灯照射10-12h，取出石墨烯水凝胶，将粉末抽滤，40-60℃温度下，干燥，控制含水量40-50％，得到浆状催化剂。
26.作为一种优选的方案，s5中取s4浆状催化剂，加入田菁粉，粉末树脂与田菁粉添加量质量比为1:0.05-1:0.1。将催化剂造粒制成直径2-8mm，长度10-20mm的长条状，随后将催化剂颗粒在惰性气氛下，300-600℃焙烧8-10h，冷却后得到催化剂颗粒。
27.本发明的催化剂可以用于催化臭氧氧化nox，作为一种优选的方案，反应温度范围0-100℃，空速条件为500-2000h-1
。
28.与现有技术相比，本发明的具有的有益效果在于：
29.(1)本发明所述的催化剂载体，来自于回收废旧树脂，来源广泛，价格低廉，处理简单，同时实现了废物的资源化回用，具有较高的经济效益和一定的社会效益。
30.(2)本发明的制备技术，具有材料来源广泛，操作过程简便等优势，活性组分负载时，采用光催化ir-n/石墨烯水凝胶，提高活性组分与载体的结合效率。
31.(3)本发明所制备催化剂具有表面积大、质量轻，系统阻力小，气体吸附效果好，使用寿命长等优势。
具体实施方式
32.以下通过具体实施例对本发明技术方案及其效果做进一步说明。以下实施例仅用于说明本发明的内容，并不用于限制本发明的保护范围。应用本发明的构思，相应技术方案本质未脱离本发明，其实施案例均在本发明要求保护的范围内。
33.实施例分析主要仪器：
34.仪器型号厂家单螺杆挤条机dlj-180鹏栋干燥设备有限公司紫外线分析仪zf-1s杭州齐威仪器有限公司x射线荧光光谱分析epsilon4荷兰帕纳科公司bet比表面积测试仪jw-dx-01精微高博科技有限公司烟气分析仪testo 350德国德图公司球磨机立式长沙天创粉末技术有限公司
35.实施例中nox脱除率，计算公式如下：
[0036][0037]
实施例1
[0038]
s1、回收旧树脂处理：
[0039]
将100g回收旧树脂a(聚苯乙烯基树脂)放入鼓风干燥烘箱，90℃，烘干30min，取出冷却至室温，用乙醇浸泡1h，过滤收集后用去离子水冲洗10min，抽滤后，放入烘箱，150℃，
干燥1h，将处理后树脂放入球磨机粉碎，利用80目标(200um)准筛，取过筛后的粉末树脂5g；
[0040]
s2、酸化处理：
[0041]
配制硝酸、氟硼酸复合酸溶液，硝酸与氟硼酸质量浓度分别为2％，1％，将5g步骤s1得到的粉末树脂与40g硅藻土混合后，加入160g复合酸溶液进行酸化处理，酸化时间2h，酸化后将混合粉末浸水洗涤，至洗涤残夜ph为6.8；
[0042]
s3、负载催化水凝胶制备：
[0043]
称取石墨粉5g、硝酸钠2.5g、浓硫酸50g，在0℃冰水浴中搅拌30min。随后多次缓慢加入高锰酸钾10g，继续搅拌30min。混合物变为墨绿色悬浊液时，加热至35℃，并保持此温度持续搅拌3h，随后加入27ml去离子水。将混合物升温至95℃，搅拌15min。待溶液冷却后，加入5g 30％双氧水和27ml去离子水，静置分层，倒去上清液。用去离子水对下部沉淀进行离心洗涤，离心洗涤完可获得胶状氧化石墨溶液。
[0044]
取20ml氧化石墨溶液，加入0.02g乙二醇，超声10min，再加入0.3g氯化铱，0.1g吡啶，超声10min。氨水调节ph至7，转移到50ml容量水热釜中，在160℃下反应10h，得到圆柱状黑色石墨烯凝胶，用去离子水和乙醇洗涤，干燥，得到ir-n/石墨烯水凝胶。
[0045]
s4、活性组分负载：
[0046]
配制硝酸铈、硝酸锰的混合盐溶液，溶液中铈离子的浓度为0.5mol/l，锰离子的浓度为0.5mol/l；取40g步骤s2所得混合粉末添加到500ml的混合盐溶液中，利用20khz超声分散，超声温度时间5h，超声温度50℃，加入步骤s3所得ir-n/石墨烯水凝胶，体积约20ml，利用245nm和365nm混合波长紫外灯照射10h，取出石墨烯水凝胶超声后将粉末抽滤，40℃温度下，干燥至59g，得到浆状催化剂；
[0047]
s5、催化剂成型：
[0048]
取步骤s4所得浆状催化剂，加入0.22g田菁粉交联剂，将催化剂造粒制成直径2mm，长度10mm的长条状，随后将催化剂颗粒在惰性气氛下，300℃焙烧8h，冷却后得到42.1g催化剂颗粒，对催化剂进行表征后发现，催化剂比表面积为389m2/g，孔容为0.48cm3/g，催化剂堆密度为0.4g/cm3，xrf测试铈负载量约3.1％，锰负载量约1.1％。
[0049]
采用实施例1制备的催化剂，处理模拟烟气，对模拟烟气前后的nox进行检测，以此评价催化剂的作用效果。模拟nox烟气中no浓度30ppm，no2浓度98ppm，其余组分为n2，将实施例制得催化剂100ml，填料高度约10cm，通入模拟烟气与臭氧，臭氧浓度110ppm，反应温度0℃、空速500h-1
。
[0050]
采用玻璃填料替代催化进行空白试验，该条件下，烟气分析仪检测，尾气中no浓度15ppm，no2浓度95ppm，nox脱除效率为14％。利用实施例1催化剂进行nox脱除实验，在实验条件下，尾气中no浓度1ppm，no2浓度18ppm，nox脱除效率为85％。
[0051]
实施例2
[0052]
s1、回收旧树脂处理：
[0053]
将100g回收旧树脂b(聚甲基苯乙烯基树脂)放入鼓风干燥烘箱，100℃，烘干60min，取出冷却至室温，用乙醇浸泡2h，过滤收集后用去离子水冲洗15min，抽滤后，放入烘箱，180℃，干燥2h，将处理后树脂放入球磨机粉碎，利用80目标准筛，取过筛后粉末树脂10g；
[0054]
s2、酸化处理：
[0055]
配制硝酸、氟硼酸复合酸溶液，硝酸与氟硼酸质量浓度分别为25％，15％，将10g步骤s1得到的粉末树脂与120g硅藻土混合后，加入600g复合酸溶液进行酸化处理，酸化时间3h，酸化后将混合粉末浸水洗涤，至洗涤残夜ph为7；
[0056]
s3、负载催化水凝胶制备：
[0057]
称取石墨粉30g、硝酸钠25g、浓硫酸300g，在0℃冰水浴中搅拌60min。随后多次缓慢加入高锰酸钾90g，继续搅拌60min。混合物变为墨绿色悬浊液时，加热至40℃，并保持此温度持续搅拌12h，随后加入162ml去离子水。将混合物升温至100℃，搅拌20min。待溶液冷却后，加入60g 30％双氧水和486ml去离子水，静置分层，倒去上清液。用去离子水对下部沉淀进行离心洗涤，离心后可获得胶状氧化石墨溶液。
[0058]
取20ml氧化石墨溶液，加入0.05g乙二醇，超声15min，再加入0.8g氯化铱，0.5g吡啶，超声15min。氨水调节ph至7，转移到50ml容量水热釜中，在180℃下反应12h，得到圆柱状黑色石墨烯凝胶，用去离子水和乙醇洗涤，干燥，得到ir-n/石墨烯水凝胶。
[0059]
s4、活性组分负载：
[0060]
配制硝酸铈、硝酸锰的混合盐溶液，溶液中铈离子的浓度为2.0mol/l，锰离子的浓度为1.0mol/l；取100g步骤s2所得混合粉末添加到1000ml的混合盐溶液中，利用20khz超声分散，超声温度时间8h，超声温度80℃，加入步骤s3所得ir-n/石墨烯水凝胶，体积约20ml，利用245nm和365nm混合波长紫外灯照射12h，取出石墨烯水凝胶超声后将粉末抽滤，60℃温度下，干燥至159g，得到浆状催化剂；
[0061]
s5、催化剂成型：
[0062]
取步骤s3所得浆状催化剂，加入0.77g田菁粉交联剂，将催化剂造粒制成直径8mm，长度20mm的长条状，随后将催化剂颗粒在惰性气氛下，600℃焙烧10h，冷却后得到106.7g催化剂颗粒，对催化剂进行表征后发现，催化剂比表面积为317m2/g，孔容为0.60cm3/g，催化剂堆密度为0.38g/cm3，xrf测试铈负载量约3.9％，锰负载量约1.9％。
[0063]
采用实施例2制备的催化剂，处理模拟烟气，对模拟烟气前后的nox进行检测，以此评价催化剂的作用效果。模拟nox烟气中no浓度30ppm，no2浓度98ppm，其余组分为n2，将实施例制得催化剂200ml，填料高度约20cm，通入模拟烟气与臭氧，臭氧浓度110ppm，反应温度100℃、空速2000h-1
。
[0064]
采用玻璃填料替代催化进行空白试验，该条件下，烟气分析仪检测，尾气中no浓度13ppm，no2浓度98ppm，nox脱除效率为13％。利用实施例1催化剂进行nox脱除实验，在实验条件下，尾气中no未检出(检测限为0.1ppm)，no2浓度17ppm，nox脱除效率为87％。
[0065]
实施例3：
[0066]
s1、回收旧树脂处理：
[0067]
将100g回收旧树脂b(聚苯乙烯基树脂)放入鼓风干燥烘箱，110℃，烘干55min，取出冷却至室温，用乙醇浸泡2h，过滤收集后用去离子水冲洗15min，抽滤后，放入烘箱，155℃，干燥2h，将处理后树脂放入球磨机粉碎，利用80目标准筛，取过筛后的粉末树脂5g；
[0068]
s2、酸化处理：
[0069]
配制硝酸、氟硼酸复合酸溶液，硝酸与氟硼酸质量浓度分别为8％，8％，将5g步骤s1得到的粉末树脂与45g硅藻土混合后，加入185g复合酸溶液进行酸化处理，酸化时间2h，酸化后将混合粉末浸水洗涤，至洗涤残夜ph为7；
[0070]
s3、负载催化水凝胶制备：
[0071]
称取石墨粉10g、硝酸钠5g、浓硫酸100g，在0℃冰水浴中搅拌60min。随后多次缓慢加入高锰酸钾30g，继续搅拌60min。混合物变为墨绿色悬浊液时，加热至35℃，并保持此温度持续搅拌3h，随后加入54ml去离子水。将混合物升温至95℃，搅拌18min。待溶液冷却后，加入20g 30％双氧水和100ml去离子水，静置分层，倒去上清液。用去离子水对下部沉淀进行离心洗涤，获得胶状氧化石墨溶液。
[0072]
取20ml氧化石墨溶液，加入0.03g乙二醇，超声15min，再加入0.8g氯化铱，0.4g吡啶，超声15min。氨水调节ph至7，转移到50ml容量水热釜中，在170℃下反应12h，得到圆柱状黑色石墨烯凝胶，用去离子水和乙醇洗涤，干燥，得到ir-n/石墨烯水凝胶。
[0073]
s4、活性组分负载：
[0074]
配制硝酸铈、硝酸锰的混合盐溶液，溶液中铈离子的浓度为1.5mol/l，锰离子的浓度为0.8mol/l；取50g步骤s2所得混合粉末添加到500ml的混合盐溶液中，利用20khz超声分散，超声温度时间8h，超声温度60℃，加入步骤s3所得ir-n/石墨烯水凝胶，体积约20ml，利用245nm和365nm混合波长紫外灯照射10h，取出石墨烯水凝胶超声后将粉末抽滤，50℃温度下，干燥至60g，得到浆状催化剂；
[0075]
s5、催化剂成型：
[0076]
取步骤s3所得浆状催化剂，加入0.35g田菁粉交联剂，将催化剂造粒制成直径2mm，长度10mm的长条状，随后将催化剂颗粒在惰性气氛下，350℃焙烧9h，冷却后得到41.4g催化剂颗粒，对催化剂进行表征后发现，催化剂比表面积为333m2/g，孔容为0.52cm3/g，催化剂堆密度为0.41g/cm3，xrf测试铈负载量约3.3％，锰负载量约1.3％。
[0077]
采用实施例3制备的催化剂，处理模拟烟气，对模拟烟气前后的nox进行检测，以此评价催化剂的作用效果。模拟nox烟气中no浓度30ppm，no2浓度98ppm，其余组分为n2，将实施例制得催化剂100ml，填料高度约10cm，通入模拟烟气与臭氧，臭氧浓度110ppm，反应温度50℃、空速1000h-1
。
[0078]
采用玻璃填料替代催化进行空白试验，该条件下，烟气分析仪检测，尾气中no浓度12ppm，no2浓度98ppm，nox脱除效率为14％。利用实施例1催化剂进行nox脱除实验，在实验条件下，尾气中no未检出，no2浓度17ppm，nox脱除效率为87％。
[0079]
对比例1：
[0080]
市售催化剂a活性组分为钼和钒(方信立华有限公司)，xrf检测含量分别为1％和0.5％，催化剂比表面积为450m2/g，孔容为0.32cm3/g，催化剂堆密度为0.25g/cm3，应用温度条件为150-300℃，采用外购催化剂处理模拟烟气，对模拟烟气前后的nox进行检测，以此评价催化剂的作用效果。模拟nox烟气中no浓度30ppm，no2浓度98ppm，其余组分为n2，将上述催化剂100ml，填料高度约10cm，通入模拟烟气与臭氧，臭氧浓度110ppm，反应温度100℃、空速1000h-1
。
[0081]
该条件下，烟气分析仪检测，尾气中no浓度8ppm，no2浓度25ppm，nox脱除效率为74％。
[0082]
实施例4：
[0083]
利用市售催化剂a与实施例3制备催化剂，处理模拟烟气，长时间劣化跟踪对模拟烟气前后的nox进行检测，以此评价催化剂的作用效果。模拟nox烟气中no浓度30ppm，no2浓
度98ppm，其余组分为n2，将催化剂50ml，填料高度约10cm，通入模拟烟气与臭氧，臭氧浓度110ppm，反应温度100℃、空速2000h-1
。不同反应时间下两组反应尾气中nox脱除率记录如下，可见实施例3催化剂在劣化实验条件下，1000h内仍维持较好的脱除效率，而外购催化剂nox脱除率开始逐步下降。
[0084]
实施例5实验记录
[0085]

技术特征：
1.一种催化臭氧氧化no
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的催化剂，所述催化剂包括载体和活性组分，所述载体包括废旧芳香族树脂和硅藻土，所述活性组分为铈和锰；活性组分的负载通过光催化法完成，所述光催化剂为ir-n/石墨烯水凝胶；优选地，催化剂中活性组分铈和锰质量含量分别为3-4％、1-2％，载体废旧芳香族树脂与硅藻土含量质量比为1:8-1:12。2.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：s1、回收旧树脂处理：将回收旧芳香族树脂干燥后，用小分子醇类浸泡1-2h，过滤、洗涤、烘干、粉碎，过筛得到粉末树脂；s2、酸化处理：将s1得到的粉末树脂与硅藻土混合后，利用复合酸进行酸化处理，酸化温度20-30℃，酸化时间2-3h，酸化后洗涤至中性；s3、光催化剂ir-n/石墨烯水凝胶制备：取20ml氧化石墨溶液，加入乙二醇、氯化铱、吡啶，优选三者质量比为2-5:30-80:10-50，超声10-30min；然后在160-180℃下反应10-12h，得到圆柱状黑色石墨烯凝胶，洗涤，干燥，得到光催化剂ir-n/石墨烯水凝胶；s4、活性组分负载：将s2步得到的混合粉末、s3步得到的ir-n/石墨烯水凝胶添加至过渡金属的盐溶液中，利用超声分散后，优选超声温度时间5-8h，超声温度50-80℃，利用紫外灯照射10-12h，取出ir-n/石墨烯水凝胶，将粉末抽滤，干燥，优选控制含水量40-50％，得到浆状催化剂；s5、催化剂成型：取s4步得到的浆状催化剂，加入交联剂，优选将催化剂造粒制成直径2-8mm，长度10-20mm的长条状，随后在惰性气氛下焙烧，优选在300-600℃焙烧8-10h，冷却后得到催化剂颗粒。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤s1中所述回收树脂为芳香族类聚合物树脂，优选聚苯乙烯树脂、聚甲基苯乙烯树脂、苯酚甲醛树脂。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤s1中所述过筛筛选保留树脂粉末粒径为65-210um；干燥的温度为90-110℃，时间为30-60min后，再烘干的温度为150-180℃，时间为1-2h。5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤s2中，所述粉末树脂与硅藻土混合使用质量比为1：8-1：12。6.根据权利要求2-5中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤s2中所述复合酸为硝酸及氟硼酸的混合水溶液，其中硝酸浓度为2-25％，氟硼酸浓度为1-15％。7.根据权利要求2-6中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤s3中氧化石墨溶液的制备方法如下：称取石墨粉、硝酸盐、浓硫酸，质量比为1-3：0.5-2.5：10-30，在0℃冰水浴中搅拌30-60min，随后多次缓慢加入高锰酸钾，质量为石墨粉质量的2-3倍，加完以后继续搅拌30-60min；当混合物变为墨绿色悬浊液时，加热至20-40℃，并保持此温度持续搅拌3-12h，随后加入浓硫酸等体积去离子水，将混合物升温至80-100℃，搅拌15-20min；待溶液冷却后，加入石墨粉1-2倍质量的30％双氧水和浓硫酸1-3倍体积去离子水，静置分层，倒去上清液，对下部沉淀进行离心洗涤，离心洗涤完可获得ph＞6的胶状氧化石墨溶液；优选所述
的硝酸盐为硝酸钠和/或硝酸钾。8.根据权利要求2-7中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤s4中所述过渡金属的盐溶液为硝酸铈、硫酸铈、硫酸高铈中的一种或多种与硝酸锰的混合盐溶液，溶液中铈离子的浓度为0.5-2.0mol/l，锰离子的浓度为0.5-1.0mol/l。9.根据权利要求2-8中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤s5中所述交联剂为田菁粉，粉末树脂与田菁粉添加量质量比为1:0.05-1:0.1。10.根据权利要求1所述的催化剂或权利要求2-9中任一项所述的制备方法制得的催化剂用于催化臭氧氧化no
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的用途。

技术总结
本发明公开了一种催化臭氧氧化NO


技术研发人员：张晓露 张金强 耿浩尧 徐丹 张宏科
受保护的技术使用者：万华化学（福建）有限公司
技术研发日：2021.12.28
技术公布日：2023/7/11