一种加氢催化剂级配方法及其应用与流程

1.本发明涉及一种加氢催化剂级配方法及其应用，特别解决劣质原料长周期运转的重质油加氢催化剂的级配方法及其应用。


背景技术：

2.重质油加氢过程中，随着原料重质化、劣质化加剧，原料中fe、si、na、ca等金属杂质及无机盐含量不断增多，这些金属主要以胶质、沥青质形态存在，其次重劣质原料中饱和烃含量低，芳烃含量高，胶质含量高，尤其是重芳烃含量高，而这些重质原料分子结构复杂，空间位阻较大，杂质较易脱除；随着加氢与氢解反应，反应物分子逐渐开环、断链，分子结构逐渐简化，空间位阻较小，杂质更难脱除。而目前重质油加氢催化剂级配方法往往从表观层面，即催化剂颗粒大小、孔道大小和活性过渡等方面进行研究，并没有从实际反应物分子结构层面、催化剂微观结构进行考虑，随着反应的进行，反应物分子结构与催化剂微观结构不能很好的匹配，限制了加氢反应的深度。
3.cn103773437a公开了一种加氢脱硫催化剂的级配方法，所述方法包括：加氢反应器内包括至少两个催化剂床层，按照与反应物料的接触顺序，上游床层为低堆比催化剂床层，下游催化剂床层的堆比高于相邻的上游催化剂床层的堆比；每个催化剂床层内均级配装填两种以上不同直径的催化剂。这些物理混合物比其单一直径催化剂具有更小的空隙率和更大的装填堆比，提高了整个反应体系的加氢脱硫性能，但对于加工高固体杂质含量的劣质原料难以实现长周期稳定运转。


技术实现要素：

4.针对现有技术不足，本发明目的在于提供一种加氢催化剂的级配方法，以解决劣质原料长周期运转的问题，以有效优化整体催化剂的活性级配，实现杂质在整个体系中的合理分配，从而尽可能实现整个催化剂体系同步失活的目的，以便提高催化剂的利用率，实现装置的长周期运转。
5.为实现上述目的，本发明提供一种加氢催化剂级配方法，包括n级加氢催化剂所组成的级配体系，其中n≥3，优选n为3或4，任一级加氢催化剂均包含氧化铝载体，所述氧化铝载体表面含有三种不同强度的酸：弱酸cr，中强酸cz和强酸cq，所述氧化铝载体中含有三种配位类型的铝离子：三配位铝离子al
3+ⅲ，四配位铝离子al
3+iv
和五配位铝离子al
3+
ⅴ
，所述n级加氢催化剂级配满足以下条件：沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种酸总量为基准，强酸的酸量ψq逐级递增，逐级递增幅度为1
×
104～9
×
104mmol/m2，优选为1
×
104～7
×
104mmol/m2；以氧化铝载体中三种配位体铝总量为基准，三配位铝离子的含量逐级递增，逐级递增幅度为1～10个百分点。
6.进一步地，沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种酸总量为基准，弱酸的酸量ψr逐级递减，逐级递减幅度为1
×
104～20
×
104mmol/m2，优选为1
×
104～10
×
104mmol/m2。
7.进一步地，沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种酸总量为基准，中强酸的酸量ψz无特定要求，可以增加、减少或不变。
8.进一步地，任一级加氢催化剂的氧化铝载体中，弱酸的酸量ψr为10
×
104～30
×
104mmol/m2，中强酸的酸量ψz为10
×
104～20
×
104mmol/m2，强酸的酸量ψq为0.2
×
104～9.5
×
104mmol/m2。
9.进一步地，沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种配位体铝总量为基准，五配位铝离子的含量逐级递减，逐级递减幅度为5～15个百分点。
10.进一步地，沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种配位体铝总量为基准，四配位铝离子的含量无特定要求，可以增加、减少或不变。
11.进一步地，各级加氢催化剂的氧化铝载体中，以三种配位体铝的总含量为基准，五配位铝离子含量为40％～60％，四配位铝离子含量为20％～50％，三配位铝离子含量为10％～35％。
12.进一步地，任一级加氢催化剂的氧化铝载体中，五配位铝离子含量≥四配位铝离子含量≥三配位铝离子含量
13.进一步地，任一级加氢催化剂的氧化铝载体中，五配位铝离子含量和三配位铝离子含量之差为15％～50％。
14.进一步地，各种类型配位铝离子含量计算如公式ⅰ、ⅱ、ⅲ所示：
[0015][0016][0017][0018]
其中θ代表配位铝离子的摩尔数，为配位铝离子含量。
[0019]
进一步地，所述n优选为3，即级配体系中包含三种催化剂，以反应器中加氢催化剂总体积为基准，沿液相反应物流动方向上，三级装填比例为10％～90％：5％～40％：5％～80％，各级装填比例之和为100％。
[0020]
进一步地，所述n优选为4，即级配体系中包含四种加氢催化剂，以反应器中加氢催化剂总体积为基准，沿液相反应物流动方向上，四级装填比例为：10％～70％：10％～40％：10％～40％：10％～70％，各级装填比例之和为100％；优选的装填比例为：10％～40％：10％～40％：10％～40％：10％～40％，各级装填比例之和为100％。
[0021]
进一步地，所述加氢催化剂包括活性金属组分。
[0022]
进一步地，所述氧化铝载体由水合氧化铝和/或氧化铝组合物经过成型处理/改性处理所制备；其中所述水合氧化铝和/或氧化铝组合物含有三配位铝离子、四配位铝离子和五配位铝离子，所述水合氧化铝和/或氧化铝组合物表面的酸为弱酸cr，中强酸cz和强酸cq。
[0023]
进一步地，所述的加氢催化剂优选硫化前的氧化态加氢催化剂；进一步优选为本领域常用的重质油加氢催化剂，其中，沿反应物流动方向，各级加氢催化剂的孔容逐级减
小，孔径逐级减小，活性逐级增大，粒径逐级减小。如加氢脱硫剂、加氢脱残炭剂、加氢脱氮剂等。
[0024]
进一步地，所述加氢催化剂以viii族和/或vib族金属元素为活性金属组分，以加氢催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，viii族金属含量为0.2wt％～9.0wt％，优选为0.5wt％～9.0wt％，vib族金属含量为3wt％～50wt％，优选为4wt％～45wt％。
[0025]
进一步地，所述加氢催化剂中，以加氢催化剂重量为基准，氧化铝载体的含量为45wt％～96wt％，优选为50wt％～95.5wt％。
[0026]
进一步地，所述氧化铝载体中，不同配位铝含量的控制主要取决于氧化铝载体制备过程中的碳化处理温度，提高碳化处理温度则五配位体铝含量增加，降低碳化处理温度，则三配位体铝含量增加。
[0027]
进一步地，所述氧化铝载体中，不同配位铝的含量还可以通过调控氧化铝载体制备过程的ph值来控制。
[0028]
进一步地，所述氧化铝载体表面不同强度的酸的含量主要通过调控碳化处理过程中不同氧化铝载体碳化处理所用有机溶液中有机物的质量分数和碳化处理的温度来控制。
[0029]
进一步地，所述氧化铝载体制备过程中的碳化处理温度为300～1000℃。
[0030]
进一步地，优选加氢催化剂级配体系中包含三级加氢催化剂，三级加氢催化剂均包含有氧化铝载体，分别为：氧化铝载体i，氧化铝载体ii和氧化铝载体iii，其中氧化铝载体ⅰ的碳化处理温度优选为700～1000℃，碳化处理时间为2～10h；氧化铝载体ⅱ的碳化处理温度优选为500～800℃，碳化处理时间为2～10h；氧化铝载体ⅲ的碳化处理温度优选为300～500℃，所述的碳化处理时间为2～10h。
[0031]
本发明方法中，氧化铝载体ⅰ所用氧化铝的合成方法是指制备氢氧化铝凝胶的反应，具体可以采用沉淀法(包括酸法和碱法)、水解法等中的一种或几种。所述的沉淀法可以是硫酸铝法，碳化法，氯化铝法、硝酸铝法等中的一种或几种；所述的水解法可以是含铝化合物的水解反应，例如低碳醇铝、高碳醇铝的水解。将制备的氧化铝原料混捏挤条成为可塑体，干燥得到所需氧化铝载体前驱体，所述的干燥温度为100～200℃，干燥时间为2～10h，所得氧化铝载体前驱体在气氛炉中进行碳化处理，所述碳化剂为有机溶液，包括有机醇、有机酸、有机胺等有机物溶液中的一种或几种，所述有机醇优选选自乙二醇、一缩二乙二醇或丙三醇，所述有机酸优选选自乙二酸、乙酸、草酸，所述有机胺优选选自乙二胺、己二胺，氨基酸(比如谷氨酸)，其中所述有机溶液中有机物质量分数为30wt％～50wt％。碳化后氧化铝载体ⅰ中c含量为30wt％～60wt％(以氧化铝载体为基准)，碳化处理温度为700～1000℃，所述的碳化处理时间为2～10h。
[0032]
本发明方法中，氧化铝载体ⅱ所用氧化铝的合成方法是指制备氢氧化铝凝胶的反应，具体可以采用沉淀法(包括酸法和碱法)、水解法等中的一种或几种。所述的沉淀法可以是硫酸铝法，碳化法，氯化铝法、硝酸铝法等中的一种或几种；所述的水解法可以是含铝化合物的水解反应，例如低碳醇铝、高碳醇铝的水解。然后将制备的氧化铝原料挤条成为可塑体，干燥得到所需氧化铝载体前驱体，所述的干燥温度为100～200℃，干燥时间为2～10h，所得氧化铝载体前驱体在气氛炉中进行碳化处理，所述碳化剂为有机溶液，包括有机醇、有机酸、有机胺等有机物中的一种或几种，所述有机醇优选选自乙二醇、一缩二乙二醇或丙三醇，所述有机酸优选选自乙二酸、乙酸、草酸，所述有机胺优选选自乙二胺、己二胺，氨基酸
(比如谷氨酸)，其中所述有机溶液中有机物质量分数为10wt％～25wt％。碳化后氧化铝载体ⅱ中c含量为6wt％～25wt％(以氧化铝载体为基准)，碳化处理温度为500～800℃，所述的碳化处理时间为2～10h。
[0033]
本发明方法中，氧化铝载体ⅲ所用氧化铝的合成方法是指制备氢氧化铝凝胶的反应，具体可以采用沉淀法(包括酸法和碱法)、水解法等中的一种或几种。所述的沉淀法可以是硫酸铝法，碳化法，氯化铝法、硝酸铝法等中的一种或几种；所述的水解法可以是含铝化合物的水解反应，例如低碳醇铝、高碳醇铝的水解。将制备的氧化铝原料混捏挤条成为可塑体，最后干燥焙烧得到所需氧化铝载体前驱体，所述的干燥温度为100～200℃，干燥时间为2～10h；所得氧化铝载体前驱体在气氛炉中进行碳化处理，所述碳化剂为有机溶液，包括有机醇、有机酸、有机胺等有机物中的一种或几种，所述有机醇优选选自乙二醇、一缩二乙二醇或丙三醇，所述有机酸优选选自乙二酸、草酸、乙酸，所述有机胺优选选自乙二胺、己二胺、氨基酸(比如谷氨酸)，其中所述有机溶液中有机物质量分数为1wt％～5wt％。碳化后氧化铝载体ⅲ中c含量为1wt％～5wt％(以氧化铝载体为基准)，碳化处理温度为300～500℃，所述的碳化处理时间为2～10h。
[0034]
本发明第二方面在于提供一种前述加氢催化剂级配方法在劣质原料加氢处理中的应用。
[0035]
进一步地，所述劣质原料包括：汽油、柴油、蜡油、渣油、煤焦油、煤液化油等重质劣质原料，特别是渣油原料。
[0036]
本发明方法中，级配体系中的加氢催化剂使用前优选进行硫化，所述的硫化方式可以采用湿法硫化或干法硫化。
[0037]
进一步地，本发明的催化剂级配方法可在任何适合本领域的加氢处理反应条件下使用。
[0038]
进一步地，所述加氢处理反应条件为：平均反应温度为200℃～450℃，优选为250℃～430℃；反应氢分压为4.0mpa～20.0mpa，优选为8.0mpa～18.0mpa；液时体积空速为0.15h-1
～3.0h-1
，优选为0.2h-1
～2.0h-1
；氢油体积比为300～1500，优选为500～1200。
[0039]
与现有技术相比较，本发明方法具有以下优点：
[0040]
本发明方法中，沿反应物流动方向，首先采用的加氢催化剂中改性氧化铝载体的五配位铝离子含量较多，四配位铝离子含量适中，三配位铝离子含量较少，弱酸较多，强酸较少，中强酸适中，削弱了金属与氧化铝缺陷之间相互作用，削弱了氢与氧化铝表面之间的相互作用，从而增加了催化剂表面氢溢流，溢流氢能够增强催化剂的催化性能，抑制催化剂的失活，使得更多金属如ni、fe、v等的脱除，降低表面积碳；最后采用的加氢催化剂中改性氧化铝载体的五配位铝离子含量减少，四配位铝离子含量适中，三配位铝离子含量增多，弱酸减少，强酸增多，增强金属与氧化铝缺陷之间相互作用，增加活性位点，降低反应物空间位阻，从而有利于小分子中难脱除杂质如o、s、n等的脱除。
附图说明
[0041]
图1为实施例1所用催化剂的氧化铝载体i的核磁分析结果；
[0042]
图2为实施例1所用催化剂的氧化铝载体ii的核磁分析结果；
[0043]
图3为实施例1所用催化剂的氧化铝载体iii的核磁分析结果。
具体实施方式
[0044]
下面通过具体实施例对本发明的催化剂的制备方法进行更详细的描述。实施例只是对本发明方法的具体实施方式的举例说明，并不构成本发明保护范围的限制。
[0045]
本发明中如无特殊说明，所述配位铝离子含量均为摩尔含量。
[0046]
本发明中，采用bruker avance iii 500核磁共振波谱仪测定铝离子类型和数量。实验条件：bbo正相观察宽带探头，h去偶，氘锁通道；标准宽带范围：bb＝31p-15n；灵敏度：367s/n1h nmr，0.1eb 263s/n 13c nmr,astm；分辨率：0.38hz1 h，0.1chcl3，0.13 13c nmr,astm。
[0047]
本发明方法中，碳化后氧化铝载体中的c含量采用ky-300cs红外碳硫分析仪测定。碳含量最低检测线0.01％，电源：220v，50hz，环境温度：5～40℃，环境湿度≤80％rh。
[0048]
本发明方法中，加氢催化剂比表面积和孔结构采用autosorb-3b低温液氮吸附法测定。仪器参数为：比表面积：》0.05m2/g，所用气体为n2，孔径范围：0.35nm-400nm。
[0049]
本发明中，采用的仪器为autochem 2920-ms，通过nh
3-tpd来测定样品表面的酸性。采用氨气作为吸脱附介质，氦气(纯度为99.99v％)作为载气，采用程序升温脱附和色谱分析得到不同脱附温度区的酸量即弱酸量、中强酸量和强酸量以及总酸量。具体操作过程如下：取20～40目氧化铝载体样品0.1g，在氦气存在下(氦气流速为30ml/min)，升温至500℃，恒温1小时，然后降至150℃，恒温5分钟。之后，通入氨气直至氧化铝载体吸附饱和，切换成氦气连续吹扫(氦气流速为30ml/min)，升温速度为10℃/分钟，升温250℃，恒温1小时，之后再继续升温至400℃，恒温1小时，再继续升温至500℃，恒温1小时。在氨气脱附过程中，通过谱仪记录氨脱附谱图。所得的氨脱附谱图中，按脱附温度分成三个温度区即25℃～200℃、200℃～400℃、＞400℃分别对应弱酸、中强酸和强酸的酸量，弱酸、中强酸和强酸的酸量之和为总酸量。酸量单位为：mmol/m2，即每平方米载体表面吸附的氨气摩尔数。
[0050]
实施例1
[0051]
本实施例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下沿着液相反应物流动方向，装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为50％：25％：25％。
[0052]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以硫酸铝水解制备，经混捏挤条成可塑体后于120℃下干燥3h，然后在气氛炉中用45wt％浓度的乙二醇蒸气在950℃下进行碳化处理3.5h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为58％，四配位铝离子含量ф
iv
值为30％，三配位铝离子含量ф
iii
值为12％；氧化铝载体ⅰ表面弱酸cr酸量为27
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为20
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.3
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在120℃下干燥3h，500℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为6.2％，nio质量含量为0.9％，氧化铝载体ⅰ含量为92.9％，氧化铝载体ⅰ中c含量为55％；加氢催化剂i的性质如下：比表面积为105m2/g，可几孔径18.8nm。
[0053]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以硫酸铝法制备，经混捏过程中加入尿素挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用12wt％浓度的乙二醇蒸气在750℃下进行碳化处理2.5h，即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为52％，四配位铝离子含量ф
iv
值为33％，三配位铝离子含量ф
iii
值为15％；氧化铝载体ⅱ表
面弱酸cr酸量为19
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为15
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为3.8
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥2h，480℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为12.5％，nio质量含量为2.7％，氧化铝载体ⅱ含量为84.8％，氧化铝载体ⅱ中c含量为25％；加氢催化剂ii的性质如下：比表面积为165m2/g，可几孔径13.8nm。
[0054]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以硫酸铝制备，经混捏挤条成可塑体后于150下干燥2h，然后在气氛炉中用2wt％浓度的乙二醇蒸气在450℃下碳化处理3h，得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为45％，四配位铝离子含量ф
iv
值为35％，三配位铝离子含量ф
iii
值为20％；氧化铝载体ⅲ表面弱酸cr酸量为10
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为10
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为7.6
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在180℃下干燥3h，400℃焙烧5h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为23.5％，nio质量含量为3.8％，氧化铝载体ⅲ的含量为72.7％，氧化铝载体ⅲ中c含量为2.5％；加氢催化剂iii的性质如下：比表面积为175m2/g，可几孔径8.8nm。
[0055]
实施例2
[0056]
本实施例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下沿着液相反应物流动方向，装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为50％：30％：20％。
[0057]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以异丙醇铝水解制备，经混捏挤条成可塑体后于150℃下干燥3h，然后在气氛炉中用50wt％浓度的一缩二乙二醇蒸气在900℃下进行碳化处理3h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为50％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为10％；弱酸cr酸量为29
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为18
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.5
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在120℃下干燥5h，470℃焙烧2h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为5.5％，nio质量含量为0.8％，氧化铝载体ⅰ的含量为93.7％，氧化铝载体ⅰ中c含量为59％；加氢催化剂i的性质如下：比表面积为120m2/g，可几孔径17.9nm。
[0058]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以异丙醇铝水解制备，经混捏过程中加入乙二胺挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用20wt％浓度的丙三醇蒸气在650℃下进行碳化处理3h，即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为45％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为15％；弱酸cr酸量为20
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为15
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为2.9
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在180℃下干燥3h，470℃焙烧4h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为13.5％，nio质量含量为2.6％，氧化铝载体ⅱ的含量为83.9％，氧化铝载体ⅱ中c含量为20％；加氢催化剂ii的性质如下：比表面积为166m2/g，可几孔径12.8nm。
[0059]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以异丙醇铝水解制备，经混捏挤条成可塑体后于150下干燥2h，然后在气氛炉中用5wt％浓度的乙二胺蒸气在500℃下碳化处理3h，得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为40％，四配位铝离
子含量ф
iv
值为35％，三配位铝离子含量ф
iii
值为25％；弱酸cr酸量为15
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为12
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为7.6
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥2h，400℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为23.5％，nio质量含量为3.7％，氧化铝载体ⅲ的含量为72.8％，氧化铝载体ⅲ中c含量为1.5％；加氢催化剂iii的性质如下：比表面积为190m2/g，可几孔径8.9nm。
[0060]
实施例3
[0061]
本实施例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下沿着液相反应物流动方向，装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为15％：25％：60％。
[0062]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于200℃下干燥3h，然后在气氛炉中用35wt％浓度的乙二胺蒸气在850℃下进行碳化处理4.0h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为60％，四配位铝离子含量ф
iv
值为30％，三配位铝离子含量ф
iii
值为10％；弱酸cr酸量为25
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为17
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为1.0
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在140℃下干燥2h，520℃焙烧4h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为4.2％，nio质量含量为0.6％，氧化铝载体ⅰ含量为95.2％，氧化铝载体ⅰ中c含量为50％；加氢催化剂i的性质如下：比表面积为121m2/g，可几孔径21.7nm。
[0063]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏过程中加入一缩二乙二醇挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用25wt％浓度的乙二酸蒸气在750℃下进行碳化处理3h，即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为54％，四配位铝离子含量ф
iv
值为30％，三配位铝离子含量ф
iii
值为16％；弱酸cr酸量为22
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为14
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为3.9
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在160℃下干燥3h，490℃焙烧4h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为13.3％，nio质量含量为1.8％，氧化铝载体ⅱ的含量为84.9％，氧化铝载体ⅱ中c含量为19％；加氢催化剂ii的性质如下：比表面积为150m2/g，可几孔径15.6nm。
[0064]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于150下干燥2h，然后在气氛炉中用6wt％浓度的乙二醇蒸气在450℃下碳化处理2.5h，得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为42％，四配位铝离子含量ф
iv
值为38％，三配位铝离子含量ф
iii
值为20％；弱酸cr酸量为17
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为12
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为8.9
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥3h，450℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为23.3％，nio质量含量为3.8％，氧化铝载体ⅲ的含量为72.9％，氧化铝载体ⅲ中c含量为1.2％；加氢催化剂iii的性质如下：比表面积为221m2/g，可几孔径10.2nm。
[0065]
实施例4
[0066]
本实施例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为15％：25％：60％。
[0067]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于220℃下干燥4h然后在气氛炉中用40wt％浓度的乙二醇蒸气850℃下进行碳化处理5h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为59％，四配位铝离子含量ф
iv
值为30％，三配位铝离子含量ф
iii
值为11％；弱酸cr酸量为30
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为19
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.2
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥3h，400℃焙烧2h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为4.3％，nio质量含量为0.8％，氧化铝载体ⅰ的含量为94.9％，氧化铝载体ⅰ中c含量为58％；加氢催化剂i的性质如下：比表面积为115m2/g，可几孔径22.7nm。
[0068]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏过程中加入柠檬酸挤条成可塑体后于180℃下干燥4h，然后在气氛炉中用12wt％浓度的丙三醇蒸气700℃下进行碳化处理3h，即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为53％，四配位铝离子含量ф
iv
值为27％，三配位铝离子含量ф
iii
值为20％；弱酸cr酸量为22
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为14
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为3.7
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在120℃下干燥3h，450℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为11.3％，nio质量含量为2.0％，氧化铝载体ⅱ的含量为86.7％，氧化铝载体ⅱ中c含量为20％；加氢催化剂ii的性质如下：比表面积为166m2/g，可几孔径16.2nm。
[0069]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于120下干燥3h，然后在气氛炉中用2wt％浓度的乙二醇蒸气480℃下进行处理2h，即得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为42％，四配位铝离子含量ф
iv
值为33％，三配位铝离子含量ф
iii
值为25％；弱酸cr酸量为18
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为14
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为9.4
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在180℃下干燥3h，480℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为22.3％，nio质量含量为3.5％，氧化铝载体ⅲ的含量为74.2％，氧化铝载体ⅲ中c含量为2.0％；加氢催化剂iii的性质如下：比表面积为215m2/g，可几孔径10.2nm。
[0070]
实施例5
[0071]
本实施例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为30％：35％：35％。
[0072]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于220℃下干燥4h然后在气氛炉中用35wt％浓度的乙二酸蒸气900℃下进行碳化处理4h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为58％，四配位铝离子含量ф
iv
值为28％，三配位铝离子含量ф
iii
值为14％；弱酸cr酸量为28
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为18
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.5
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在120℃下干燥3h，500℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为4.5％，nio质量含量为0.7％，氧化铝载体ⅰ的含量为94.8％，氧化铝载体ⅰ中c含量为54％；加氢催化剂i的性质如下：比表面积为105m2/g，可几孔径23.6nm。
[0073]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏过程中加入聚丙烯醇挤条成可塑体后于150℃下干燥4h，然后在气氛炉中用16wt％浓度的谷氨酸蒸气690℃下进行碳化
处理4h，即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为52％，四配位铝离子含量ф
iv
值为27％，三配位铝离子含量ф
iii
值为21％；弱酸cr酸量为21
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为15
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为3.9
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥3h，400℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为12.4％，nio质量含量为2.1％，氧化铝载体ⅱ的含量为85.5％，氧化铝载体ⅱ中c含量为19％；加氢催化剂ii的性质如下：比表面积为156m2/g，可几孔径17.2nm。
[0074]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于120下干燥3h，然后在气氛炉中用3wt％浓度的乙二胺蒸气500℃下进行处理2.5h，即得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为45％，四配位铝离子含量ф
iv
值为22％，三配位铝离子含量ф
iii
值为33％；弱酸cr酸量为20
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为16
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为8.9
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在180℃下干燥3h，450℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为24.3％，nio质量含量为3.9％，氧化铝载体ⅲ的含量为71.8％，氧化铝载体ⅲ中c含量为1.4％；加氢催化剂iii的性质如下：比表面积为225m2/g，可几孔径12.2nm。
[0075]
比较例1
[0076]
本例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为50％：25％：25％。
[0077]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以异丙醇铝水解制备，经混捏挤条成可塑体后于120℃下干燥3h，然后在气氛炉中用70wt％浓度的乙二醇蒸气900℃下进行处理碳化3h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为55％，四配位铝离子含量ф
iv
值为35％，三配位铝离子含量ф
iii
值为10％；弱酸cr酸量为50
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为20
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.1
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在120℃下干燥3h，500℃焙烧3h即所制备催化剂moo3质量含量为6.5％，nio质量含量为0.7％，氧化铝载体ⅰ的含量为92.8％，氧化铝载体ⅰ中c含量为69％；催化剂的性质如下：比表面积为110m2/g，可几孔径18.8nm。
[0078]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以硫酸铝法制备，经混捏过程中加入尿素挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用12wt％浓度的乙二醇蒸气在700℃下碳化处理3h，即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为45％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为15％；弱酸cr酸量为20
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为18
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为4.1
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥4h，450℃焙烧3h即所制备催化剂moo3质量含量为12.0％，nio质量含量为2.5％，氧化铝载体ⅱ的含量为85.5％，氧化铝载体ⅱ中c含量为15％；催化剂的性质如下：比表面积为179m2/g，可几孔径12.1nm。
[0079]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于150下干燥2h，然后在气氛炉中用0.1wt％浓度的乙二醇蒸气在500℃下碳化处理3h，得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为40％，四配位铝离子含量ф
iv
值为35％，三配位铝离子含量ф
iii
值为25％；弱酸cr酸量为5
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为20
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为15.0
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在160℃下干燥3h，510℃焙烧3h即所制备催化剂moo3质量含量为21.5％，nio质量含量为3.6％，氧化铝载体ⅲ的含量为74.9％，氧化铝载体ⅲ中c含量为2.3％；催化剂的性质如下：比表面积为200m2/g，可几孔径8.9nm。
[0080]
比较例2
[0081]
本例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为15％：25％：60％。
[0082]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以异丙醇铝水解制备，经混捏挤条成可塑体后于200℃下干燥3h，然后在气氛炉中用5wt％浓度的乙二醇蒸气800℃下进行碳化处理3h，即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为10％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为50％；弱酸cr酸量为19
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为11
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为8.9
×
104mmol/m2。。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥3h，400℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为4.3％，nio质量含量为0.7％，氧化铝载体ⅰ的含量为95％，氧化铝载体ⅰ中c含量为53％；催化剂的性质如下：比表面积为116m2/g，可几孔径23.7nm。
[0083]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以硫酸铝法制备，经混捏过程中加入一缩二乙二醇挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用20wt％浓度的乙二醇蒸气700℃下进行碳化处理3h即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为45％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为15％；弱酸cr酸量为25
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为17
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为3.5
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在180℃下干燥3h，450℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为12.3％，nio质量含量为1.9％，氧化铝载体ⅱ的含量为85.8％，氧化铝载体ⅱ中c含量为16％；催化剂的性质如下：比表面积为142m2/g，可几孔径17.2nm。
[0084]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以碳化法制备，经混捏挤条成可塑体后于150下干燥2h，然后在气氛炉中用45wt％浓度的乙二胺蒸气在500℃下碳化处理3h，得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的改性氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为20％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为40％；弱酸cr酸量为27
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为19
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.2
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在160℃下干燥3h，480℃焙烧3h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为20.3％，nio质量含量为3.6％，氧化铝载体ⅲ的含量为76.1％，氧化铝载体ⅲ中c含量为2.5％；催化剂的性质如下：比表面积为221m2/g，可几孔径10.2nm。
[0085]
比较例3
[0086]
本例给出了一种解决劣质原料长周期运转的催化剂级配方案，即在反应器内装填催化剂，床层自上而下装填加氢催化剂ⅰ、加氢催化剂ⅱ和加氢催化剂ⅲ，其中加氢催化剂ⅰ、ⅱ、ⅲ装填体积比为15％：25％：60％。
[0087]
加氢催化剂ⅰ所用改性氧化铝以硫酸铝法制备，经混捏过程中加入一缩二乙二醇挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用15wt％浓度的乙二醇蒸气700℃下进
行碳化处理3h即得到所需氧化铝载体ⅰ，其制备的氧化铝载体ⅰ中五配位铝离子含量фv值为50％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为10％；弱酸cr酸量为25
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为17
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.5
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在150℃下干燥3h，510℃焙烧4h，得到加氢催化剂ⅰ。加氢催化剂ⅰ中moo3质量含量为4.3％，nio质量含量为0.7％，氧化铝载体ⅰ的含量为95％，氧化铝载体ⅰ中c含量为58％；催化剂的性质如下：比表面积为210m2/g，可几孔径17.6nm。
[0088]
加氢催化剂ⅱ所用改性氧化铝以硫酸铝法制备，经混捏过程中加入一缩二乙二醇挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用15wt％浓度的乙二醇蒸气700℃下进行碳化处理3h即得到所需氧化铝载体ⅱ，其制备的氧化铝载体ⅱ中五配位铝离子含量фv值为50％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为10％；弱酸cr酸量为25
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为17
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.5
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在160℃下干燥3h，480℃焙烧5h，得到加氢催化剂ⅱ。加氢催化剂ⅱ中moo3质量含量为12.3％，nio质量含量为1.9％，氧化铝载体ⅱ85.8％，氧化铝载体ⅱ中c含量为54％；催化剂的性质如下：比表面积为176m2/g，可几孔径17.2nm。
[0089]
加氢催化剂ⅲ所用改性氧化铝以硫酸铝法制备，经混捏过程中加入一缩二乙二醇挤条成可塑体后于120℃下干燥2h，然后在气氛炉中用15wt％浓度的乙二醇蒸气700℃下进行碳化处理3h即得到所需氧化铝载体ⅲ，其制备的氧化铝载体ⅲ中五配位铝离子含量фv值为50％，四配位铝离子含量ф
iv
值为40％，三配位铝离子含量ф
iii
值为10％；；弱酸cr酸量为25
×
104mmol/m2，中强酸cz酸量为17
×
104mmol/m2，强酸cq酸量为0.5
×
104mmol/m2。将上述载体采用mo-ni活性金属溶液进行饱和浸渍，然后在170℃下干燥2h，450℃焙烧5h，得到加氢催化剂ⅲ。加氢催化剂ⅲ中moo3质量含量为20.3％，nio质量含量为3.6％，氧化铝载体ⅲ的含量为76.1％，氧化铝载体ⅲ中c含量为55％；催化剂的性质如下：比表面积为141m2/g，可几孔径17.2nm。
[0090]
实施例6
[0091]
本实施例为实施例1、2、3、4、5和比较例1、2、3催化剂组合体系在100ml固定床小型加氢装置上的活性及稳定性对比试验，进料方式采用上进料。评价原料油性质如表1；评价条件见表2；催化剂组合体方案见表3；催化剂组合方案评价结果见表4。
[0092]
表1 原料油性质
[0093]
原料油渣油密度(20℃)，g
·
cm-3
0.9985残炭，wt％14.56s，wt％6.77ni+v，μg
·
g-1
159.7
[0094]
表2 评价工艺条件
[0095]
反应温度，℃420反应氢分压，mpa15.5液时体积空速，h-1
0.25
氢油体积比1000:1
[0096]
表3 各例催化剂组合的评价结果
[0097][0098]
以上详细描述了本发明的具体实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种加氢催化剂级配方法，其特征在于，该方法包括有n级催化剂所组成的级配体系，其中n≥3，优选n为3或4，任一级催化剂均包含氧化铝载体，所述氧化铝载体表面含有三种不同强度的酸：弱酸c
r
，中强酸c
z
和强酸c
q
，所述氧化铝载体中含有三种配位类型的铝离子：三配位铝离子al
3+ⅲ，四配位铝离子al
3+ⅳ和五配位铝离子al
3+
ⅴ
，所述n级催化剂级配满足以下条件：沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种酸总量为基准，强酸的酸量ψ
q
逐级递增，逐级递增幅度为1
×
104～9
×
104mmol/m2，优选为1
×
104～7
×
104mmol/m2；以氧化铝载体中三种配位体铝总量为基准，三配位铝离子的含量逐级递增，逐级递增幅度为1～10个百分点。2.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种酸总量为基准，弱酸的酸量ψ
r
逐级递减，逐级递减幅度为1
×
104～20
×
104mmol/m2，优选为1
×
104～10
×
104mmol/m2。3.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，沿液相反应物流动方向上，以氧化铝载体中三种配位体铝总量为基准，五配位铝离子的含量逐级递减，逐级递减幅度为5～15个百分点。4.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，任一级催化剂的氧化铝载体中，弱酸的酸量ψ
r
为10
×
104～30
×
104mmol/m2，中强酸的酸量ψ
z
为10
×
104～20
×
104mmol/m2，强酸的酸量ψ
q
为0.2
×
104～9.5
×
104mmol/m2。5.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，任一级催化剂的氧化铝载体中，以三种配位体铝的总含量为基准，五配位铝离子含量为40％～60％，四配位铝离子含量为20％～50％，三配位铝离子含量为10％～35％。6.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，同一级催化剂的氧化铝载体中，五配位铝离子含量7.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，同一级催化剂的氧化铝载体中，五配位铝离子含量和三配位铝离子含量之差为15％～50％。8.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，级配体系中包含三种催化剂，以反应器中催化剂总体积为基准，沿液相反应物流动方向上，三级装填比例为10％～90％：5％～40％：5％～80％，各级装填比例之和为100％。9.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，级配体系中包含四种催化剂，以反应器中催化剂总体积为基准，沿液相反应物流动方向上，四级装填比例为：10％～70％：10％～40％：10％～40％：10％～70％，各级装填比例之和为100％；优选的装填比例为：10％～40％：10％～40％：10％～40％：10％～40％，各级装填比例之和为100％。10.根据权利要求1所述的级配方法，其特征在于，各级加氢催化剂中，以加氢催化剂重量为基准，氧化铝载体的含量为45wt％～96wt％，优选为50wt％～95.5wt％。11.一种权利要求1-10中任一项所述催化剂级配方法在劣质原料加氢处理中的应用。12.根据权利要求11所述的应用，其特征在于，所述加氢处理的反应条件为：平均反应温度为200℃～450℃，优选为250℃～430℃；反应氢分压为4.0mpa～20.0mpa，优选为8.0mpa～18.0mpa；液时体积空速为0.15h-1
～3.0h-1
，优选为0.2h-1
～2.0h-1
；氢油体积比为300～1500，优选为500～1200。

技术总结
本发明公开了一种加氢催化剂级配方法及其应用。该级配方法包含多级催化剂，任一级催化剂均包含氧化铝载体，氧化铝载体中含有三种配位类型的铝离子：三配位铝离子Al


技术研发人员：吕振辉 杨涛 薛冬 朱慧红 金浩
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
技术研发日：2022.01.06
技术公布日：2023/7/22