蒽醌类化合物的用途及含有蒽醌类化合物的组合物的制作方法

1.本技术涉及化妆品技术领域，尤其涉及蒽醌类化合物的用途及其含有所述蒽醌类化合物的组合物。


背景技术：

2.随着消费者对光老化认知的加深，和化妆品技术的不断发展，防晒已经成为护肤的必要步骤。但是不同波长的太阳光对皮肤的影响不同，例如波长为280-320nm的紫外光(uvb)会造成dna损伤、炎症晒伤、光老化以及皮肤癌(doi：10.1046/j.1523-1747.1998.00436.x)；波长为320-400nm的紫外光(uva)会造成dna损伤、过度色素沉着以及免疫抑制(doi：10.1067/mjd.2001.112913)，波长为400-550nm的可见光(vis-1)会造成自由基(ros/rns)或氧化应激(doi：10.1111/phpp.12111)，而波长为550-760nm的可见光(vis-2)会促进胶原蛋白的生成(doi：10.1089/pho.2013.3616)，说明uvb、uva和vis-1对皮肤有明显危害，而vis-2对皮肤存在益处。
3.尽管现有技术中有使用光转化物质将入射的紫外光转化为波长与所述紫外光的波长相比更长的发射光，但是针对如何将包含uvb、uva、vis-1这样的有害光转化为有益光，未见有报道。


技术实现要素：

4.针对uvb、uva和vis-1对皮肤造成的危害，本技术的发明人发现，蒽醌类化合物可以有效地将入射光所包含的有害光转化为有益光，从而完成了本发明。
5.本技术具体技术方案如下：
6.1.蒽醌类化合物在抵御有害光中的用途，所述抵御有害光包括对有害光的吸收和/或将有害光转化为有益光。
7.2.根据项1所述的用途，所述有益光为波长为550-760nm区间内的可见光。
8.3.根据项1或2所述的用途，所述有害光包括uva波段、uvb波段、波长为大于400nm小于550nm的可见光中的一种或多种。
9.4.根据项1-3中任一项所述的用途，所述转化不转化为紫外光。
10.5.根据项1-4中任一项所述的用途，其中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11，
11.优选地，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物；
12.更优选地，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种；所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。
13.6.根据项1-5中任一项所述的用途，所述蒽醌类化合物作为光选择性防晒剂使用。
14.7.根据项1-6中任一项所述的用途，所述蒽醌类化合物在制备防晒产品中的用途。
15.8.一种防晒组合物，所述组合物包含蒽醌类化合物和防晒产品可接受的辅料。
16.9.根据项8所述的组合物，其中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11，
17.优选地，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物；
18.更优选地，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种；所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。
19.发明的效果
20.本技术所述的化合物可以将入射光所包含的uvb波段、uva波段、波长为大于400nm小于550nm(vis-1)区间内的有害光转化为有益光。
21.进一步地，本技术所述的化合物基本不会将有害光转化为紫外光。
22.由于本技术的化合物不仅可以吸收包含uvb波段、uva波段、波长为大于400nm小于550nm(vis-1)区间内的有害光，还可以放出波长为550-760nm区间内的有益可见光，因此，预期本技术的化合物能够实现保护皮肤、促进皮肤胶原蛋白生成的有益作用。
附图说明
23.图1是大黄素的吸收光谱和发射光谱示意图，其中a是大黄素的吸收光谱示意图，b是大黄素的发射光谱示意图。
24.图2是芦荟大黄素的吸收光谱和发射光谱示意图，其中a是芦荟大黄素的吸收光谱示意图，b是激发光为290nm时芦荟大黄素的发射光谱示意图，c是激发光为430nm时芦荟大黄素的发射光谱示意图。
25.图3是茜草素的吸收光谱和发射光谱示意图，其中a是茜草素的吸收光谱示意图，b是茜草素的发射光谱示意图。
26.图4是羟基茜草素的吸收光谱、和发射光谱示意图，其中a是羟基茜草素的吸收光谱示意图，b是羟基茜草素的发射光谱示意图。
27.图5是苯醌的吸收光谱和发射光谱示意图，其中a是苯醌的吸收光谱示意图，b是苯醌的发射光谱示意图。
28.图6是芦荟苷的吸收光谱和发射光谱示意图，其中a是芦荟苷的吸收光谱示意图，b是芦荟苷的发射光谱示意图。
29.图7是丹参酮i的吸收光谱和发射光谱示意图，其中a是丹参酮i的吸收光谱示意图，b是丹参酮i的发射光谱示意图。
30.图8是四氢姜黄素的吸收光谱示意图。
31.图9是三苯基甲烷的吸收光谱示意图。
具体实施方式
32.下面结合所描述的实施方式对本技术做以详细说明。虽然显示了本技术的具体实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本技术而不应被这里阐述的实施例所限制。相
反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本技术，并且能够将本技术的范围完整的传达给本领域的技术人员。
33.需要说明的是，在说明书及权利要求当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可以理解，技术人员可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求并不以名词的差异作为区分组件的方式，而是以组件在功能上的差异作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求当中所提及的“包含”或“包括”为开放式用语，故应解释成“包含但不限定于”。说明书后续描述为实施本技术的较佳实施方式，然而所述描述乃以说明书的一般原则为目的，并非用以限定本技术的范围。本技术的保护范围当视所附权利要求所界定者为准。
34.本技术提供了一种蒽醌类化合物在抵御有害光中的用途，所述抵御有害光包括对有害光的吸收和/或将有害光转化为有益光。
35.在本技术中，所述有益光为波长为550-760nm区间内的可见光，例如波长为550nm、560nm、570nm、580nm、600nm、620nm、640nm、660nm、680nm、700nm、720nm、740nm、760nm等的可见光。
36.在本技术中，所述有害光包括uva波段、uvb波段、波长为大于400nm小于550nm的可见光中的一种、两种或三种。
37.在一些实施方式中，所述uva波段包括波长为320-400nm的紫外光，例如波长为320nm、330nm、340nm、350nm、360nm、370nm、380nm、390nm、400nm等的紫外光。
38.在一些实施方式中，所述uvb波段包括波长为280-320nm的紫外光，例如波长为280nm、290nm、300nm、310nm、320nm等的紫外光。
39.在一些实施方式中，所述波长大于400nm小于550nm的可见光可以为例如401nm、410nm、420nm、430nm、440nm、450nm、460nm、470nm、480nm、490nm、500nm、510nm、520nm、530nm、540nm、549nm等的可见光。
40.在一些实施方式中，所述将有害光转化为有益光时，有害光不转化为紫外光。
41.在本技术中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11。
42.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为具有蒽醌母核结构的化合物。
43.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物。
44.在一些实施方式中，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种。
45.在一些实施方式中，所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。
46.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物在抵御有害光中的用途，所述抵御有害光包括对有害光的吸收和/或将有害光转化为有益光。在一些实施方式中，所述有益光为波长为550-760nm区间内的可见光。在一些实施方式中，所述有害光包括uva波段、uvb波段、波长为大于400nm小于550nm的可见光中的一种、两种或三种。在一些实施方式中，所述将有害光转化为有益光时，有害光不转化为紫外光。
47.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物在抵御有害光中的用途，所述抵御有害光包括对有害光的吸收和/或将有害光转化为有益光。在一些实施方式中，所述有益光为波长为550-760nm区间内的可见光。在一些实施方式中，所述有害光包括uva波段、uvb波段、波长为大于400nm小于550nm的可见光中的一种、两种或三种。在一些实施方式中，所述将有害光转化为有益光时，有害光不转化为紫外光。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为具有蒽醌母核结构的化合物。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物。在一些实施方式中，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种。在一些实施方式中，所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。
48.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物作为光选择性防晒剂使用。
49.本技术由于化合物能够吸收有害光，并发射有益光，从而可以将该化合物用于选择性防晒。
50.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物在制备防晒产品中的用途。
51.在一些实施方式中，所述用途为选择性防晒。
52.本技术提供了一种防晒组合物，所述组合物包含蒽醌类化合物和防晒产品可接受的辅料。
53.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11。
54.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为具有蒽醌母核结构的化合物。
55.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物。
56.在一些实施方式中，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种。
57.在一些实施方式中，所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。
58.在一些实施方式中，所述防晒产品可接受的辅料是本领域常用的辅料，例如可以为油脂、乳化剂、防腐剂、香精等。
59.在一些实施方式中，所述组合物还包括防晒产品可接受的功效成分。
60.所述功效成分包括其他防晒成分、护肤成分。例如，所述防晒成分可以为固体防晒剂或液体防晒剂，所述固体防晒剂，例如可以为胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、二甲基paba乙基己酯、聚硅氧烷-15等；所述液体防晒剂，例如可以为二苯酮-3、二苯酮-4、苯基苯丙咪唑磺酸、4-甲基苄亚基樟脑、乙基己酯三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、邻氨基苯甲酸薄荷酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基
三嗪等。所述护肤成分，可以为水溶性护肤成分、油溶性护肤成分，例如可以为透明质酸类物质、多肽类物质等。
61.在本技术中，对于蒽醌类化合物在组合物中所占的质量百分比，本技术不作任何限制，其可以根据需要进行添加，例如，以在组合物中所占的质量百分比计，所述蒽醌类化合物可以为0.005-5％。
62.例如，以在组合物中所占的质量百分比计，所述蒽醌类化合物可以为0.005％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％等。
63.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为具有蒽醌母核结构的化合物。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物。在一些实施方式中，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种。在一些实施方式中，所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。
64.在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为具有蒽醌母核结构的化合物。在一些实施方式中，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物。在一些实施方式中，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种。在一些实施方式中，所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。在一些实施方式中，所述防晒产品可接受的辅料是本领域常用的辅料，例如可以为油脂、乳化剂、防腐剂、香精等。在一些实施方式中，所述组合物还包括防晒产品可接受的功效成分。所述功效成分包括其他防晒成分、护肤成分。在一些实施方式中，对于蒽醌类化合物在组合物中所占的质量百分比，本技术不作任何限制，其可以根据需要进行添加，例如，以在组合物中所占的质量百分比计，所述蒽醌类化合物可以为0.005-5％。
65.本技术提供了一种防晒方法，包括将上述所述的组合物施用于皮肤表面。
66.实施例
67.本技术对试验中所用到的材料以及试验方法进行一般性和/或具体的描述，在下面的实施例中，如果无其他特别的说明，％表示wt％，即重量百分数。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品，其中，表1为实施例以及对比例所用到的化合物的来源信息表。
68.表1实施例以及对比例所用到的试剂以及设备的来源信息表
69.[0070][0071]
实施例1大黄素的吸收光谱、发射光谱的测定
[0072]
(1)配制样品
[0073]
使用天平分别称取1mg的样品，溶于15ml水中，在25℃，40khz条件下超声5min至样品完全分散。
[0074]
(2)测量紫外可见光谱
[0075]
取300μl稀释后的样品溶液于比色皿中，测定紫外-可见光谱，波长扫描范围设定为200-1000nm，单个样品的扫描时间为10s，其结果如图1中a所示。
[0076]
(3)测量荧光光谱
[0077]
取3ml稀释后的样品溶液于比色皿中，用图1a中有吸收峰处的波长(288nm)激发，测定荧光光谱步长为5nm，其结果如图1中的b所示。
[0078]
从图1可以看出，大黄素能够吸收紫外光、有害可见光，并主要发射出有益可见光，且不发射紫外光。
[0079]
实施例2芦荟大黄素的吸收光谱、发射光谱的测定
[0080]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时分别用290nm、430nm的波长激发，芦荟大黄素的吸收光谱、激发光为290nm的发射光谱、激发光为430nm的发射光谱分别如图2中的a、b和c所示。
[0081]
从图2可以看出，芦荟大黄素能够吸收紫外光、有害可见光，并且用不同波长下的光来激发，发射出的光相同，且均能主要发射有益可见光，不发射紫外光。
[0082]
实施例3茜草素的吸收光谱、发射光谱的测定
[0083]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用290nm的波长激发，茜草素的吸收光谱、发射光谱分别如图3中的a和b所示。
[0084]
从图3可以看出，茜草素能够吸收紫外光、有害可见光，并主要发射出有益可见光，不发射紫外光。
[0085]
实施例4羟基茜草素的吸收光谱、发射光谱的测定
[0086]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用290nm的波长激发，羟基茜草素的吸收光谱、发射光谱分别如图4中的a和b所示。
[0087]
从图4可以看出，羟基茜草素能够吸收紫外光、有害可见光，并主要发射出有益可见光，不发射紫外光。
[0088]
对比例1苯醌的吸收光谱、发射光谱的测定
[0089]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用242nm的波长激发，苯醌的吸收光谱和发射光谱分别如图5中的a和b所示。
[0090]
从图5可以看出，苯醌不能吸收有害可见光，且主要发射紫外光。
[0091]
对比例2芦荟苷的吸收光谱、发射光谱的测定
[0092]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用288nm的波长激发，芦荟苷的吸收光谱和发射光谱分别如图6中的a和b所示。
[0093]
从图6可以看出，芦荟苷不能吸收有害可见光，且主要发射紫外光和有害可见光。
[0094]
对比例3丹参酮i的吸收光谱、发射光谱的测定
[0095]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用244nm的波长激发，丹参酮i的吸收光谱和发射光谱分别如图7中a和b所示。
[0096]
从图7可以看出，丹参酮i基本不吸收有害可见光，且主要发射紫外光和有害可见光。
[0097]
对比例4四氢姜黄素的吸收光谱的测定
[0098]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用280nm的波长激发，四氢姜黄素的吸收光谱如图8所示。
[0099]
从图8可以看出，四氢姜黄素仅具有吸收光谱，发射光谱无信号，且不吸收有害光。
[0100]
对比例5三苯基甲烷的吸收光谱的测定
[0101]
按照与实施例1相同的方法进行操作，荧光光谱测量时用220nm的波长激发，三苯基甲烷的吸收光谱如图9所示。
[0102]
从图9可以看出，三苯基甲烷仅具有吸收光谱，发射光谱无信号，且不吸收有害光。
[0103]
表2实施例以及对比例中的化合物的结构特点表
[0104][0105]
以上所述，仅是本技术的较佳实施例而已，并非是对本技术作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本技术技术方案内容，依据本技术的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本技术技术方案的保护范围。

技术特征：
1.蒽醌类化合物在抵御有害光中的用途，所述抵御有害光包括对有害光的吸收和/或将有害光转化为有益光。2.根据权利要求1所述的用途，所述有益光为波长为550-760nm区间内的可见光。3.根据权利要求1或2所述的用途，所述有害光包括uva波段、uvb波段、波长为大于400nm小于550nm的可见光中的一种或多种。4.根据权利要求1-3中任一项所述的用途，所述转化不转化为紫外光。5.根据权利要求1-4中任一项所述的用途，其中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11，优选地，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物；更优选地，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种；所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。6.根据权利要求1-5中任一项所述的用途，所述蒽醌类化合物作为光选择性防晒剂使用。7.根据权利要求1-6中任一项所述的用途，所述蒽醌类化合物在制备防晒产品中的用途。8.一种防晒组合物，所述组合物包含蒽醌类化合物和防晒产品可接受的辅料。9.根据权利要求8所述的组合物，其中，所述蒽醌类化合物含有至少一个共轭体系，所述共轭体系由两个以上芳香基团线性排列形成，且所述共轭体系的分子不饱和度≥11，优选地，所述蒽醌类化合物为大黄素型蒽醌类化合物或茜草素型蒽醌类化合物；更优选地，所述大黄素型蒽醌类化合物包括大黄素、芦荟大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酸、大黄酚、大黄素葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷、大黄酚葡萄糖苷中的一种或多种；所述茜草素型蒽醌类化合物包括茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素中的一种或多种。

技术总结
本申请公开了蒽醌类化合物的用途及其含有所述蒽醌类化合物的制品。本申请所述的化合物不仅可以吸收入射光中所包含的有害光，还可以将入射光所包含的有害光转化为有益光，预期本申请的化合物在防晒的同时能够实现保护皮肤、促进皮肤胶原蛋白生成的有益作用。促进皮肤胶原蛋白生成的有益作用。


技术研发人员：张巽 刘喆 温喜明
受保护的技术使用者：华熙生物科技股份有限公司
技术研发日：2023.03.02
技术公布日：2023/7/19