具有参比电极的电池电芯的制作方法

1.本公开涉及电池电芯，并且具体地涉及具有参比电极的电池电芯，该参比电极可以允许监测诸如荷电状态和/或健康状态的电池参数。本公开在用于牵引应用(例如电动或混合电动车辆)的电池组的电池电芯中具有特定但非排他性的应用。


背景技术：

2.电动车辆和混合电动车辆(例如小汽车、公共汽车、货车和卡车)使用设计有高安培小时容量的电池组，以便在持续的时间段内提供电力。电池组由大量串联和并联连接的单个电化学电芯组成，以达到总电压和电流要求。通常，使用锂离子(li-ion)电池电芯，因为它们提供相对较好的循环寿命和能量密度。
3.电池组通常包含电池管理系统(bms)，其负责监测和管理电池组中的电芯。在操作期间，电池管理系统可以估计电池的内部状态，例如荷电状态(soc)和/或健康状态(soh)。soc提供有关电池中存储的当前能量的信息，因此可用于控制充电并作为可用范围的指标。soh是指示电池劣化水平的品质因数(figure of merit)。了解电池的soh可以允许电池故障诊断，帮助管理能量分配，并可用于组织维护和更换计划。
4.用于确定电池电芯的soc和soh的常规技术包括测量跨其端子的电压(电势差)。然而，老化效应可能会降低电芯电压作为soc或soh指标的可靠性。因此已经提出提供具有参比电极(reference electrode)的电池电芯。参比电极用于瞬时电势差测量，不参与电芯充电或放电。通过监测参比电极与各个工作电极之间的电势差，可以获得更准确的荷电状态估计。
5.然而，已经发现由参比电极提供的测量结果可能随时间漂移。因此，希望提供一种可以允许随时间稳定监测电池参数的电池电芯。还希望提供一种可以促进锂析出(lithium plating)检测和膨胀估计的电池电芯。


技术实现要素：

6.根据本公开的一个方面，提供了一种电池电芯，所述电池电芯包括：
7.电解质；
8.所述电解质中的第一工作电极和第二工作电极；以及
9.所述电解质中的第一参比电极和第二参比电极；
10.其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且
11.所述第一参比电极的活性材料与所述第二参比电极的活性材料不同。
12.本公开可以提供的优点是，通过提供具有不同活性材料的第一参比电极和第二参比电极，与使用单一活性材料的情况相比，可以随时间更准确地监测诸如soc和soh的电池参数。此外，使用不同的活性材料可以允许为了校准目的对参比电极进行充电/放电。因此，使用具有不同活性材料的第一参比电极和第二参比电极可以帮助解决否则可能发生的老
化漂移效应。此外，在参比电极上使用不同的活性材料可以有助于监测其他参数，例如锂析出的开始和电池膨胀。
13.在一些示例中，第一工作电极和第二工作电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且第一工作电极的活性材料不同于第二工作电极的活性材料。例如，在一个实施方式中，电池电芯是包括阳极和阴极作为工作电极的锂离子电池电芯。在这种情况下，阴极的活性材料可包含锂金属氧化物或磷酸盐，而阳极的活性材料可包含碳(石墨)。然而，其他类型的电池和材料也是可能的。
14.在一些示例中，第一参比电极和第二参比电极的活性材料不同于第一工作电极和第二工作电极的活性材料。这可以允许获得第一参比电极与各个工作电极之间的电压(电势差)以及第二参比电极与各个工作电极之间的电势差。这可以有助于提高电池参数监测的准确性。
15.在一些示例中，第一参比电极和第二参比电极的活性材料被选择为与各个工作电极具有非零电势差(例如，至少0.1v或0.2v的电势差)。这可以帮助确保能够进行参比电极与活动电极之间的参比测量。
16.在一些示例中，第一参比电极和第二参比电极的活性材料选自：锂(li)金属、铋(bi)金属或锡(sn)金属；能够经历锂化和脱锂过程的其他类型的金属；以及能够以相对稳定的电化学势坪(electrochemical potential plateau)经历锂化和脱锂过程的任何其他材料。在一些示例中，活性材料被选择为在锂化和脱锂过程期间(在电池的操作期间)具有宽的电压坪(voltage plateau)(例如，基本恒定的电压)。这可以有助于确保测量的稳定性。例如，活性材料可以是锂金属氧化物，或者基于另一种金属，例如锡(sn)或铋(bi)。在一个非限制性实施方式中，第一参比电极和第二参比电极的活性材料可以选自：锂离子锰氧化物(lmo)；锂镍锰钴氧化物(ncm)；钛酸锂(lto)；磷酸铁锂(lfp)；以及它们的组合，尽管也可以使用其他材料代替。
17.在一些示例中，电池电芯包括容纳工作电极、参比电极和电解质的容器。在这种情况下，第一工作电极和第二工作电极中的各个工作电极以及第一参比电极和第二参比电极中的各个参比电极可以包括延伸出容器的端子。这可以促进各种电极的电压的感测。容器可以是例如软包(pouch)、棱柱形电芯(prismatic cell)容器或圆柱形电芯(cylindrical cell)容器，或任何其他合适类型的容器。
18.在一个实施方式中，第一参比电极和第二参比电极中的各个参比电极的集流器基本上是平面的。活性材料可以仅设置在集流器的一侧，也可以设置在集流器的两侧。在这种情况下，参比电极可以基本上是平面的。这可以允许参比电极被夹在多个工作电极之间，例如，在软包电芯(pouch cell)或棱柱形电芯中。另选地，参比电极可以基本上是圆柱形的，这可以允许它们被设置在例如圆柱形电芯的中央。应当理解，其他形状的参比电极和其他类型的电芯也是可能的。
19.第一参比电极和第二参比电极可以小于或类似于第一工作电极和第二工作电极的尺寸。例如，参比电极的宽度和/或高度可以小于或等于工作电极的宽度和/或高度，例如在1％至95％之间。在一个实施方式中，第一参比电极和第二参比电极具有与第一工作电极和第二工作电极相似的尺寸和/或形状。这可以有助于最大化参比电极与电解质之间的接触面积，这可以有助于提高电压测量的准确性。例如，在参比电极基本上是平面的情况下，
它们可以在垂直于电极平面的方向上具有与工作电极的宽度和/或高度基本上相同的宽度和/或高度。例如，参比电极的宽度和/或高度可以是工作电极的宽度和/或高度的至少50％、60％、70％、80％或90％。
20.在参比电极是圆柱形的情况下，它们在平行于它们的纵轴的方向上的高度可以小于或等于工作电极的高度。例如，参比电极的高度可以介于工作电极的高度的1％至95％之间，或者是工作电极的高度的至少50％、60％、70％、80％或90％。
21.在一个实施方式中，第一参比电极和第二参比电极中的至少一个参比电极的集流器包括网状物并且活性材料被压入网状物中。例如，可以利用在垂直于集流器平面的方向上施加的高压将活性材料挤压到集流器中。这可有助于确保活性材料与集流器之间的良好接触并且可有助于提高耐久性。
22.在一些示例中，电池电芯还包括位于第一参比电极与第二参比电极之间的隔板(separator)。在一些示例中，隔板是多孔隔板，其物理地分隔第一参比电极和第二参比电极但在电池电芯中提供离子扩散通道。
23.在一些示例中，第一参比电极和第二参比电极以及隔板形成参比电极单元。参比电极单元可以容纳在电池电芯中。例如，参比电极单元可以作为标准电池电芯的附加物提供，这可以便于制造。在一些示例中，参比电极单元被设计成不会对电芯的充电/放电操作产生显著影响。例如，参比电极单元可以占据电芯体积的小于10％、5％、3％或2％(例如，介于0.2％至2％之间)，尽管其他值也是可能的。
24.在一个实施方式中，参比电极单元基本上是平面的。在这种情况下，参比电极单元可以设置在多个平面工作电极之间(或与多个平面工作电极相邻)，例如在软包电芯或棱柱形电芯中。在另一实施方式中，参比电极单元基本上是圆柱形的。在这种情况下，圆柱形参比电极单元可以设置在例如圆柱形电芯的中央。
25.根据本公开的另一方面，提供了一种电池组，所述电池组包括多个电池电芯，各个电池电芯包括：
26.电解质；以及
27.所述电解质中的第一工作电极和第二工作电极，
28.其中，所述电池电芯中的至少一个电池电芯还包括所述电解质中的第一参比电极和第二参比电极，
29.其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且
30.其中，所述第一参比电极的活性材料与所述第二参比电极的活性材料不同。
31.本公开的这个方面可以提供这样的优点，即，电池组中的代表性电芯可以设置有第一参比电极和第二参比电极以用于监测电池组的参数。
32.在一些示例中，电池组包括至少一个电压传感器。在这种情况下，所述至少一个电压传感器可以被设置成感测第一参比电极与至少一个工作电极之间的电压，以及感测第二参比电极与至少一个工作电极之间的电压。在一些示例中，所述至少一个传感器被设置成感测各个参比电极与各个工作电极之间的电压。所述至少一个传感器还可以被设置成感测工作电极之间的和/或参比电极之间的电压。
33.感测到的电压可用于监测电池组的参数。例如，电池组还可以包括监测单元，该监
测单元被设置成基于感测电压来监测电池组的参数。该参数例如可以是以下项中的至少一项：荷电状态(soc)；健康状态(soh)；锂析出的开始；电池膨胀；和/或任何其他合适的参数。
34.在一个实施方式中，电池组包括被设置成感测第一参比电极与第二参比电极之间的电压的电压传感器，并且监测单元被设置成监测感测电压并在感测电压随时间的变化超过阈值时输出指示参比电极漂移的信号。这可以提供这样的指示：监测电池组参数的准确度已经降低，和/或可以允许采取行动来帮助补偿或校正漂移。
35.在一个实施方式中，监测单元被配置为根据指示参比电极漂移的信号来执行参比电极的充电/放电循环。这可以有助于重新校准参比电极。
36.在一些示例中，参比电极设置在电池组中的至少一个电池电芯但不是所有电池电芯中。例如，可以在一个或更多个代表性电芯中提供参比电极，这些代表性电芯例如可以是预期经历最大温度变化的那些电芯。这可以促进使用电芯内传感器准确监测电池参数，而不需要在所有电池电芯中提供参比电极。
37.还可以提供对应的方法。因此，根据本公开的另一方面，提供了一种监测电池电芯的方法，所述电池电芯包括电解质中的第一工作电极和第二工作电极以及第一参比电极和第二参比电极，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极各自包括集流器上的活性材料，并且所述第一参比电极的活性材料不同于所述第二参比电极的活性材料，所述方法包括：
38.感测所述第一参比电极与所述工作电极中的至少一个工作电极之间的电压；
39.感测所述第二参比电极与所述工作电极中的至少一个工作电极之间的电压；以及
40.基于感测到的电压来监测所述电池电芯的参数。
41.本公开的一个方面的特征可以与任何其他方面一起使用。任何装置特征都可以作为方法特征提供，反之亦然。
附图说明
42.现在将参照附图仅通过示例的方式描述根据一些示例或实施方式的本公开的特征，其中：
43.图1示出了用于电动或混合电动车辆的典型电池组的部件；
44.图2示出了电池模块的部件；
45.图3示意性地示出了典型电池电芯的部件；
46.图4a和图4b例示了多个阳极和阴极如何可以堆叠在一起以形成软包电芯；
47.图5示意性地示出了本公开的实施方式中的电池电芯的部件；
48.图6a至图6c示出了参比电极单元的可能配置；
49.图7是一种可能配置的电池电芯的侧视图；
50.图8示出了用于参比电极的候选材料的开路电压对荷电状态的曲线图；
51.图9a和图9b例示了在一个实施方式中参比电极的活性材料如何可以附着到集流器；
52.图10示出了一个实施方式中的电芯监测系统的部件；
53.图11示出了一个实施方式中的荷电状态(soc)确定单元的部件；
54.图12示出了一个实施方式中的健康状态(soh)确定单元的部件；
55.图13a和图13b示出了电池电芯的体积如何随阳极soc和阴极soc变化；
56.图14是示出在一个实施方式中计算电池组的soc所采取的步骤的流程图；
57.图15是示出在一个实施方式中计算电池组的soh所采取的步骤的流程图；以及
58.图16是示出在一个实施方式中为估计电池组的膨胀而采取的步骤的流程图。
具体实施方式
59.电池组概述
60.图1示出了用于电动或混合电动车辆的典型电池组的部件。参照图1，电池组包括串联和/或并联电连接以实现目标组电压的多个电池模块10。电池管理系统12监测电压和电流并管理电池组的整体操作。各个电池模块10包括串联和/或并联电连接的多个电池电芯。各个电池模块10包括电池管理单元14，其监测和管理该模块中的电芯的充电和放电。尽管图1中未示出，但各个电池管理单元14包括电压传感器，其感测单独的电芯或电芯组的电压。各个电池管理单元还可以包括一个或更多个温度和/或压力传感器，其感测模块和/或单独的电芯或电芯组的温度和/或压力。电池管理系统12与各个模块10中的电池管理单元14通信以监测和管理电池组的整体操作。电池管理系统和各个电池管理单元皆包括带有适当软件的处理器，以及存储器和用于监测和管理充电和放电的其他组件。电池组可以是例如英国专利申请gb2003901.2、gb2003902.0和gb2003903.8中所公开的，这些申请中的各个申请的主题通过引用并入本文。
61.图2示出了一种可能配置中的电池模块的部件。参见图2，电池模块包括多个电池电芯16、母线18和电池管理单元14。在本实施方式中，电池电芯16是并排堆叠在一起的软包电芯或棱柱形电芯。然而，可以使用其他类型的电芯，例如圆柱形电芯。母线18用于以所需的串联/并联配置连接电池电芯16。母线18包括电压传感器，其监测单独的电池电芯或并联连接的电池电芯组的电压。电流传感器感测通过模块的总电流。此外，一个或更多个温度和/或压力传感器用于感测模块的温度和/或压力。母线18连接到电池管理单元14。电池管理单元接收感测到的电压、电流和温度。感测到的电压、电流和温度用于监测和管理电芯充电和放电。
62.图3示意性地示出了典型电池电芯的部件。在该实施方式中，电池电芯是锂离子电芯，但也可以使用其他类型的电芯作为替代。参照图3，电池电芯16包括阴极20、阳极22、电解质24和隔板26。阴极20包括位于集流器30上的活性层28。活性层28通常是锂金属氧化物，例如锂钴氧化物(licoo2)或锂镍钴锰氧化物(lini
x
coymnzo2)。集流器30通常是铝。阳极22包括位于通常为铜的集流器34上的通常为碳(石墨)的活性层32。可以在阳极活性层32上设置钝化层(未示出)以确保其稳定性。电解质24通常是有机溶剂中的锂盐。隔板26是保持阴极20和阳极22物理分离以防止短路但允许两者之间的离子扩散通道的多孔隔板。隔板可以例如由合成聚合物形成。电池电芯16通常封装在诸如圆柱形外壳、棱柱形外壳或软包的容器36中。阴极集流器30和阳极集流器34可延伸出容器36以提供端子突片(terminal tab)38、39和/或可分别电连接至正端子和负端子。如果需要，可以在同一个容器内提供多个阳极和阴极，以增加电芯的容量。应当理解，上述组件、材料和布置仅作为示例给出，并且可以替代地使用其他组件、材料和布置，如本领域已知的那样。
63.图4a例示了多个阳极和阴极如何可以堆叠在一起以形成软包电芯16。图4b示意性
地示出了这种软包电芯的内部组成，其中多个阳极/阴极单元堆叠在一起。
64.当电池组用于电动车辆应用时，希望了解其荷电状态(soc)以帮助充电和估计车辆剩余续航里程。在组织维护和更换计划时，了解电池组的健康状态(soh)对操作员很有用。此外，如果对soh进行实时监测，则可以进行电池故障诊断，这有助于防止出现危险情况。实时soh估计还可以提供有关电池性能的信息，有助于管理能量分布。此外，实时soh估计有助于准确估计soc。
65.参比电极
66.在本公开的实施方式中，参比电极内置于电池电芯中。参比电极仅用于开路电压测量，不参与电池充电/放电。参比电极可以提供用于soc和soh估计的内置传感器。此外，参比电极可以帮助检测锂析出的开始。此外，参比电极可用于使用相关计算来估计电池膨胀。参比电极没有过电势，这有助于提高电压测量的准确性。
67.图5示意性地示出了本公开的实施方式中的电池电芯的部件。参照图5，电池电芯40包括多个阴极20、多个阳极22、电解质24、多个隔板26和容器36。各个阴极20包括位于阴极集流器上的阴极活性层。阴极集流器延伸出容器36并形成连接在一起的阴极端子突片38。各个阳极22包括位于阳极集流器上的阳极活性层。阳极集流器延伸出容器36并形成连接在一起的阳极端子突片39。阳极端子突片39与阴极端子突片38物理分离(例如，它们可以在垂直于纸面的方向上设置在不同位置处)。在图5中，为简单起见示出了两个阴极20和两个阳极22。然而，电池电芯可包括任何适当数量的阴极和阳极。阴极20和阳极22为工作电极，用于电池电芯的充放电。阴极20、阳极22、电解质24、隔板26和容器36可基本上如上文参照图3和图4a、图4b所述。
68.仍然参见图5，本实施方式的电池电芯还包括第一参比电极42和第二参比电极44。第一参比电极42包括位于集流器48上的第一参比电极活性层46。第二参比电极44包括位于集流器52上的第二参比电极活性层50。在该实施方式中，第一参比电极活性层46和第二参比电极活性层50仅设置在相应集流器48、52的一侧上。然而，如果需要，第一参比电极活性层46和第二参比电极活性层50可以设置在集流器48、52的两侧。集流器48、52延伸出容器36以提供相应的参比端子突片54、55。参比端子突片54、55在物理上彼此分离(例如，它们可以在垂直于纸面的方向上位于不同位置处)。第一参比电极42和第二参比电极44由隔板27隔开。第一参比电极42和第二参比电极44和隔板27可以作为参比电极单元45提供。在这种配置中，参比电极单元45夹在多个工作电极20、22之间。
69.在图5的布置中，各个参比电极42、44基本上是平面的，并且作为电池电芯中的层提供。参比电极42、44在垂直于电极平面的方向上与工作电极20、22的尺寸基本相同，尽管它们可能更小或更大。工作电极和/或参比电极可以是例如对角线至少5cm，尽管其他值也是可能的。
70.在这个示例中，参比电极42、44位于电芯的中央。然而，参比电极也可以位于电芯的一端，或位于电芯内的任何其他位置。此外，两个参比电极可以彼此相邻，或者它们可以分开(例如，两个参比电极之间有一个或更多个阴极和/或阳极)。
71.图6a至图6c示出了参比电极单元的多个可能配置。在图6a中，参比电极单元45布置成夹层设计，两个平面参比电极42、44位于平面隔板27的任一侧。在图6b中，参比电极单元45'布置成圆柱形设计，两个参比电极42'、44'位于中央圆柱形隔板27'的任一侧。在图6c
中，参比电极单元45”布置成圆柱形设计，其中一个参比电极44”在另一个参比电极42”的径向外侧，并且在两者之间有圆柱形隔板27”。
72.在上述任一配置中，参比电极单元可以在电池电芯中设置在工作电极之间或者与工作电极相邻。例如，在夹层设计的情况下，参比电极单元可以设置为软包电芯或棱柱形电芯中的层。在圆柱形设计的情况下，圆柱形参比电极单元可以设置在圆柱形电芯的中央。应当理解，这些设计仅以示例的方式示出，并且对于本领域技术人员而言显然可以有其他布置。
73.在一些示例中，参比电极单元可以被设计成不对工作电极的操作产生显著影响。作为示例，参比电极单元45可以占据电芯体积的小于10％(例如，在0.2％至2％之间)，但是其他值也是可能的。
74.图7是一种可能配置的电池电芯的侧视图。参照图7，电池电芯40包括容器36，其以参照图5的上述方式容纳多个阴极、多个阳极、电解质和多个隔板。在图7的布置中，工作电极端子突片38、39位于电芯顶部，参比电极端子突片54、55位于电芯底部。然而，端子突片可以设置在电芯周围的任何适当位置，只要它们彼此电分离即可。在这个示例中，所述电芯是软包电芯，所述容器是软包。然而，应当理解，可以替代地使用其他类型的电芯，例如棱柱形电芯或圆柱形电芯。
75.在上述电池电芯40中，阴极20和阳极22用作工作电极。在操作中，以本领域已知的方式，锂离子在电芯充电期间从阴极20通过电解质24移动到阳极22，并且在放电期间再次移动回。第一参比电极42和第二参比电极44被连接用于开路电压测量或瞬时电势差测量并且不参与电芯充电/放电功能。
76.活性材料的选择
77.在一些实施方式中，参比电极42、44的活性材料被选择为尽可能满足特定要求。首先，参比电极应具有与所使用的电解质稳定的电化学性质。其次，参比电极的电势应随着电池荷电状态的变化而保持相对稳定。在锂离子电芯的情况下，这意味着随着锂化率的相对较宽的电压坪。第三，参比电极应与工作电极具有显著的电势差(作为非限制性示例，电势差至少为0.2v)。第四，两个参比电极本身应具有显著的电势差(作为非限制性示例，电势差至少为0.2v)。第五，两个参比电极的容量应该相近或相同。应当理解，在实践中可能并不总是能够同时满足所有这些要求，因此材料的选择可以在各种要求以及其他因素(例如材料的成本和可获得性)之间取得平衡。
78.图8示出了用于参比电极的多种候选材料的开路电压对荷电状态的曲线图。候选材料为：锂离子锰氧化物(lmo)；锂镍锰钴氧化物(ncm)；lmo和ncm的组合；钛酸锂(lto)；和磷酸铁锂(lfp)。
79.从图8可以看出，lto和lfp具有随荷电状态变化而相对稳定的开路电压。这些材料彼此之间以及与典型的工作电极材料之间也具有显著的电势差。因此，在一个实施方式中，选择lto和lfp作为参比电极的活性材料。然而，应当理解，可以选择其他合适的活性材料来代替或者也可以选择选择其他合适的活性材料。
80.图9a和图9b例示了在一个实施方式中用于参比电极的活性材料如何附着到集流器。在该实施方式中，参比电极集流器为网状物形式。网状物是具有多个孔的材料层。该材料可以是例如金属，诸如铜(cu)、锂锡(li-sn)合金，或任何其他合适的材料。活性材料是诸
如lto或lfp的锂材料。可以使用高密度锂金属，其往往比低密度锂金属具有更好的耐久性。活性材料被挤压到网状物中以形成参比电极。
81.图9a例示了挤压前的活性材料和网状物。在图9a中，活性材料46被放置在网状物48上。然后活性材料在高压下被挤压到网状物中。图9b例示了挤压后的参比电极。在图9b中，活性材料已被压入网状物中的孔中以形成参比电极。这种布置可以提供提高参比电极耐久性的机械方式。参比电极中的任一者或两者可以以此方式形成。
82.如果需要，可以在参比电极上提供其他材料的涂层。例如，可以添加碳、氧化铝(al2o3)或氧化镁(mgo)的层作为活性材料和/或集流器的涂层。这可以增强参比电极的耐久性。
83.电芯监测
84.图10示出了一个实施方式中的电芯监测系统的部件。参照图10，该系统包括电池电芯40、充电/放电控制模块56、电压传感器模块58和电芯监测模块60以及空中下载(over-the-air，ota)模块61。电池电芯40包括工作电极端子38、39和参比电极端子54、55。工作端子38、39连接到充电/放电控制模块56。电压传感器模块58连接到工作端子38、39和参比端子54、55中的每一者。电压传感器模块58连接到电芯监测模块60。电芯监测模块60也连接到充电/放电控制模块56。电池电芯40可以是上面参照图5至图9b描述的形式。充电/放电控制模块56、电压传感器模块58和电芯监测模块60例如可以是上面参照图1和图2讨论的类型的电池管理单元的一部分。
85.在图10的布置中，充电/放电控制模块56用于控制电池电芯40的充电和放电。电压传感器模块58包括一个或更多个电压传感器，其能够感测跨工作端子38、39和参比端子54、55中任意两者的电压(电势差)。例如，电压传感器模块58可包括跨每对端子的单独电压传感器，或可在不同端子对之间切换的单个电压传感器，或其任何组合。感测到的电压值被馈送到电芯监测模块60。
86.电芯监测模块60被配置为基于感测到的电压值监测电芯参数，例如荷电状态(soc)和健康状态(soh)。电芯监测模块60也可以被布置成监测其他电芯参数，例如电芯膨胀和锂析出的开始。电芯监测模块60可以接收来自其他传感器的输入，例如电流传感器和/或温度传感器，以用于监测电芯参数。电芯监测模块60输出所监测参数(例如soc和/或soh)的值，以用于电池监测和控制。电芯监测模块60还可以基于所监测的参数来控制充电/放电控制模块56的操作。电芯监测模块60例如可以实现为在处理器上执行的软件处理，并且例如可以是诸如上文参照图1和图2所讨论的电池管理单元的一部分。
87.在一个实施方式中，电芯监测模块60包括用于确定电芯的荷电状态的soc确定单元62和用于确定电芯的健康状态的soh确定单元64。电芯监测模块60还可以包括膨胀估计单元63和锂析出检测单元65。下面将更详细地描述各个单元62、63、64、65的操作。
88.荷电状态
89.通常，电池的荷电状态(soc)是基于电压测量和输入电流来估计的。然而，老化效应可能会降低电压作为soc指标的可靠性。通过引入参比电极，可以根据参比电极与各个工作电极之间的电势差来估计soc。由于参比电极不参与电芯充电或放电，因此它往往比工作电极更稳定。
90.在图5至图10的布置中，电池电芯设有两个参比电极，各个参比电极包括不同的活
性材料。已经发现，通过使用具有不同活性材料的两个参比电极，可以获得在电芯老化的情况下用于测量电势差的更好参考。此外，使用具有不同活性材料的两个参比电极可以允许参比电极本身被充电/放电以用于校准目的。这可以进一步增强参比电极随时间提供可靠电压测量的能力。
91.图11示出了一个实施方式中的荷电状态(soc)确定单元的部件。参见图11，soc确定单元62包括第一soc估计单元66、第二soc估计单元67、第三soc估计单元68、第四soc估计单元69、第五soc估计单元70、存储单元72和组合器74。存储单元72存储各种电芯端子电压与电池电芯的荷电状态之间的相关性。例如，存储单元72可以存储电池电芯的荷电状态与以下各项之间的相关性：两个工作端子38、39之间的电压(电势差)v
t1t2
；第一参比端子54与第一工作端子38之间的电压v
t3t1
；第一参比端子54与第二工作端子39之间的电压v
t3t2
；第二参比端子55与第一工作端子38之间的电压v
t4t1
；以及第二参比端子55与第二工作端子39之间的电压v
t4t2
。这些相关性是使用实验室老化数据预先确定的。相关性可以存储为例如查找表或函数(例如，多项式函数)。
92.在操作中，第一soc估计单元66从电压传感器模块58接收两个工作端子38、39之间的电压v
t1t2
的感测值。利用存储的电压v
t1t2
与电芯的荷电状态之间的相关性，第一soc估计单元66使用感测电压v
t1t2
从存储单元72获得电芯的荷电状态的第一估计值soc1。第一估计值soc1被馈送到组合器74。第二soc估计单元67从电压传感器模块58接收第一参比端子54与第一工作端子38之间的电压v
t3t1
的感测值。利用存储的电压v
t3t1
与电芯的荷电状态之间的相关性，第二soc估计单元67使用感测电压v
t3t1
从存储单元72获得电芯的荷电状态的第二估计值soc2。第二估计值soc2被馈送到组合器74。第三soc估计单元68从电压传感器模块58接收第一参比端子54与第二工作端子39之间的电压v
t3t2
的感测值。利用存储的电压v
t3t2
与电芯的荷电状态之间的相关性，第三soc估计单元68使用感测电压v
t3t2
来从存储单元72获得电芯的荷电状态的第三估计值soc3。第三估计值soc3被馈送到组合器74。第四soc估计单元69从电压传感器模块58接收第二参比端子55与第一工作端子38之间的电压v
t4t1
的感测值。利用存储的电压v
t4t1
与电芯的荷电状态之间的相关性，第四soc估计单元69使用感测电压v
t4t1
来从存储单元72获得电芯的荷电状态的第四估计值soc4。第四估计值soc4被馈送到组合器74。第五soc估计单元70从电压传感器模块58接收第二参比端子55与第二工作端子39之间的电压v
t4t2
的感测值。利用存储的电压v
t4t2
与电芯的荷电状态之间的相关性，第五soc估计单元70使用感测电压v
t4t2
来从存储单元72获得电芯的荷电状态的第五估计值soc5。第五估计值soc5被馈送到组合器74。
93.组合器74接收估计值soc1至soc5，将它们组合以产生电芯的荷电状态的总估计值soc。该组合可以是各个soc估计值的加权平均值。例如，可以使用下式来组合估计值：
94.soc＝ α1soc1+ α2soc2+ α3soc3+ α4soc4+ α5soc
5 (式1)
95.其中，α1至α5分别为第一估计值soc1至第五估计值soc5的权重。
96.在根据一些示例的一个实施方式中，权重基于各个估计值的置信水平。例如，α1、α2、α3、α4和α5的值可以根据电压与电芯的荷电状态之间的相关性所基于的数据集的方差来计算，并且存储在存储单元72中。另选地，各个估计值可以被赋予相等的权重，或者可以以某种其他方式来确定权重。组合器74从存储单元72获得α1、α2、α3、α4和α5的值，并使用它们来组合各个估计值soc1至soc5，以利用上式获得总估计值soc。总soc估计值从组合器74输出以
供电池管理系统使用。
97.应当理解，并非所有上述电压值都需要被用于获得总soc估计值。例如，可以使用单个电压、两个电压、三个电压或四个电压的任意组合来获得总soc。
98.在根据一些示例的一个实施方式中，通过使用各个参比电极与各个工作电极之间的电压(电势差)来估计soc。理论上，来自阳极和阴极的soc估计值应该是一致的。然而，在实践中，估计值可能会因传感器噪声和温度变化等原因而有所不同。通过获得多个估计值并将它们组合以获得组合估计值，可以获得更准确的soc估计。
99.健康状态
100.返回参照图10，电芯监测模块60还包括用于确定电芯的健康状态的健康状态(soh)确定单元64。在一个实施方式中，电芯的健康状态的变化(或电芯劣化)由阳极和/或阴极在完全充电或完全放电条件下的电势或者任何中间点处的电势来确定。由于电芯老化会在阳极/阴极电势上留下明显的足迹，因此这些电势可用于soh估计。
101.图12示出了一个实施方式中的健康状态确定单元的部件。参见图12，soh确定单元64包括第一soh估计单元76、第二soh估计单元77、第三soh估计单元78、第四soh估计单元79、第五soh估计单元80、充电结束/放电结束检测单元82、存储单元84和组合器86。
102.存储单元84存储在完全充电和完全放电条件下各种电芯端子电压与电池电芯的健康状态之间的相关性。例如，存储单元84可以存储电池电芯的健康状态与以下各项之间的相关性：两个工作端子38、39之间的电压v
t1t2
；第一参比端子54与第一工作端子38之间的电压v
t3t1
；第一参比端子54与第二工作端子39之间的电压v
t3t2
；第二参比端子55与第一工作端子38之间的电压v
t4t1
；以及第二参比端子55与第二工作端子39之间的电压v
t4t2
。在每种情况下，可以针对充电结束(eoc)和放电结束(eod)条件(以及可选地在其他充电/放电状态下)存储相关性。相关性是使用实验室老化数据预先确定的。相关性可以存储为例如查找表或函数(例如，多项式函数)。
103.在操作中，充电结束/放电结束检测单元82与充电/放电单元56(参见图10)通信以确定电池电芯40是否已经经过休止期(period of rest)。如果电池已经经过休止期，则确定电芯是处于充电结束(完全充电)还是处于放电结束(完全放电)。如此确定的电池电芯的状态(充电结束或放电结束)被传送至第一至第五soh估计单元76、77、78、79、80中的每一者。
104.第一soh估计单元76接收来自电压传感器模块58的两个工作端子38、39之间的电压v
t1t2
的感测值以及来自充电结束/放电结束检测单元82的状态信号。如果状态信号指示电池电芯处于充电结束，则第一soh估计单元76利用存储的充电结束时的电压v
t1t2
与电芯的健康状态之间的相关性，使用感测电压v
t1t2
从存储单元84获得电芯的健康状态的估计值。如果状态信号表明电池电芯处于放电结束，则第一soh估计单元76利用存储的放电结束时的电压v
t1t2
与电芯的健康状态之间的相关性，使用感测电压v
t1t2
来从存储单元84获得电芯的健康状态的估计值。第二soh估计单元77使用电压v
t3t1
的感测值以类似的方式从存储单元84获得电芯的健康状态的估计值。同样地，第三至第五soh估计单元78、79、80分别使用电压v
t3t2
、v
t4t1
和v
t4t2
的感测值从存储单元84获得电芯的健康状态的估计值。电芯的健康状态的估计值被从第一至第五soh估计单元76、77、78、79、80馈送到组合器86。
105.组合器86接收估计的健康状态值并将它们组合以产生电芯的健康状态的总估计
值soh。该组合可以是各个soh估计值的加权平均值。例如，各个估计值可以被给予相等的权重，或者权重可以以与上面讨论的soc估计类似的方式基于各个估计值的置信水平或一些其他因素。总soh估计值从组合器86输出以供电池管理系统使用。
106.膨胀估计
107.返回参照图10，电芯监测模块60可以包括膨胀估计单元63。膨胀估计单元63可以用于基于阳极和阴极soc水平来估计电池电芯的膨胀。
108.图13a示出了电池电芯的体积如何随阳极soc变化，图13b示出了电池电芯的体积如何随阴极soc变化。可以看出，电芯体积与阳极soc和阴极soc之间存在相关性。这种相关性可以存储在存储器中，然后用于基于估计的阳极和阴极soc来估计电芯的膨胀。
109.在根据一些示例的一个实施方式中，膨胀估计单元63基于参比电极与阳极和阴极之间的电压来估计阳极soc和阴极soc。然后膨胀估计单元63可以基于存储在存储器中的电池体积与阳极soc和阴极soc之间的相关性来估计电芯的膨胀。这允许计算电芯的晶体膨胀和对应的应力。然后可以输出所估计的膨胀用于电池监测和控制。所估计的膨胀也可用于校正soc和soh值。这可以通过以下方式来实现：根据应力计算电池电芯的预测压力，并将预测压力与压力传感器感测到的实际压力进行比较，以确定计算出的soc和soh值的误差。
110.锂析出的检测
111.返回参照图10，电芯监测模块60还可以包括锂析出检测单元65。锂析出(沉积)是在充电期间在电池电芯的阳极周围形成锂。随着时间的推移，锂析出会导致电池发生故障。
112.在根据一些示例的一个实施方式中，锂析出检测单元65使用参比电极与阳极之间的电压来确定阳极电压。锂析出检测单元65监测阳极电压，并检测阳极电压何时低到足以引发锂析出。这然后可用于控制充电/放电模块56对电池充电的速率。具体地，如果锂析出检测单元65检测到锂析出开始，则它可以指示充电/放电模块56降低电池充电的速率。这可以促进快速充电，因为可以以能够达到的最快速率或接近能够达到的最快速率为电池充电，同时避免或降低锂析出的风险。另选地，电池的充电可以直接基于阳极电压，而不是电芯电压。
113.电流泄漏检测
114.图10的电芯监测模块60也可以用于检测电池泄漏。为了实现这一点，电芯监测模块60首先确定电池是否已经休止(未充电或放电)达预定时间量。一旦电池已经休止超过预定时间量，工作电极的电压变化率就被确定。如果变化率大于预定阈值，则确定存在电流泄漏。如果电压的绝对下降相对较大，则可以确认这一点。然后电芯监测模块60可以输出电流泄漏信号以供电池管理系统用于电池监测和控制。
115.使用具有不同活性材料的两个参比电极可以比其他情况下更准确地确定电极电压，因此可以更快或更准确地检测电流泄漏。
116.参比电极的漂移
117.由于参比电极不参与电池充电或放电，因此它们往往比工作电极更稳定，因此产生更可靠的电压测量。然而，由于活性材料的锂反应特性随时间发生变化，参比电极可能仍会受到一些与年龄相关的漂移效应的影响。
118.在一个实施方式中，电芯监测模块60被设置成定期检查两个参比电极之间的电压差。如果差异相当稳定，则表明漂移问题已得到控制。另一方面，如果电压差变化超过某个
阈值，这可能表明参比电极本身经受与年龄相关的漂移。在这种情况下，可能需要重新校准参比电极。
119.如果电芯监测模块60检测到参比电极经受与年龄相关的漂移，那么它可以进行参比电极的充电/放电循环。由于两个参比电极具有不同的活性材料，因此参比电极本身可以独立于工作电极进行充电/放电。这可以允许对参比电极进行充电/放电以供校准。
120.空中下载
121.返回参照图10，电芯监测系统包括空中下载(ota)模块61。ota模块61允许该系统与外部系统通信，例如使用射频(rf)传输。这可以允许该系统将诸如soc和soh的电池参数传送给操作员，例如车队的操作员。这可以允许操作员组织维护和更换计划。ota模块61还可以用于接收诸如soc和soh的参数与感测电压值之间的新关联。这可以允许更新电芯监测模块60，例如，随着越来越多的实验室老化数据可用并产生更好的相关性。电芯监测模块60也可以例如在服务期间使用有线连接来更新。
122.另选地，ota模块61可用于将电芯电压值传送到中央处理器，该中央处理器可处理这些值以获得诸如soc、soh、膨胀估计和/或锂析出开始的参数。如此获得的参数然后可以被传送回电芯监测系统。通常，分布式处理是可能的，其中一些功能在本地执行，一些在远程执行。
123.电池组
124.上文参照图5至图9b描述的电池电芯可用于例如上文参照图1和图2描述的电池组中。这可以允许方便且实用的感测诸如电池soc和soh的参数的方法，以及锂析出检测和膨胀估计。两个参比电极的使用增加了传感器的稳定性和故障检测。
125.在根据一些示例的一个实施方式中，并非电池组中的所有电芯都设置有参比电极。例如，一个电池组中的几个代表性电芯可能就足够了。代表性电芯可设置在电芯劣化最有可能发生的那些位置处，例如，预期经历最大温度变化的那些位置处。这可以允许对最具代表性的电芯进行实时监测。
126.监测方法
127.图14是示出在一个实施方式中计算电池组的soc所采取的步骤的流程图。电池组包括以串联和/或并联配置连接的多个电池电芯，至少一个电芯包括以上述方式的两个参比电极。图14的步骤可以被实现为例如在具有关联存储器的处理器上执行的软件处理。例如，图14的步骤可以由如图10所示的系统执行。
128.参照图14，处理开始于步骤100。在步骤102，确定电池是否已经休止超过预定时间量。如果确定电池已经休止超过预定时间量，则在步骤104中感测具有参比电极的电芯中的电极的电压。该步骤可包括感测以下一项或更多项：第一参比电极与阳极之间的电压；第一参比电极与阴极之间的电压；第二参比电极与阳极之间的电压；第二参比电极与阴极之间的电压；阳极与阴极之间的电压；以及两个参比电极之间的电压。在步骤106中，各个感测电压(或其子集)被用于获得soc的估计值。这可以使用电压与soc之间的相关性来实现，该相关性可以存储在存储器中。在步骤108中，获得将用于组合各个估计soc的权重。权重可以基于各个估计soc的置信水平。权重可以根据从中获得相关性的数据集的方差来计算，并且可以存储在存储器中。在步骤110中，使用估计soc的加权平均来计算最终的soc值。然后处理进行到步骤112，并且当需要新的soc值时启动新的soc估计处理。
129.如果在步骤102中确定电池未休止超过预定时间量，则处理进行到步骤114。在该步骤中，使用用于计算电池的soc的替代方法。该步骤可以包括使用等效电路模型来计算soc。例如，在国际专利申请号pct/ib2021/059003中描述的技术可以用于计算soc，其主题通过引用并入本文。然后在步骤116中确定soc的在线估计是否可用。如果在线估计不可用，则处理进行到步骤112。如果在线估计可用，则在步骤118中获得在线估计值，例如使用图10中所示的ota单元。然后在步骤120中组合各个估计值以产生最终soc值。然后处理进行到步骤112。
130.图15是示出在一个实施方式中计算电池组的soh所采取的步骤的流程图。该方法可以使用如上所述的系统来执行。参照图15，处理在步骤130开始。在步骤132，确定电池是否已经休止超过预定时间量。如果确定电池没有休止超过预定时间量，则处理进行到步骤142。另一方面，如果确定电池已经休止超过预定时间量，则在步骤134确定电池是否处于放电结束(eod)。如果确定电池处于放电结束，则在步骤136中感测具有参比电极的电池电芯中的电极的电压。该步骤可包括感测以下一项或更多项：第一参比电极与阳极之间的电压；第一参比电极与阴极之间的电压；第二参比电极与阳极之间的电压；第二参比电极与阴极之间的电压；阳极与阴极之间的电压；以及两个参比电极之间的电压。在步骤138中，各个感测电压(或其子集)被用于获得soh的估计值。这可以使用放电结束时电压与soh之间的相关性来实现，该相关性可以存储在存储器中。在步骤140中，使用估计soh的加权平均来计算最终soh值。权重可以基于各个估计soh的置信水平，并且可以存储在存储器中。然后处理进行到步骤142，并且当需要新的soh值时启动新的soh估计处理。
131.如果在步骤134中确定电池未处于放电结束，则在步骤144中确定电池是否处于充电结束(eoc)。如果确定电池处于充电结束，则在步骤146中感测具有参比电极的电池电芯中的电极的电压。在步骤148中，各个感测电压(或其子集)被用于获得soh的估计值。这可以使用充电结束时电压与soh之间的相关性来实现，该相关性可以存储在存储器中。在步骤150中，使用估计soh的加权平均来计算最终的soh值。权重可以基于各个估计soh的置信水平，并且可以存储在存储器中。然后处理进行到步骤142，并且当需要新的soh值时启动新的soh估计处理。
132.图16是示出在一个实施方式中为估计电池组的膨胀而采取的步骤的流程图。该方法可以使用如上所述的系统来执行。参照图16，处理在步骤160开始。在步骤162，确定电池是否已经休止超过预定时间量。如果确定电池没有休止超过预定时间量，则处理进行到步骤180。另一方面，如果确定电池已经休止超过预定时间量，则在步骤164中确定来自包含参比电极的电池电芯的感测电压是否可用。如果感测电压不可用，则处理进行到步骤180。另一方面，如果感测电压可用，则在步骤166中计算具有参比电极的电池电芯的阳极和阴极soc值。这可以使用上述技术来实现。例如，阳极soc可以通过以下方式计算：感测各个参比电极与阳极之间的电压，使用各个感测电压基于感测电压与soc之间的相关性获得soc的估计值，并且利用加权平均来组合估计值以产生阳极soc。可以类似的方式计算阴极soc。在步骤168中计算阳极和阴极soh值。这可以使用上述技术来实现。在步骤170中，阳极和阴极soc和soh的值被用于获得电芯应力的估计值。这可以使用阳极和阴极soc和soh电压与电芯应力之间的相关性来实现，以获得基于阳极和阴极soc和soh中的每一者的应力值。可以使用加权平均来组合各个应力值以获得最终估计的应力水平。利用电芯应力与电池组膨胀之间
的相关性(该相关性可存储在存储器中)，电芯应力的最终估计值可用于估计电池组的膨胀。
133.在步骤172中，确定电芯压力数据是否可用。电芯压力数据可以从电池组中的压力传感器获得。如果电芯压力数据不可用，则处理进行到步骤180。另一方面，如果电芯压力数据可用，则在步骤174中根据电芯应力的估计值来计算预测电芯压力值。这可以使用电芯应力与压力之间的相关性来实现。在步骤176中，将预测的电芯压力值与测量的压力值进行比较。在步骤178中，基于预测压力值与测量压力值之间的差异校正soc和/或soh的值。这可以允许获得更准确的soc和/或soh值。然后处理进行到步骤180，并且当需要新的电芯应力值时启动新的电芯应力估计处理。
134.以上已经参考各种实施方式描述了本公开的一些特征。在适当的情况下，一个实施方式的特征可以与任何其他实施方式一起使用。此外，应当理解，本公开不限于这些实施方式，并且可以在所附权利要求的范围内进行细节上的变化。

技术特征：
1.一种电池电芯，所述电池电芯包括：电解质；所述电解质中的第一工作电极和第二工作电极；以及所述电解质中的第一参比电极和第二参比电极；其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且所述第一参比电极的活性材料不同于所述第二参比电极的活性材料。2.根据权利要求1所述的电池电芯，其中，所述第一工作电极和所述第二工作电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且所述第一工作电极的活性材料不同于所述第二工作电极的活性材料。3.根据权利要求2所述的电池电芯，其中，所述第一参比电极的活性材料和所述第二参比电极的活性材料不同于所述第一工作电极的活性材料和所述第二工作电极的活性材料。4.根据权利要求1所述的电池电芯，其中，所述第一参比电极的活性材料和所述第二参比电极的活性材料选自：锂金属；锡金属；铋金属；能够经历锂化和脱锂过程的其他类型的金属；以及能够以稳定的电化学势坪经历锂化和脱锂过程的任何材料。5.根据权利要求1所述的电池电芯，所述电池电芯包括容纳所述工作电极、所述参比电极和所述电解质的容器，其中，所述第一工作电极和所述第二工作电极中的每一者以及所述第一参比电极和所述第二参比电极中的每一者包括延伸出所述容器的端子。6.根据权利要求1所述的电池电芯，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极中的每一者的集流器基本上是平面的，并且所述活性材料设在所述集流器的任一侧上。7.根据权利要求1所述的电池电芯，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极与所述第一工作电极和所述第二工作电极具有基本相同的尺寸和/或形状。8.根据权利要求1所述的电池电芯，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极中的至少一者的集流器包括网状物，并且所述活性材料被压入所述网状物中。9.根据权利要求1所述的电池电芯，所述电池电芯还包括位于所述第一参比电极与第二参比电极之间的隔板。10.根据权利要求9所述的电池电芯，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极以及所述隔板形成参比电极单元。11.根据权利要求10所述的电池电芯，其中，所述参比电极单元基本上是平面的，并且设在软包电芯或棱柱形电芯中的多个平面工作电极之间。12.根据权利要求10所述的电池电芯，其中，所述参比电极单元基本上是圆柱形的，并且设在圆柱形电芯的中央。13.一种电池组，所述电池组包括多个电池电芯，各个电池电芯包括：电解质；以及所述电解质中的第一工作电极和第二工作电极，其中，所述电池电芯中的至少一个电池电芯还包括所述电解质中的第一参比电极和第二参比电极，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且
所述第一参比电极的活性材料不同于所述第二参比电极的活性材料。14.根据权利要求13所述的电池组，所述电池组还包括至少一个电压传感器，其中，所述至少一个电压传感器被设置成感测所述第一参比电极与所述工作电极中的至少一个工作电极之间的电压，以及感测所述第二参比电极与所述工作电极中的至少一个工作电极之间的电压。15.根据权利要求14所述的电池组，所述电池组还包括监测单元，所述监测单元被设置成基于感测电压来监测所述电池组的参数。16.根据权利要求15所述的电池组，其中，所述参数是以下项中的至少一项：荷电状态；健康状态；锂析出的开始；以及电池膨胀。17.根据权利要求15所述的电池组，所述电池组包括被设置成感测所述第一参比电极与所述第二参比电极之间的电压的电压传感器，其中，所述监测单元被设置成监测所述感测电压并在所述感测电压随时间的变化超过阈值时输出指示参比电极漂移的信号。18.根据权利要求17所述的电池组，其中，所述监测单元被配置为根据指示参比电极漂移的信号来执行所述参比电极的充电/放电循环。19.根据权利要求13所述的电池组，其中，所述参比电极设在至少一个电池电芯而非所有电池电芯中。20.一种监测电池电芯的方法，所述电池电芯包括电解质中的第一工作电极和第二工作电极以及第一参比电极和第二参比电极，其中，所述第一参比电极和所述第二参比电极各自包括位于集流器上的活性材料，并且所述第一参比电极的活性材料不同于所述第二参比电极的活性材料，所述方法包括：感测所述第一参比电极与所述工作电极中的至少一个工作电极之间的电压；感测所述第二参比电极与所述工作电极中的至少一个工作电极之间的电压；以及基于感测到的电压来监测所述电池电芯的参数。

技术总结
公开了具有参比电极的电池电芯，各个电池电芯包括电解质、电解质中的第一工作电极和第二工作电极以及电解质中的第一参比电极和第二参比电极。第一参比电极和第二参比电极各自包括位于集流器上的活性材料。第一参比电极的活性材料不同于第二参比电极的活性材料。活性材料不同于第二参比电极的活性材料。活性材料不同于第二参比电极的活性材料。


技术研发人员：王玉君 张瑞刚 尹彦利 C
受保护的技术使用者：康明斯公司
技术研发日：2022.12.29
技术公布日：2023/7/19