氮参杂硬碳材料及其制备方法与钠离子电池负极中的应用

1.本发明属于新能源材料技术领域，尤其是涉及一种氮参杂硬碳材料及其制备方法与钠离子电池负极中的应用。


背景技术：

2.钠元素在自然界中资源极其丰富，钠离子电池(nibs)是目前公认的锂离子电池的最佳候补材料。然而，随着钠离子电池的正极材料、电解液和隔膜的均已规模化应用，钠离子电池的负极材料还面临循环性能差、倍率性能低、材料成本高等诸多问题。目前钠离子电池负极材料主要采硬碳为主要储能解质，而硬碳材料主要的碳源来源分为三类：1)低成本的生物质碳源；2)煤、沥青类化石碳源；3)高分子材料碳源。由于生物质碳源和煤沥青碳源的产地、杂质问题，材料的重复性和稳定性是目前应用的难题，为了提高这两类碳基材料的稳定性，碳源前体往往经过大量的前处理工序，大大提高了材料的制造成本。
3.目前高性能、低成本的钠电池用硬碳储能材料工业化应用过程中材料的批次稳定性及成本难以得到有效控制，导致产能不足，而高分子基碳材料制备硬碳的方法大多产率低、方法复杂。
4.采用生物质，比如椰壳为碳源制备硬碳负极材料，可以制备出廉价、性能优异的硬碳负极材料(专利cn 106602031 a和cn 108439363 a)，但在进行批量生产时需要大量时间收集和处理原料，此外椰壳产地不一，杂质成分不同处理方法可能还需要随时调整，因此可能大大增加前处理生产线的成本，由此可见生物质硬碳的产量及稳定性很难满足产业需求。以有机小分子为前体，通过凝胶法或者水热法制备高分子前体多孔材料(专利cn 110034290 a和cn 110407193 a)，此类方法得到的硬碳负极材料产率较低，而且材料自身比表面积较高而导致首效低，不适宜工业化制备。采用煤作为碳源往往面临杂质较多，循环稳定性差的问题，如专利cn 113381013a所报道的，需要将煤进行脱灰处理，处理过程繁琐，耗时较长。
5.因此开发性能稳定、低成本的硬碳储能材料是目前钠离子二次电池工业化应用的重要瓶颈。


技术实现要素：

6.针对硬碳负极材料前体来源不稳定、产率低、工艺复杂等问题，本发明提供一种氮参杂硬碳材料及其制备方法与钠离子电池负极中的应用。
7.本发明采用热塑性酚醛树脂塑或热固性酚醛树脂为碳源前体，热固性密胺树脂为造孔剂，将两种树脂按一定比例共混，经过固化剂/固化助剂固化，得到混合均匀的碳源前体。由于酚醛树脂和密胺树脂均以甲醛为其中的一种反应单体，因此乌洛托品(六次甲基四胺)可作为为两种树脂共同的交联剂，或使用相同的固化剂助剂共同固化。因此两种树脂在软化状态下共混均匀后，经固化剂/固化剂助剂固化后，可将树脂的混合结构保持下来；将该混合物直接高温碳化处理，即可得到高性能硬碳材料，即本发明所称的氮参杂硬碳。由于
本发明所用原料来源稳定、价格低廉，制备过程简单，得到的硬碳材料可重复性好，具有非常重要的工业化生产价值。本发明方案可实现快速批量制备硬碳负极材料。
8.本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
9.本发明首先提供一种氮参杂硬碳材料的制备方法，包括以下步骤：
10.1)将酚醛树脂与密胺树脂混合后，在固化剂或固化剂助剂的作用下，完成碳源前体的制备；
11.2)将制备的碳源前体以5～10℃/min升温至600～800℃，再以0.5～5℃/min升温至1200～1400℃，完成碳化，得到氮参杂硬碳材料。
12.本发明中，采用酚醛树脂为碳源，热固性密胺树脂为造孔剂和氮源，混合均匀后固化保型，得到结构稳定均一的碳源前体。
13.在本发明的一个实施方式中，步骤1)中，酚醛树脂与密胺树脂混合方式为固态混合，此时，所述酚醛树脂为热塑性酚醛树脂，所述密胺树脂为热固性密胺树脂，且所述密胺树脂为固体密胺树脂粉末，将酚醛树脂与密胺树脂在固化剂的作用下混合均匀，在60～120℃固化2h完成前体制备；其中，所述酚醛树脂：密胺树脂：固化剂摩尔比为100：10～50：2～20。优选地，热固性密胺树脂为热塑性酚醛树脂的摩尔量的10％～30％，所述固化剂用量为酚醛树脂摩尔量的5～15％。
14.在本发明的一个实施方式中，热塑性酚醛树脂和密胺树脂均为固体颗粒，其软化点在60～120℃之间。
15.在本发明的一个实施方式中，热塑性酚醛树脂和密胺树脂混合时，首先将两种固体按一定摩尔比混合后共同粉碎至200目以下，使两种树脂尽可能混合均匀，同时加入一定比例的固化剂混合均匀，再经高温固化得到碳源前体。
16.在本发明的一个实施方式中，所述固化剂为乌洛托品。且乌洛托品的用量随酚醛树脂软化点的升高而减少。
17.在本发明的一个实施方式中，步骤1)中，酚醛树脂与密胺树脂混合方式为水溶液混合，此时，所述酚醛树脂为热固性酚醛树脂，且为水溶性的酚醛树脂粉末，所述密胺树脂为热固性密胺树脂，且所述密胺树脂为固含量为50～80％的水溶液，按酚醛树脂与密胺树脂摩尔比为100：10～50的比例将可溶性酚醛树脂溶解于密胺树脂的水溶液中，加入1～5％(优选为1～3％)的固化剂助剂，搅拌均匀后将溶液温度调至85～100℃之间(优先为95～100℃)，放置2～4h完成固化，得到碳源前体。
18.在本发明的一个实施方式中，水溶液混合时，优选地，密胺树脂为酚醛树脂的30％～50％，溶液总固含量约50％～70％。
19.在本发明的一个实施方式中，所述固化剂助剂为碳酸钠、尿素、氢氧化钠、苯磺酸、对甲苯磺酸、磷酸中的一种或几种。
20.在本发明的任何一个实施方式中，步骤1)中，酚醛树脂和密胺树脂混合最高温度均在130℃以下，采用熔融混合或者溶液混合。
21.本发明中，采用热塑/固性酚醛树脂为碳源、热固性密胺树脂为造孔剂和氮源，混合均匀后固化保型，得到结构稳定均一的碳源前体。
22.在本发明的一个实施方式中，步骤2)中，将制备的碳源前体放置于高温碳化炉中完成碳化。
23.在本发明的一个实施方式中，步骤2)中，进行碳化是在惰性气体保护氛围下进行的，其中，600～800℃为碳化完成区间，1000℃以上为硬碳化条件，此条件下大量短程有序长程无序的结晶碳形成，碳材料的结构收缩，比表面积降低，碳料完成硬碳转变(结构稳定性提高)。
24.在本发明的一个实施方式中，还包括步骤3)，即将制备的氮参杂硬碳材料破碎至d
50
为5～10μm，即得到可直接用于制备钠离子电池的负极极片的粉末状硬碳负极材料。
25.本发明中，硬碳制备环节可简单理解为树脂共混固化，再一步高温碳化完成。高温碳化后得到的硬碳材料冷却后，其为不规则块状的黑色固体。对其进行机械粉碎和筛分得到可直接用于制备钠离子电池的负极极片的粉末状硬碳负极材料。
26.本发明进一步提供基于上述制备方法制备得到的氮参杂硬碳材料。
27.本发明进一步提供基于上述制备方法制备得到的氮参杂硬碳材料在钠离子电池负极中的应用，采用所述粉末状硬碳负极材料与导电剂、粘结剂共混后涂布于集流体上制备成含该氮参杂硬碳材料的电池负极极片。
28.本发明进一步提供一种钠离子电池的负极极片，所述负极极片包括集流体、导电添加剂、粘结剂和粉末状硬碳负极材料；所述负极极片上的粘结剂为商业常用粘结剂；所述导电剂为通用导电剂；所述集流体选自为铜箔或铝箔。
29.本发明进一步提供一种钠离子电池，包括所述钠离子电池的负极极片。
30.本发明进一步提供所述该硬碳电池极片在钠离子电池上部分性能测试结果。
31.在本发明的一个实施方式中，钠离子电池使用的电解质可以为0.8m的napf6或1m的naclo4或1m的cf3so3na溶于二乙二醇二甲醚溶液，使用时可以与金属钠组装成半电池进行测试。
32.本发明以热塑性酚醛树脂或热固性酚醛树脂为碳源前体，热固性密胺树脂为氮源和造孔剂，由于两种材料的有共有的单体单元，可以采用相同的固化剂或者固化助剂；因此本发明巧妙利用该交联结构，将酚醛的成碳性能和密胺的氮参杂性能/热解性能结合，制备出高性能硬碳负极材料。综合现有技术的工作来看，本发明工艺简单可控、成本低廉，适于工业化生产应用。
33.与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
34.1.采用酚醛树脂和密胺树脂作为碳源前体，采用廉价高分子保证了原料端供给稳定性、产品端性能可控性；
35.2.利用酚醛树脂和密胺树脂的共同交联单元，将酚醛树脂和密胺树脂均匀分散固化，保证碳材料结构稳定，性能均一；
36.3.整个制备过程条件温和，步骤简单易掌控，对操作人员的技术水平要求降低，无论从原料供应、设备需求还是用工成本等各个环节都能有效降低成本。
附图说明
37.为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，附图内容仅为举例说明本发明的实施例中产品的某种性能，并不对本发明材料方法做任何限制。
38.附图1为本发明实施例1所制备的硬碳材料扫描电镜(sem)图；
39.附图2为本发明实施例1所制备的硬碳材料透射电镜(tem)图；
40.附图3为本发明实施例1～4所制备的硬碳材料氮气吸脱附曲线(bet)；
41.附图4为本发明实施例1～4所制备的硬碳材料x光电子能谱(xps)；
42.附图5为本发明实施例1～4所制备的硬碳材料x射线衍射谱(xrd)；
43.附图6为本发明实施例5～8所制备的一种钠离子电池容量稳定性测试曲线；
44.附图7为本发明实施例5～8所制备的一种钠离子电池效率稳定性测试曲线；
45.附图8为本发明工艺路线。
具体实施方式
46.下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
47.实施例1；
48.参考图8，本实施例首先提供一种氮参杂硬碳负极材料的制备方法，包括以下步骤：
49.1)将软化点为60～80℃酚醛树脂和密胺树脂(固体密胺树脂)破碎至200目以下，按酚醛树脂：密胺树脂：乌洛托品摩尔比为100：10：20混合均匀，在120℃烘箱中固化2h完成前体制备；或按同等比例将可溶性酚醛树脂溶解于密胺树脂(液体密胺树脂)的水溶液中，搅拌均匀后，加入1％的氢氧化钠在95℃条件下固化4h完成前体制备；
50.2)将上步制备的碳源前体放置于高温碳化炉中，以5℃/min升温至600℃，保温半小时，再以5℃/min升温至1100℃，保温半小时，完成碳化；
51.3)将上步制备的硬碳破碎至d
50
为5～10μm，即可得到硬碳负极材料；
52.本实施例所得硬碳材料粉碎后扫描电镜(sem)如图1所示，从附图1中可以看到经研磨粉碎后硬碳颗粒尺寸较小，扫面电镜自带尺寸测试显示硬碳颗粒尺寸在10μm以内；本实施例所得硬碳材料粉碎后透射电镜(tem)如图2所示，从附图2中可以看到大量无规则的碳结晶，其长度在3～8nm左右，结构杂乱无序，内有大量孔隙区域，利于钠离子储存。
53.实施例2：
54.本实施例首先提供一种氮参杂硬碳负极材料的制备方法，包括以下步骤：
55.1)将软化点为90～100℃的热塑性酚醛树脂和密胺树脂(固体密胺树脂)破碎至200目以下，按酚醛树脂：密胺树脂：乌洛托品摩尔比为100：20：15混合均匀，在110℃烘箱中固化2h完成前体制备；或按同等比例将可溶性酚醛树脂溶解于密胺树脂(液体密胺树脂)的水溶液中，搅拌均匀后，加入2％的对甲苯磺酸，在95℃条件下固化4h完成前体制备；
56.2)将上步制备的碳源前体放置于高温碳化炉中，以5℃/min升温至700℃，保温半小时，再以3℃/min升温至1300℃，保温半小时，完成碳化；
57.3)将上步制备的硬碳破碎至d
50
为5～10μm，即可得到硬碳负极材料。
58.实施例3：
59.本实施例首先提供一种氮参杂硬碳负极材料的制备方法，包括以下步骤：
60.1)将软化点为100～110℃的热塑性酚醛树脂和密胺树脂(固体密胺树脂)破碎至200目以下，按酚醛树脂：密胺树脂：乌洛托品摩尔比为100：30：10混合均匀，在90℃烘箱中固化2h完成前体制备；或按同等比例将水溶性酚醛树脂溶解于密胺树脂(液体密胺树脂)的水溶液中，搅拌均匀后，加入3％的碳酸钠，在100℃条件下固化4h完成前体制备；
61.2)将上步制备的碳源前体放置于高温碳化炉中，以10℃/min升温至800℃，保温半小时，再以2℃/min升温至1400℃，保温半小时，完成碳化；
62.3)将上步制备的硬碳破碎至d
50
为5～10μm，即可得到硬碳负极材料。
63.实施例4：
64.本实施例首先提供一种氮参杂硬碳负极材料的制备方法，包括以下步骤：
65.1)将软化点为110～120℃的热塑性酚醛树脂和密胺树脂(固体密胺树脂)破碎至200目以下，按酚醛树脂：密胺树脂：乌洛托品摩尔比为100：50：5混合均匀，在90℃烘箱中固化2h完成前体制备；或按同等比例将可溶性酚醛树脂溶解于密胺树脂(液体密胺树脂)的水溶液中，搅拌均匀后，按摩尔比1：1加入2％的氢氧化钠：碳酸钠，在95℃条件下固化4h完成前体制备；
66.2)将上步制备的碳源前体放置于高温碳化炉中，以10℃/min升温至700℃，保温半小时，再以0.5℃/min升温至1500℃，保温半小时，完成碳化；
67.3)将上步制备的硬碳破碎至d
50
为5～10μm，即可得到硬碳负极材料。
68.实施例1～4所制备的硬碳材料氮气吸脱附曲线(bet)如图3所示，表明硬碳经高温处理后，其表面积较低，小于50m2/g，较低的比表面积有利于提高硬碳材料的充放电首效。
69.实施例1～4所制备的硬碳材料x光电子能谱(xps)如图4所示，图4中xps能谱显示硬碳负极有大量杂原子氧和氮，有利于提高硬碳材料与金属离子的结合力，提高材料的循环稳定性。
70.实施例1～4所制备的硬碳材料x射线衍射谱(xrd)如图5所示，附图5中出现的两种包峰而不是尖锐的结晶峰，说明硬碳结构是大量无规则的结晶，由布拉格方程2dsinθ＝nλ可知硬碳中碳层间距(0.37～0.39nm)远大于石墨层间距(0.334nm)，更利于半径较大的钠离子传输。
71.实施例5
72.本实施例进一步提供一种钠离子电池的制备方法，其中所用的负极储能材料为上述某实施例中所制备的硬碳材料，包括以下步骤：
73.将实施例1所制备的硬碳粉末(即氮参杂硬碳材料)与导电剂superp，粘合剂羧甲基纤维素按照80：10：10的质量比混合均匀，加入适量水搅拌形成浆料，然后把浆料均匀涂覆于集流体铜箔上，干燥后，裁成直径为12mm的圆形极片。在真空条件下，将极片在120℃下干燥6小时，随即转移到手套箱备用。模拟电池的装配在ar气氛的手套箱内进行，以金属钠片作为对电极，0.8m的napf6溶于二乙二醇二甲醚溶液为电解液，装配成cr2016纽扣电池。使用恒流充放电模式，在30ma/g电流密度下进行充放电测试。在放电截止电压为0v，充电截至电压为2.0v的条件下进行电池循环充放电性能测试。
74.实施例6
75.一种钠离子电池的制备方法，包括以下步骤：
76.将实施例2所制备的硬碳粉末(即氮参杂硬碳材料)与导电剂superp，粘合剂羧甲基纤维素按照80：10：10的质量比混合均匀，加入适量水搅拌形成浆料，然后把浆料均匀涂覆于集流体铜箔上，干燥后，裁成直径为12mm的圆形极片。在真空条件下，将极片在120℃下干燥6小时，随即转移到手套箱备用。模拟电池的装配在ar气氛的手套箱内进行，以金属钠片作为对电极，1m的cf3so3na溶于二乙二醇二甲醚溶液为电解液，装配成cr2016扣式电池。
使用恒流充放电模式，在30ma/g电流密度下进行充放电测试。在放电截止电压为0v，充电截至电压为2.0v的条件下进行电池循环充放电性能测试。
77.实施例7
78.一种钠离子电池的制备方法，包括以下步骤：
79.将实施例3所制备的硬碳粉末(即氮参杂硬碳材料)与导电剂superp，粘合剂羧甲基纤维素按照85：10：5的质量比混合均匀，加入适量水搅拌形成浆料，然后把浆料均匀涂覆于集流体铜箔上，干燥后，裁成直径为12mm的圆形极片。在真空条件下，将极片在120℃下干燥6小时，随即转移到手套箱备用。模拟电池的装配在ar气氛的手套箱内进行，以金属钠片作为对电极，1m的cf3so3na溶于二乙二醇二甲醚溶液为电解液，装配成cr2016扣式电池。使用恒流充放电模式，在30ma/g电流密度下进行充放电测试。在放电截止电压为0v，充电截至电压为2.0v的条件下进行电池循环充放电性能测试。
80.由实施例7所制备的一种钠离子电池循环曲线如图5所示，电池首效为84.5％，经过60次充放电试验后，电池的可逆比容量仍在333.4mah/g左右，说明该电池循环性能好，进一步说明硬碳储钠性能稳定，容量保持率较高。
81.实施例8
82.一种钠离子电池的制备方法，包括以下步骤：
83.将实施例4所制备的硬碳粉末(即酚醛树脂基硬碳储能材料)与导电剂(乙炔黑或superp)，粘合剂(羧甲基纤维素、海藻酸钠、聚甲基丙烯酸钠)按照90：5：5的质量比混合均匀，加入适量水搅拌形成浆料，然后把浆料均匀涂覆于集流体铜箔上，干燥后，裁成直径为12mm的圆形极片。在真空条件下，将极片在120℃下干燥6小时，随即转移到手套箱备用。模拟电池的装配在ar气氛的手套箱内进行，以金属钠片作为对电极，1m的naclo4溶于二乙二醇二甲醚溶液为电解液，装配成cr2032扣式电池。使用恒流充放电模式，在30ma/g电流密度下进行充放电测试。在放电截止电压为0v，充电截至电压为2v的条件下进行电池循环充放电性能测试。
84.实施例5～8所制备的钠离子电池容量稳定性测试曲线如图6所示，实施例5～8所制备的一种钠离子电池效率稳定性测试曲线如图7所示。从图中可以看出，由实施例5所制备的钠离子电池的电池首效为82.7％，经过60次充放电试验后，电池的可逆比容量仍在359.1mah/g左右，说明该电池循环性能好，进一步说明硬碳储钠性能稳定，容量保持率较高。由实施例6所制备的钠离子电池的电池首效为83.4％，经过60次充放电试验后，电池的可逆比容量仍在317.0mah/g左右，说明该电池循环性能好，进一步说明硬碳储钠性能稳定，容量保持率较高。由实施例7所制备的钠离子电池的电池首效为84.5％，经过60次充放电试验后，电池的可逆比容量仍在333.4mah/g左右，说明该电池循环性能好，进一步说明硬碳储钠性能稳定，容量保持率较高。由实施例8所制备的钠离子电池的电池首效为81.3％，经过60次充放电试验后，电池的可逆比容量仍在327.6mah/g左右，说明该电池循环性能好，进一步说明硬碳储钠性能稳定，容量保持率较高。
85.表1本发明实施例5-8中钠电池的循环稳定性
[0086][0087]
采用本发明方案制备硬碳材料，具有工艺简单、硬碳材料可控性好的优势，用以钠离子二次电池储能时，具有较高的工作电压和能量密度，循环性能稳定，安全性能好。本发明硬碳性能与目前商业化硬碳材料如贝特瑞(平均5～8万/吨)、日本可乐利硬碳(平均10～20万/吨)性能接近，而成本优势巨大，重复性好，工艺差异较大的情况下(如配比、升温速度、碳化温度等)产品的可逆仍能维持在300mah/g以上。批量化生产可以填补我国高性能硬碳材料供应不足、性能波动大的难题，加速钠电池商业化应用进度，具有巨大的经济优势和市场前景。
[0088]
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种氮参杂硬碳材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将酚醛树脂与密胺树脂混合后，在固化剂或固化剂助剂的作用下，完成碳源前体的制备；2)将制备的碳源前体以5～10℃/min升温至600～800℃，再以0.5～5℃/min升温至1200～1400℃，完成碳化，得到氮参杂硬碳材料。2.根据权利要求1所述的一种氮参杂硬碳材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中，酚醛树脂与密胺树脂混合方式为固态混合，此时，所述酚醛树脂为热塑性酚醛树脂，所述密胺树脂为热固性密胺树脂，且所述密胺树脂为固体密胺树脂粉末，将酚醛树脂与密胺树脂在固化剂的作用下混合均匀，在60～120℃固化2h完成前体制备；其中，所述酚醛树脂：密胺树脂：固化剂摩尔比为100：10～50：2～20。3.根据权利要求2所述的一种氮参杂硬碳材料的制备方法，其特征在于，热塑性酚醛树脂和密胺树脂均为固体颗粒，其软化点在60～120℃之间；所述固化剂为乌洛托品。4.根据权利要求1所述的一种氮参杂硬碳材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中，酚醛树脂与密胺树脂混合方式为水溶液混合，此时，所述酚醛树脂为热固性酚醛树脂，且为水溶性的酚醛树脂粉末，所述密胺树脂为热固性密胺树脂，且所述密胺树脂为固含量为50～80％的水溶液，按酚醛树脂与密胺树脂摩尔比为100：10～50的比例将可溶性酚醛树脂溶解于密胺树脂的水溶液中，加入1～5％的固化剂助剂，搅拌均匀后将溶液温度调至85～100℃之间，放置2～4h完成固化，得到碳源前体。5.根据权利要求4所述的一种氮参杂硬碳材料的制备方法，其特征在于，水溶液混合时，所述固化剂助剂为碳酸钠、尿素、氢氧化钠、苯磺酸、对甲苯磺酸、磷酸中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的一种氮参杂硬碳材料的制备方法，其特征在于，还包括步骤3)，即将制备的氮参杂硬碳材料破碎至d
50
为5～10μm，即得到可直接用于制备钠离子电池的负极极片的粉末状硬碳负极材料。7.基于权利要求1-6中任一项所述制备方法制备得到的氮参杂硬碳材料。8.权利要求7所述氮参杂硬碳材料在钠离子电池负极中的应用，其特征在于，采用所述粉末状硬碳负极材料与导电剂、粘结剂共混后涂布于集流体上制备成含该氮参杂硬碳材料的电池负极极片。9.一种钠离子电池的负极极片，其特征在于，所述负极极片包括集流体、导电添加剂、粘结剂和粉末状硬碳负极材料；所述粉末状硬碳负极材料是由权利要求7所述氮参杂硬碳材料制备得到。10.一种钠离子电池，其特征在于，包括权利要求9所述钠离子电池的负极极片。

技术总结
本发明涉及氮参杂硬碳材料及其制备方法与钠离子电池负极中的应用。将酚醛树脂与密胺树脂混合后，在固化剂或固化剂助剂的作用下，完成碳源前体的制备；将制备的碳源前体以5～10℃/min升温至600～800℃，再以0.5～5℃/min升温至1200～1400℃，完成碳化，得到氮参杂硬碳材料。与现有技术相比，本发明以热塑/固性酚醛树脂为碳源前体，热固性密胺树脂为造孔剂和氮源，将两种树脂按一定比例加热共混，得到碳源前体。将该混合物直接高温碳化处理，即可得到高性能硬碳材料。由于本发明所用原料来源稳定、价格低廉，其作为储钠材料时，可以提高材料的批次稳定性，降低负极材料成本。降低负极材料成本。降低负极材料成本。


技术研发人员：肖文德 陈招 李学刚 周玥
受保护的技术使用者：上海交通大学
技术研发日：2023.03.16
技术公布日：2023/7/19