一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法

1.本发明涉及电化学领域，具体涉及一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导新方法。


背景技术：

2.离子选择电极(ise)是一种经济高效的电化学传感器，具有检测多种离子浓度的能力，其中包括ph、k
+
、li
+
、na
+
、mg
2+
、ca
2+
、pb
2+
、nh
4+
、co
32-、no
3-和cl-。离子选择电极在日常生活中起到至关重要的作用，它被广泛应用于临床诊断、血液检测、环境监测、工业过程分析、农业和食品工业。随着临床、法医学和环境分析需求的不断增长，增加了对离子选择电极器件的要求，迫切需要开发具有高灵敏度的原位、便携式和选择性传感器件，用来提高和确保人们的生活质量，安全清洁的环境、个人健康实时监测和生活的便利。
3.传统电位分析方法作为一种准确、快速分析测试方法，是离子选择电极的主要测试手段。
4.传统电位分析法的离子活度与离子选择电极相对于参比电极的平衡(零电流)开路电位有关。
[0005][0006]
根据能斯特方程(公式1)，由于电位与离子活度的对数成正比，离子选择电极具备5-8个数量级的宽幅浓度检测范围的优点。但缺点是电位会受到电位不稳定的影响，以及电位法的灵敏度受能斯特方程计算方式的约束，即1mv的电位差就意味着单价离子的离子活度变化为4％(二价离子为8％)。在临床诊疗中，离子浓度区间窄的地方，测试方法的灵敏度就会显得尤为重要，例如：血清中na
+
离子的浓度区间为136mm-145mm；海洋ph值的精准检测。因此，高灵敏度的离子测量迫切需要开发新型测试手段。
[0007]
近年提出的新型库仑检测方法，不同于传统电位法测试的是作为工作电极的离子选择电极与参比电极之间的电位差值，在库仑法三电极体系中，采用电化学工作站维持离子选择电极与参比电极之间的电位恒定，当溶液中的离子浓度发生变化时，就会有电流经过离子选择电极和对电极。电流和时间的累积得到的电量是库仑法测量的分析信号，而电量信号也是由于全固态离子选择电极(scise)的电位的变化引起固接层的氧化还原反应转导而来的。并且，离子活度变化的对数与总累积电量曲线呈线性关系，曲线的斜率与固接层的氧化还原电容呈线性关系，斜率可随着固接层的电容增加而增大，遵循公式(2)。
[0008][0009]
但现阶段的库仑法转导方法依然受分钟响应时间以及全固态离子选择电极电位不稳定的影响限制了库仑法的进一步的应用。现有的固态离子选择电极的库仑法转导方法，虽然固态离子选择电极的库仑法检测的灵敏度得到提高，可以测试到0.1％的浓度变化，但是由于其以pedot(pss)为固接层的全固态离子选择电极的电位不稳定性，并且由于
其电流响应时间长，会带来库仑法测量的不稳定性等问题。


技术实现要素：

[0010]
针对上述现有技术中的不足，我们提供了一种使用新型双电解池库仑转导方法来提高库仑检测方法的灵敏度以及减少响应时间的方法，采用新型双电解池库仑转导方法，从单电解池过渡到双电解池库仑信号方法，对于库仑转导法进行一系列的改进与优化，通过对工作电解池中作为工作电极的表面修饰拥有高度稳定性并且快速电子穿梭能力的功能化石墨烯材料的电流电量为分析测试信号，打破单电解池固态离子选择电极上的库仑转导信号受离子选择膜高阻抗的影响，最大限度减少响应时间的同时提高离子浓度测试的准确性，并进一步应用于人体血清离子检测。此外，双电解池库仑转导方法可将测试电解池和样品电解池分开，在放大离子信号的同时，不再受电极几何面积和样品溶液体积少的限制。而且在双电解池体系中，全固态离子选择电极在作为参比电极同时，也行驶了双电解池体系由离子选择电极电位变化的驱动力的作用，为库仑法的进一步应用于临床诊断与发展新领域提供了更多的可能性。围绕全固态离子选择电极传统电位分析方法存在的电位重现性差，测试灵敏度受能斯特计算方式制约等科学问题，从采用新型全固态离子选择电极的固接层功能化纳米材料和开发双电解池库仑新转导信号方法两方面出发，合理规避标准电位测试不稳定的应用限制，来解决库仑法受分钟测试时间以及由标准电位信号不稳定带来库仑法应用测试受限的关键难题。
[0011]
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
[0012]
本发明提供了一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，包括以下步骤：
[0013]
(1)处理玻碳电极：对玻碳电极进行抛光和清洗后超声，得到处理后的玻碳(gc)电极；
[0014]
(2)制备k
+-scises的固接层聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐pedot(pss)：使用仪器施加恒定电流，产生聚合电量在gc电极表面电化学沉积pedot(pss)，聚合完成后冲洗并在常温下干燥得到gc/pedot(pss)电极；或者
[0015]
制备k
+-scises的固接层rgo：将氧化石墨烯go通过透析纯化后，在水热法下还原go水溶液制备得到含有rgo固体的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，过滤后经过洗涤得到干净的rgo样品，将rgo样品真空冷冻干燥后，用nafion溶液(含nafion1100w-5wt％的全氟树脂溶液)和nmp(n-甲基吡咯烷酮)分散所得的rgo样品，进行超声分散处理得到rgo溶液，在gc电极上滴涂rgo溶液后，放入烘箱中干燥得到gc/rgo电极；
[0016]
(3)制备钾离子选择性膜(k
+-ism)溶液：将valinomycin，ktfpb，eth-500，dos，pvc溶于四氢呋喃中，得到钾离子选择性膜溶液；
[0017]
(4)制备k
+-scises固态离子选择性电极：将钾离子选择性膜溶液滴涂在gc/pedot(pss)电极或gc/rgo电极上，置于室温中干燥；
[0018]
(5)测试双电解池库仑转导法的响应时间以及灵敏度：gc/rgo或gc/pedot(pss)电极作为工作电极，铂丝电极作为对电极放置在测试电解池中，k
+-scises固态离子选择性电极作为参比电极放置在样品电解池中，ag/agcl银丝作为连接双电解池的盐桥，采用恒电流法测试双电解池库仑传导方法的响应时间以及灵敏度。
[0019]
优选地，所述步骤(1)中，玻碳电极直径为3mm或5mm，抛光包括两次，第一次抛光采用0.3μm的al2o3抛光粉在尼龙布上进行，第二次抛光采用0.05μm的al2o3抛光粉在尼龙布上进行，清洗使用的洗涤剂为清水和乙醇。
[0020]
优选地，所述步骤(2)中，透析次数不低于5次，水热法温度为160℃，水热时间为3h，洗涤次数为5～6次，真空温度为60℃。
[0021]
优选地，所述步骤(2)中，nafion的用量为200μl，nmp的用量为800μl，rgo样品的用量为10mg，超声时间为3h，rgo溶液的浓度为10mg/ml。
[0022]
优选地，所述步骤(2)中，仪器为chi 1030c电化学工作站，恒定电流大小为0.014ma，电流密度为0.2ma/cm2，施加电流时间为70s、350s、700s、1400s，分别产生相应的1mc、5mc、10mc和20mc pedot(pss)聚合电量。
[0023]
优选地，所述步骤(2)中，gc电极直径为3mm或5mm，rgo溶液的用量为4μl、6μl、10μl、15μl，烘箱温度为60℃。
[0024]
优选地，所述步骤(3)中，钾离子选择性膜溶液中valinomycin的质量百分比为1wt％，ktfpb的质量百分比为0.5wt％，eth-500的质量百分比为1wt％，dos的质量百分比为65.3wt％，pvc的质量百分比为32.2wt％。
[0025]
优选地，所述步骤(4)中，钾离子选择性膜溶液的用量为50μl。
[0026]
优选地，所述步骤(5)中，k
+-scises固态离子选择性电极在计时电流和库仑法测量之前，采用16通道电位仪(lawson lab，inc)对k
+-scises固态离子选择性电极进行校准。
[0027]
一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法在人体血清样品中的钾离子浓度检测应用。
[0028]
本发明构建和改进了一种用于全固态离子选择电极的新型离子检测库仑法的体系从单电解池到双电解池的研究(图1)，以聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐pedot(pss)或还原氧化石墨烯rgo为固接层，恒电位库仑法传统的单电解池三电极体系中已进行了广泛研究。在本工作中，构建了离子选择电极库仑信号转导方法的双电解池检测，离子选择电极作为参比电极放置于样品电解池中，而gc/pedot(pss)或gc/rgo电极作为工作电极放置于测试电解池中。双电解池体系中样品电解池和测试电解池由盐桥(ag/agcl)连接，当样品电解池中的离子浓度发生变化时，作为参比电极的离子选择电极发生同样的变化。由于我们保持工作电极和参比电极之间的电势恒定，离子选择电极的电势变化导致工作电极上的gc/pedot(pss)或gc/rgo的氧化/还原反应(充电/放电)，以补偿离子选择电极的电势改变。通过对电流随时间积分获得的电量被用作分析信号。由于电流和电量来源于工作电极的功能材料(pedot(pss)或rgo)，因此没有电流流过作为参比电极连接的离子选择电极。而同时离子选择电极作为参比，由于无电流通过参比电极，进而可进一步减少离子选择电极的极化干扰。
[0029]
本发明的有益效果为：
[0030]
1、本发明方案提供的双电解池库仑转导新方法与单电解池相比，在同等条件下，可以在放大离子分析信号的同时缩短响应时间，响应时间从分钟(5min)缩短到秒(2-5s)，具有显著的灵敏度，相比于传统的全固态离子选择电极的电位法测试相比，灵敏度可达到0.2％的钾离子浓度变化。
[0031]
2、本发明方案可有效解决现阶段单电解池库仑法应用测试额度难题，双电解池库
仑转导方法可将测试电解池和样品电解池分开，在放大离子信号的同时，不再受电极几何面积和样品溶液体积少的限制。
[0032]
3、本发明方案提供的双电解池库仑转导方法显示了强的循环往复性能。
[0033]
4、本发明方案基于离子选择电极库仑转导方法的双电解池离子浓度检测体系制备方法简便且成本低廉，非常适于产业化应用于临床检测血液中的离子检测。
附图说明
[0034]
图1为新型库仑转导方法从单电解池到双电解池的转化的示意图；
[0035]
图2为单电解池(图2a,b,c,d)与双电解池(图2e,f,g,h)库仑转导信号的对比图；
[0036]
图3为双电解池库仑法的计时电流图(图3a)和库仑响应(图3b)的循环往返图
[0037]
图4为累积电量对loga
k+
(图4a)以及累积电量q相对于loga
k+
的线性斜率vs低频阻抗电容的线性图(图4b)；
[0038]
图5为双电解池计时电流响应图(图5a)；累计电量vs时间(图5b)；累计电量vs loga
k+
(图5c)。
具体实施方式
[0039]
以下将结合实施例和附图对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果进行清楚、完整的描述，以充分地理解本发明的目的、方案和效果。
[0040]
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步的详细说明。对于以下实施例中的步骤编号，其仅为了便于阐述说明而设置，对步骤之间的顺序不做任何限定，实施例中的各步骤的执行顺序均可根据本领域技术人员的理解来进行适应性调整。
[0041]
实施例
[0042]
下面以具体实施例加以详细说明。
[0043]
实施例1
[0044]
(1)处理玻碳电极，玻碳电极直径为3mm或55mm，采用0.3μm的al2o3抛光粉在尼龙布上进行抛光后清洗，采用0.05μm的al2o3抛光粉在尼龙布上进行第二次抛光，用清水和乙醇进行清洗，得到处理后的玻碳(gc)电极；
[0045]
(2)制备k
+-scises的固接层rgo：氧化石墨烯go经过不低于五次的透析后得到纯化氧化石墨烯go后，以去除溶液中可能存在的杂质或无机离子，用水热法在160℃下还原go水溶液3h制备得到含有rgo固体的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，过滤后用去离子水洗涤5-6次得到干净的rgo样品，将rgo样品在60℃下真空冷冻干燥后，用200μl nafion溶液(含nafion 1100w-5wt％的全氟树脂溶液)和800μl nmp(n-甲基吡咯烷酮)分散10mg rgo样品，进行超声分散处理得到rgo溶液，rgo溶液浓度为10mg/ml；制备k
+-scises的固接层rgo，在直径为3mm或5mm的gc电极上滴涂4μl、6μl、10μl、15μl的浓度为10mg/ml的rgo溶液后，放入60℃的烘箱中干燥得到gc/rgo电极；
[0046]
(3)制备钾离子选择性膜(k
+-ism)溶液：将1wt％valinomycin，0.5wt％ktfpb，1wt％eth-500，65.3wt％dos，32.2wt％pvc溶于四氢呋喃中，得到钾离子选择性膜溶液；
[0047]
(4)制备k
+-scises固态离子选择性电极：将50μl钾离子选择性膜溶液滴涂在gc/rgo电极上，置于室温中干燥；
[0048]
(5)双电解池库仑转导法的灵敏度测试：gc/rgo极作为工作电极和铂丝作为对电极均放置在测试电解质中，k
+-scises固态离子选择性电极作为参比电极放置在样品电解质中，ag/agcl银丝作为连接双电解池的盐桥，采用恒电流法测试双电解池库仑传导方法的以及灵敏度，以5ml 5mm kno3为起始溶液，0.1m nacl的起始溶液作为恒定背景离子溶液，依次加入5μl 0.01m kno3，每次加入间隔约15-20秒，进行安培灵敏度测试。
[0049]
对比例1
[0050]
将实施例1中的gc/rgo极作为工作电极，铂丝作为对电极以及k+-scises固态离子选择性电极作为参比电极放置在测试电解池中，采用恒电流法测试单电解池库仑传导方法的以及灵敏度，以5ml 5mm kno3为起始溶液，0.1m nacl的起始溶液作为恒定背景离子溶液，依次加入5μl 0.01m kno3，每次加入间隔约15-20秒，进行安培灵敏度测试。
[0051]
库仑法区别于传统电位法，电位测量法是以电位计来检测作为工作电极的离子选择电极和作为参比电极的ag/agcl/3m kcl两电极之间电位差值，而恒电位库仑法是以电化学工作来维持离子选择电极与参比电极之间的电位恒定。当溶液中的待测离子浓度发生变化时，固接层就会相对应的产生反方向的电位电量来抵消溶液中的电位变化来达到离子选择电极与参比电极之间的电位不变，当固接层的氧化或者还原反应发生时，就会相对应的有电流产生在离子选择电极和对电极之间流动。固接层的氧化还原反应一直发生直到固接层的电位与溶液的电位变化相抵消。电流对时间的积分就会有相对应的电量。恒电位库仑法在这里就是用电量来作为分析测试信号的。此方法可合理规避标准电位不稳定而造成的电位测试不准确性的影响，测试灵敏度随着离子选择电极固接层的增加而放大。
[0052]
双电解池体系配置利用了rgo的快速电子/离子转移，从而实现了快速测量。双电解池体系与单电解池体系相比，显示了其极大的优势，在同等条件下，可通过放大修饰工作电极表面的电容或者电量来放大离子分析信号同时可缩短响应时间从分钟(5min)到秒(～5s)。工作电极上功能性材料的电容或电量越大，库仑法中的电量越大。因此，可以通过施加更大的电容来放大斜率，以获得更好的灵敏度。双室电池中的库仑法也可以为离子选择电极提供高灵敏度的离子检测，并且当使用双电解池体系时，库仑响应时间从分钟测试(5min)显著减少到秒级响应(～2s)，并将此双电解池库仑法用于人体血清中钾离子的检测。
[0053]
如图1所示，是新型库仑转导方法从单电解池到双电解池的转化示意图，构建了离子选择电极库仑信号转导方法的双电解池检测，离子选择电极作为参比电极放置于样品电解池中，gc/pedot(pss)或gc/rgo电极作为工作电极放置于测试电解池中，双电解池体系中样品电解池和测试电解池由盐桥(ag/agcl)连接。
[0054]
如图2所示，是对比例1单电解池(图2a,b,c,d)与本发明实施例1的双电解池(图2e,f,g,h)库仑转导信号的对比图：单电解池与双电解池的计时电流图(图2a,e)；单个溶液稀释过程的计时电流放大图(图2b,f)；累积电量q vs时间t(图2c,g)；累积电量q vs loga
k+
(图2d,h)。在同样的起始溶液0.01m kno3以每次δloga
k+
＝0.3的活度变化下，双电解池(图2f)的库仑转到信号要明显快于单电池(图2b)，在单电解池体系中，库仑转导信号影响时间为5分钟(图2b)，而在双电解池体系中，响应时间仅为5s(图2f)。在单电解池体系中，如果时间响应过长，电位的不稳定就会导致电流基线的漂移，进而影响累计电量信号的稳定性。在双电解池体系中，电流测量响应只需几秒(～5s)(图2f)。双电解池体系的累积电量曲线显
示出阶梯状曲线，相比单电解池体系的平衡时间(图2c)，双电解池体系在短时间间隔内达到完全平衡(图2g)。使用单电解池电化学电池的电流范围为25na(图2b)，每次稀释时累积电量为1.5μc(图2c)，而对于双电解池体系，电流响应可达到35μa(图2f)，每个稀释步骤累积电量为25μc(图2g)，是同样条件下单电解池体系的16倍，双电解池体系(图2h)的电量线性回归明显优于比单电解池体系(图2d)。
[0055]
如图3所示，是本发明实施例1双电解池库仑法的计时电流图(图3a)和库仑响应(图3b)的循环往返图，k
+-scise的可逆电流测量响应与时间(图3a)和相应的累积电量q与时间图(图3b)，当k+离子浓度在0.5mm和1mm之间变化时，由k
+-scise的电位变化驱动的电流和电量响应显示出可逆性。当k
+-scise用作参比电极，gc/rgo电极用作工作电极时，当浓度从1mm变为0.5mm时，电流响应可以达到60ma，所需的平衡时间小于10s，累积电量q为约170μc，比同等条件下单电解池库仑法(约2μc)高约85倍。
[0056]
如图4所示，是本发明实施例1累积电量q对loga
k+
(图4a)以及累积电量q相对于loga
k+
的线性斜率vs低频阻抗电容的线性图(图4b)，双电解池体系中，当采用1mc、5mc、20mc pedot(pss)和6μl rgo、gc为工作电极时，累积电量在-2.0至-3.2范围内与loga
k+
变化成线性比例。库仑信号的累积电量会随着工作电极表面功能性材料的电容的增大而放大(图4a)，并且电量对于离子活度的线性斜率会随着低频阻抗获得的电容线性增加(图4b)。
[0057]
如图5所示，图5a是本发明实施例1双电解池计时电流响应图；图5b是本发明实施例1双电解池累计电量vs时间；图5c是本发明实施例1双电解池累计电量vs loga
k+
，双电解池库仑法具有可放大离子分析信号的优势，通过使用商用k
+-ise和gc/rgo电极，对双电解池库仑法对k
+
的测试灵敏度进行了检测，电流溶液的磁性搅拌是有噪音的(图5a)，通过对电流随时间的积分，获得电量随时间的变化曲线，在微小的浓度变化范围内，可以看到电量曲线对loga
k+
的线性(图5c)。图5b中两点之间的浓度差最小为0.2％，这表明双电解池库仑法响应具有显著的灵敏度。图5中所示的结果非常有前景，表明双电解池库仑法可以为离子选择电极提供高灵敏度的离子检测，并且当使用双电解池体系时，库仑响应时间从分钟测试(5min)显著减少到秒级响应(～2s)，并将此双电解池库仑法用于人体血清中钾离子的检测。
[0058]
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

技术特征：
1.一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)处理玻碳电极：对玻碳电极进行抛光和清洗后超声，得到处理后的玻碳(gc)电极；(2)制备k
+-scises的固接层聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐pedot(pss)：使用仪器施加恒定电流，产生聚合电量在gc电极表面电化学沉积pedot(pss)，聚合完成后冲洗并在常温下干燥得到gc/pedot(pss)电极；或者制备k
+-scises的固接层rgo：将氧化石墨烯go通过透析纯化后，在水热法下还原go水溶液制备得到含有rgo固体的混合溶液，将混合溶液冷却至室温，过滤后经过洗涤得到干净的rgo样品，将rgo样品真空冷冻干燥后，用nafion溶液(含nafion1100w-5wt％的全氟树脂溶液)和nmp(n-甲基吡咯烷酮)分散所得rgo样品，进行超声分散处理得到rgo溶液，在gc电极上滴涂rgo溶液后，放入烘箱中干燥得到gc/rgo电极；(3)制备钾离子选择性膜(k
+-ism)溶液：将valinomycin，ktfpb，eth-500，dos，pvc溶于四氢呋喃中，得到钾离子选择性膜溶液；(4)制备k
+-scises固态离子选择性电极：将钾离子选择性膜溶液滴涂在gc/pedot(pss)电极或gc/rgo电极上，置于室温中干燥；(5)测试双电解池库仑转导法的响应时间以及灵敏度：gc/rgo或gc/pedot(pss)电极作为工作电极，铂丝电极作为对电极放置在测试电解池中，k
+-scises固态离子选择性电极作为参比电极放置在样品电解池中，ag/agcl银丝作为连接双电解池的盐桥，采用恒电流法测试双电解池库仑传导方法的响应时间以及灵敏度。2.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(1)中，玻碳电极直径为3mm或5mm，抛光包括两次，第一次抛光采用0.3μm的al2o3抛光粉在尼龙布上进行，第二次抛光采用0.05μm的al2o3抛光粉在尼龙布上进行，清洗使用的洗涤剂为清水和乙醇。3.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(2)中，透析次数不低于5次，水热法温度为160℃，水热时间为3h，洗涤次数为5～6次，真空温度为60℃。4.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(2)中，nafion的用量为200μl，nmp的用量为800μl，rgo样品的用量为10mg，超声时间为3h，rgo溶液的浓度为10mg/ml。5.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(2)中，仪器为chi 1030c电化学工作站，恒定电流大小为0.014ma，电流密度为0.2ma/cm2，施加电流时间为70s、350s、700s、1400s，分别产生相应的1mc、5mc、10mc和20mc的pedot(pss)聚合电量。6.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(2)中，gc电极直径为3mm或5mm，rgo溶液的用量为4μl、6μl、10μl、15μl，烘箱温度为60℃。7.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(3)中，钾离子选择性膜溶液中valinomycin的质量百分比为1wt％，ktfpb的质量百分比为0.5wt％，eth-500的质量百分比为1wt％，dos的质量百分比为
65.3wt％，pvc的质量百分比为32.2wt％。8.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(4)中，钾离子选择性膜溶液的用量为50μl。9.根据权利要求1所述的一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法，其特征在于，所述步骤(5)中，k
+-scises固态离子选择性电极在计时电流和库仑法测量之前，采用16通道电位仪(lawson lab，inc)对k
+-scises固态离子选择性电极进行校准。10.一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导方法在人体血清样品中的钾离子浓度检测应用。

技术总结
本发明公开了一种全固态离子选择电极的离子浓度检测的库仑转导新方法。包括以下步骤：(1)处理玻碳电极；(2)制备K


技术研发人员：韩亭亭 牛利 韩冬雪
受保护的技术使用者：广州大学
技术研发日：2023.03.23
技术公布日：2023/7/12