用于制备烯烃三聚体和四聚体的方法与流程

1.本公开总体上涉及一种用于制备烯烃三聚体和四聚体的方法。本公开特别地但不唯一地涉及一种连续方法，其可被控制使得可以根据需要调整烯烃三聚体和烯烃四聚体的生产。


背景技术：

2.本部分说明了有用的背景信息，而不承认本文描述的任何技术代表现有技术。
3.烯烃是含有至少一个双键的烃。烯烃可用作燃料和燃料共混物中的宝贵原料。根据来源，烯烃的大小、支化程度以及双键的位置和数量可以不同。
4.较小的烯烃分子可以升级以产生更长链的分子，即烯烃单体的低聚物。低聚反应涉及将烯烃单体与催化剂接触以产生由烯烃单体组成的更长链分子。


技术实现要素：

5.所附权利要求限定了保护范围。权利要求未涵盖的设备、产物或方法的任何实例、描述或附图在本文中不是作为本发明的实施方式示出，而是作为背景技术或可能有助于理解本发明的示例示出。
6.根据第一方面，提供了一种用于控制制备(controlled manufacturing)烯烃三聚体和烯烃四聚体的方法，包括：
7.a.将至少一种烯烃单体和至少一种含氧调节剂(oxygen-containing moderator，含氧慢化剂)进料到含有催化剂的至少一个第一反应器单元中；
8.b.在选自30-140℃范围内的温度下和在选自800-5000kpa范围内的压力下操作第一反应器单元中的至少一个，以在第一反应器单元内进行烯烃之间的催化反应；
9.c.从第一反应器单元中的至少一个中取出(withdrawing，分离)第一反应器出口流(first reactor outlet stream，第一反应器出口料流)；
10.d.在第一蒸馏塔中蒸馏第一反应器出口流，以至少分离至少包含未反应的烯烃单体的第一馏出物以及至少包含烯烃单体的二聚体的第一底部产物；
11.e.将第一底部产物进料到含有催化剂的至少一个第二反应器单元中；
12.f.在选自30-140℃范围内的温度下和在选自150-5000kpa范围内的压力下操作第二反应器单元中的至少一个，以在第二反应器单元内进行烯烃之间的催化反应；
13.g.从第二反应器单元中的至少一个中取出第二反应器出口流；以及
14.h.在第二蒸馏塔中蒸馏第二反应器出口流，以分离至少包含烯烃二聚体的第二馏出物以及至少包含烯烃单体的三聚体和/或四聚体的第二底部产物；并且其中
15.所述方法还包括通过下述控制第二反应器出口流的组成：
16.i.将烯烃二聚体进料到第一反应器单元中的至少一个中，以增加第二反应器出口流中烯烃三聚体的量；和/或
17.ii.将烯烃二聚体进料到第二反应器单元中的至少一个中，以增加第二反应器出
口流中烯烃四聚体的量。
18.在一个实施方式中，在步骤i.和ii.中，表述“进料烯烃二聚体”包含以下或由以下组成：进料第二馏出物的烯烃二聚体。另外地或替代地，可以在这些步骤中的任何一个或两个中进料来自另一来源的烯烃二聚体。
19.本方法的优点是高碳效率。该方法将烯烃单体高效、高产率地转化为烯烃三聚体和/或烯烃四聚体。
20.在一个实施方式中，将在该方法期间形成的烯烃二聚体的至少一部分再循环到第一反应器单元中的至少一个和/或第二反应器单元中的至少一个，并且其中，第一反应器单元与第二反应器单元之间的烯烃二聚体的再循环比(recycling ratio)选自0-100％的范围。
21.当将烯烃二聚体再循环到第一反应器单元时，优选通过反应器进料管线诸如图1中所示的第一反应器进料管线11将二聚体进料到第一反应器单元中。从而实现再循环的二聚体与新鲜烯烃单体的高效混合。
22.在一个实施方式中，当生产烯烃三聚体时，与新鲜单体相比，第一反应器单元中的至少一个中的再循环的二聚体的量为至少约350％，优选至少约400％，或约350-550％，优选约400-500％，或约450％。当只需要生产烯烃三聚体时，优选不将二聚体再循环到第二反应器单元中。在另一个实施方式中，操作条件如表1中所示。与新鲜单体相比，再循环的二聚体的量可以是指在包含第一反应区的一个第一反应器单元或两个、三个、四个或所有第一反应器单元中的量。
23.在一个实施方式中，当生产烯烃四聚体时，与新鲜单体相比，再循环的组分的总量为至少约250％，优选至少约300％，或约250-350％，优选约300-350％，或约320％。当生产烯烃四聚体时，优选将二聚体再循环到第二反应器单元中的至少一个，并且与新鲜单体相比，再循环的二聚体的量为至少约100％，诸如100-200％，或100-150％，或约140％。在另一个实施方式中，操作条件如表1所示。与新鲜单体相比，再循环的二聚体的量可以是指在包含反应区的一个反应器单元或两个、三个、四个或所有反应器单元中的量。
24.在一个实施方式中，第一反应器单元中的至少一个和/或第二反应器单元中的至少一个的操作温度选自50-140℃的范围，或选自40-120℃的范围，或选自45-120℃的范围，或选自50-120℃的范围。可以在至少一个第一反应器单元中和/或至少一个第二反应器单元中使用的另一温度范围是选自45-110℃的范围或选自50-110℃的范围的温度。在另一个实施方式中，所述温度选自60-110℃的范围。
25.在另一个实施方式中，在第一反应器单元中，温度选自90-110℃的范围，或选自95-105℃的范围，诸如约100℃。当生产烯烃三聚体时，第二反应器单元中的温度可以选自30-50℃的范围，诸如约40℃。当生产烯烃四聚体时，第二反应器单元中的温度可以选自90-110℃的范围，或选自95-105℃，诸如约100℃。
26.在一个实施方式中，第一反应器单元中的至少一个的操作重时空速(operating weight hour space velocity)选自1-10 1/h的范围，和/或第二反应器单元中的至少一个的操作重时空速选自0.05-100 1/h的范围。
27.在一个实施方式中，当生产烯烃三聚体时，第一反应器单元中的至少一个的操作重时空速选自1-5 1/h的范围，或选自1-2 1/h的范围。在另一个实施方式中，第二反应器单
元中的至少一个的操作重时空速选自0.05-0.3 1/h的范围，或选自0.1-0.2 1/h，诸如约0.15 1/h。在另一个实施方式中，whsv如表1所示。
28.在一个实施方式中，当生产烯烃四聚体时，第一反应器单元中的至少一个的操作重时空速选自1-5 1/h的范围，或选自1-2 1/h的范围。在另一个实施方式中，第二反应器单元中的至少一个的操作重时空速选自0.2-0.51/h的范围，或选自0.3-0.4 1/h，诸如约0.35 1/h。在另一个实施方式中，whsv如表1所示。
29.在一个实施方式中，第一反应器单元中的至少一个的操作压力选自2400-3000kpa的范围。
30.在一个实施方式中，第二反应器单元中的至少一个的操作压力选自1900-2300kpa的范围。在另一个实施方式中，第二反应器单元中的至少一个的操作压力选自150-2300kpa的范围，诸如选自300-2300kpa或400-2300kpa的范围。
31.在一个实施方式中，第一反应器单元中的压力高于第二反应器单元中的压力。
32.在一个实施方式中，第一反应器单元中的至少一个的操作压力选自2500-2700kpa的范围，诸如约2600kpa，和/或第二反应器单元中的至少一个的操作压力选自2000-2200kpa的范围，诸如约2100kpa。在一个实施方式中，第一反应器单元中的至少一个的压力高于第二反应器单元中的至少一个的压力。
33.在一个实施方式中，在第一反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自1000-15000mol-ppm的范围，和/或在第二反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自10-10000mol-ppm或10-2500mol-ppm的范围。
34.在一个实施方式中，在第一反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自2000-15000mol-ppm的范围，或选自2200-2800mol-ppm，诸如约2600mol-ppm。
35.在一个实施方式中，在第二反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自5-20mol-ppm的范围，或选自5-15mol-ppm的范围，诸如约10mol-ppm。当生产烯烃三聚体时，该量是有利的。在另一个实施方式中，含氧调节剂(氧化物(oxygenate，含氧化合物，含氧有机物))的量如表1所示。
36.在一个实施方式中，在第二反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自500-2500mol-ppm的范围，或选自1000-2000mol-ppm的范围，诸如约1500mol-ppm。当生产烯烃四聚体时，该量是有利的。在另一个实施方式中，含氧调节剂(氧化物)的量如表1所示。
37.氧化物浓度的选择指导了本方法中的反应选择性：在第一反应器单元中，平衡了二聚体和三聚体低聚物之间的选择性：供应的氧化物越多，相比于三聚体形成的二聚体越多，在第二反应器单元中，供应的氧化物越多，四聚抑制就越多，从而保留进入的三聚体组成。第一塔的底部产物的极端是具有痕量更重低聚物(traces of heavier oligomer)的二聚体主导的产物，或具有痕量更重低聚物的三聚体主导的产物。
38.烯烃单体和可能的溶剂存在于第一反应器单元和第一塔的所有操作模式中，并且它们不会进入第二反应器单元。
39.在本方法中，通过决定每个反应器单元内产物选择性的氧化物浓度、第一塔的操作模式、和来自第二塔的二聚体在第一和第二反应器单元之间的再循环比来控制终产物的选择性。
40.在三聚体主导的操作模式下，二聚体存在于第一反应器单元和第一塔中，并且它
们不会进入第二反应器单元。
41.在一个实施方式中，烯烃三聚体不会从第二馏出物再循环到第一反应器或第二反应器。
42.在混合程度操作模式下，所有目标三聚体均在第一反应器单元和第一塔方案中生产，而在第二反应器单元中将从第一塔底取出的二聚体转化为四聚体。
43.在最大四聚体产物主导的操作模式下，通过控制氧化物的量，有利于在第一反应器单元中的二聚体生产。任选地，单体一次通过(once-through)转化率保持在低于90％。任选地，将来自第一塔顶的单体再循环到第一反应器单元，并且从第一塔底取出具有最少更高的低聚物的二聚体。因此，在第二反应器单元/反应区中，二聚体以控制方式二聚成四聚体，并且将所有未反应的二聚体再循环到第二反应器单元/反应区。
44.在一个实施方式中，基于第一反应器单元/反应区的终产物组成的目标和后续操作模式，溶剂进料量为0-80重量％，优选0-60重量％。在目标为产物中相当大的三聚体比例的情况下，可以完全省略溶剂。在四聚体主导的操作模式下，可能需要确定的溶剂分数(solvent fraction)来控制第一反应器单元/反应区中反应的放热性质。第一反应器单元的目标二聚化程度决定了对溶剂的需求(所有二聚体，50-80％溶剂；所有三聚体，0％溶剂)。在使用溶剂的所有情况下，将其从第一塔再循环到第一反应器单元/反应区，并且溶剂不进入第二反应器单元/反应区。
45.在一个实施方式中，在四聚体为主导产物并且进料不含有合适的惰性溶剂组分的情况下，可能需要另外的溶剂进料。当使用了添加的溶剂时，溶剂的主要部分通过第一反应器单元/反应区和第一塔再循环，并且只需少量补给进料(make-up feed)。进一步地，工业进料可能含有足够量的合适溶剂作为杂质，并且在这种情况下，不需要另外的溶剂进料。
46.此外，工业进料可能含有轻质惰性杂质，诸如碳数与反应性烯烃相同的石蜡烃，这些杂质可以积聚到再循环流中。在这种情况下，可以从塔顶获取清洗流(purge stream，吹扫流)。如果清洗流的流速很大，则可以有利的是将再循环流作为塔顶下方的侧流，以防止再循环流中存在的二聚体损失。
47.在一个实施方式中，烯烃单体包括具有四个碳原子的烯烃，优选异丁烯。在另一个实施方式中，异丁烯占进料到第一反应器单元的新鲜烯烃进料的10-100重量％。
48.在一个实施方式中，在烯烃进料中将烯烃单体进料到第一反应器单元中的至少一个中，所述烯烃进料包含以下中的至少一种：c4烯烃、c5烯烃、c4和c5烯烃的混合进料、异丁烯、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯或它们的任何混合物；并且所述烯烃进料任选地包含惰性物(inert)、正丁烷、异丁烷、丁二烯、蒸馏馏分(distillation fraction，蒸馏级分)或它们的任何混合物。
49.在一个实施方式中，至少一种催化剂、或催化剂为酸性催化剂(acid catalyst，酸催化剂)，优选强酸性离子交换树脂催化剂，最优选大网状(macroreticular)酸性离子交换树脂催化剂。第一反应器单元或反应区中使用的催化剂可以与第二反应器单元或反应区中使用的催化剂相同。也可以在第一反应器单元(或反应区)和第二反应器单元(或反应区)中使用不同的催化剂。
50.在一个实施方式中，含氧调节剂包括水、脱矿质水(demiwater)、醇、叔丁醇、或它们的任何组合。
51.在一个实施方式中，所述方法还包括通过将第二馏出物中存在的烯烃二聚体再循环到第一反应器单元中的至少一个中，以增加最终产物流或第二反应器出口流中烯烃三聚体的量。
52.在一个实施方式中，将第二馏出物中存在的烯烃二聚体的0-50重量％再循环到第一反应器单元中的至少一个中，以获得第二反应器出口流中25-0.05(wt/wt)的三聚体与四聚体的比率。
53.在一个实施方式中，将第二馏出物的0-50重量％再循环到第一反应器单元中的至少一个中，以获得第二反应器出口流中25-0.05(wt/wt)的三聚体与四聚体的比率。由于第二馏出物含有二聚体，因此可以通过增加第一反应器单元中烯烃二聚体的量来引导方法以有利于烯烃三聚体的生产。当需要生产三聚体时，可以增加再循环到第一反应器单元的第二馏出物的量，例如可以将5-50、10-50、20-50、30-50或40-50wt-％的第二馏出物再循环到第一反应器单元中。
54.在一个实施方式中，所述方法还包括在第三蒸馏塔中蒸馏第二底部产物，以分离包含烯烃单体的三聚体的第三馏出物以及包含烯烃单体的四聚体的第三底部产物。
55.在一个实施方式中，所述方法还包括通过将第一馏出物的烯烃单体再循环到第一反应器单元中的至少一个以增加第一反应器单元中烯烃二聚体的生产，通过将第一底部产物进料到第二反应器单元中的至少一个以及通过将第二馏出物的烯烃二聚体再循环到第二反应器单元中的至少一个来增加第二反应器出口流中烯烃四聚体的量。通过将烯烃单体再循环到第一反应器单元中，增加了烯烃二聚体的生产，并且这些烯烃二聚体在蒸馏后在第二反应器单元中反应。还从第二蒸馏塔将二聚体再循环到第二反应器单元中，并由此增加第二反应器中烯烃二聚体的量，这有利于第二反应器单元中烯烃四聚体的形成。
56.在一个实施方式中，将第一馏出物中存在的烯烃单体的99-100重量％再循环到第一反应器单元中的至少一个中，并且第一底部产物含有2-98重量％的烯烃二聚体。
57.在一个实施方式中，将二聚体仅再循环到第二反应器单元中的至少一个。
58.在一个实施方式中，在所述方法中将4-99％或4-96％的烯烃单体转化为烯烃三聚体。
59.在一个实施方式中，在所述方法中将4-99％或4-94％的烯烃单体转化为烯烃四聚体。
60.相对于反应性烯烃单体，本方法允许高碳效率：在高纯度烯烃进料的情况下，》99％的单体最终会在产物低聚物中，而在混合进料的情况下可以预期最小的损失，其中来自第一塔顶的清洗流可能会携带一些反应性单体(《1-5％)。
61.根据第二方面，提供了一种烯烃转化系统，其被配置(configure，构造)用于进行第一方面的方法并且包括：
62.a.至少一个第一反应器单元，配置为接收酸性催化剂；
63.b.至少一个第二反应器单元，配置为接收酸性催化剂；
64.c.第一蒸馏塔，配置为将烯烃单体与烯烃二聚体分离；
65.d.第二蒸馏塔，配置为将烯烃二聚体与烯烃三聚体和烯烃四聚体分离；
66.e.至少一个第一反应器进料管线，与第一反应器单元中的至少一个和用于烯烃单体的至少一个储器(reservoir)流体连接；
67.f.第一反应器出口流管线，与第一反应器单元中的至少一个和第一蒸馏塔流体连接；
68.g.第一再循环管线，与第一反应器单元中的至少一个和第一蒸馏塔流体连接；
69.h.第一底部产物管线，与第一蒸馏塔和第二反应器单元中的至少一个流体连接；
70.i.第二反应器出口流管线，与第二反应器单元中的至少一个和第二蒸馏塔流体连接；
71.j.第二再循环管线，与第二蒸馏塔、第一反应器单元中的至少一个和第二反应器单元中的至少一个流体连接；
72.k.第二底部产物管线，与第二蒸馏塔和用于终产物的储器流体连接；以及
73.l.任选的第三蒸馏塔，配置为将烯烃三聚体与烯烃四聚体分离，并且包括与第二底部产物管线流体连接的第三塔进料管线；以及
74.m.任选的溶剂补充管线，连接至第一反应器进料管线。
75.在一个实施方式中，包含上述要素(element，元件)的本烯烃转化系统被配置为用于进行第一方面的方法或者其实施方式或特征的任一者。
76.在一个实施方式中，本烯烃转化系统包括下述装置：其被配置为用于控制第二再循环管线中的流动，使得再循环的烯烃二聚体可以以所需的量和比例引入到第一反应器单元中的至少一个和第二反应器单元中的至少一个中。
77.根据另一个方面，提供了一种操作本烯烃转化系统的方法，包括通过将烯烃二聚体进料到第一反应器单元中的至少一个中以增加第二反应器出口流中烯烃三聚体的量；和/或通过将烯烃二聚体进料到第二反应器单元中的至少一个中以增加第二反应器出口流中烯烃四聚体的量，从而控制第二反应器出口流的组成。
附图说明
78.图1示意性地示出了用于制备烯烃三聚体和烯烃四聚体的方法。在一个实施方式中，根据图1的方案进行了本方法。本烯烃转化系统也可以用于进行图1中描述的方法。用虚线示出了使用第三塔将烯烃三聚体与烯烃四聚体分离的任选的操作模式。代替图1中显示的单个第一反应器单元和/或单个第二反应器单元，可以使用配置用于进行反应的包含超过一个反应器单元的反应区。
具体实施方式
79.在以下描述中，相同的参考符号表示相同的元件或步骤。
80.术语含氧调节剂是指含有氧的化合物，诸如氧化物或含有氧、碳和氢的化合物。
81.如本文所用，术语“包含”包括较宽的含义的“包括(including)”、“含有”和“包括(comprehending)”，以及较窄的表述“由...组成”和“仅由...组成”。
82.在一个实施方式中，以工业规模进行该方法，并且优选地作为连续方法进行。
83.除非另有说明，否则以％表达的量为重量％，即wt-％。照此，涉及再循环比的值可以是指wt-％或指％。
84.在一个实施方式中，以任何方面、实施方式或权利要求中明确的顺序进行方法步骤。在另一个实施方式中，对于前一方法步骤中获得的产物或中间体指定进行的任何方法
步骤是对于所述产物或中间体直接进行的，即在所述两个连续步骤之间不存在可以化学上和/或物理上改变产物或中间体的另外的、任选的或辅助的处理步骤。
85.在另一个实施方式中，本方法作为连续方法运行，在此期间，在任何方面、实施方式或权利要求中确定的至少一些步骤在该方法运行时同时发生。
86.本文指定的任何方法步骤可另外地涉及反应物、反应产物和/或操作参数的分析。例如，可以分析反应器单元、进料或流中反应混合物的化学组成，并且分析结果可以用来改变方法参数，以便实现所需的结果。
87.在本发明的上下文中，术语反应器进料是指进入反应器单元的任何进料。为了简单起见，当将至少一种相同组分(诸如烯烃单体或异丁烯)通过多种进料方式进料至反应器单元中时，在这种情况下，烯烃单体的反应器进料或烯烃单体反应器进料可以是指进入到反应器单元中所述烯烃单体的总进料。
88.术语新鲜烯烃单体进料和新鲜烯烃单体是指新鲜的(即非再循环的)并且进料至反应器单元的烯烃单体，以提供烯烃单体来源，以补充在反应器单元的催化反应过程中消耗并且主要作为回收或消耗的烯烃三聚体或烯烃四聚体产物从反应器单元中去除的烯烃单体的量。新鲜烯烃单体以足以将单体与二聚体的重量比保持在所需水平的量进料到第一反应器单元中。
89.在一个实施方式中，烯烃单体主要作为新鲜烯烃进料来进料至反应器单元中，即新鲜烯烃单体构成进入反应器单元的总烯烃单体的超过50重量％。在另一个实施方式中，进入反应器单元的至少55重量％、60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的烯烃单体是新鲜的。
90.在一个实施方式中，再循环进料包含未反应的烯烃单体。再循环进料还可以包含溶剂。
91.术语反应器单元是指在其中进行催化反应的反应器，诸如至少一个反应器单元、或至少一个反应器容器。反应器单元可以包含至少一个催化剂床以及用于将流体导入反应器单元中并且用于从反应器单元中去除流体的开口。
92.烯烃是至少由氢和碳组成的化合物，并且烯烃具有在两个碳原子之间的至少一个双键。适用于本方法的烯烃含有两个或更多个碳原子，并且它们可以是直链的或支链的。本公开中优选的烯烃单体含有一个双键。更优选的烯烃单体是异丁烯。
93.烯烃混合物也可以用于本方法中并且进料到第一反应器单元中，诸如烯烃单体、烯烃二聚体和较重的聚合物的混合物，或含有具有不同数目碳原子和双键的烯烃单体的混合物。在一个实施方式中，将包含烯烃单体混合物的进料作为混合进料来进料到反应器单元中。优选这种单体混合物主要含有一种烯烃单体。
94.在本发明的上下文中，混合进料或混合单体进料是指具有不同碳数的烯烃，或者具有相同碳数的烯烃异构体的混合物，以及它们的组合。在一个实施方式中，混合进料包含c4-c5烯烃，优选具有一个双键的烯烃。在另一个实施方式中，混合进料包含具有碳数c4+/-1的烯烃。在一个实施方式中，从进入反应器单元的进料中去除轻于c4烯烃的反应性组分，以促进反应产物的蒸馏。
95.在一个实施方式中，烯烃单体进料包含下列中的至少一种：c4烯烃、c5烯烃、c4和c5烯烃的混合进料、异丁烯、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯；以及任选的惰性物、正丁
烷、异丁烷、丁二烯、蒸馏馏分、或它们的任何混合物。
96.在另一个实施方式中，烯烃单体进料或混合进料包含以下或基本由以下组成：异丁烯以及c4烯烃、c5烯烃、c4和c5烯烃的混合进料、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯、惰性物、正丁烷、异丁烷、丁二烯、蒸馏馏分或它们的任何混合物的至少一种。在优选的实施方式中，异丁烯是混合进料的主要组分。
97.在一个实施方式中，烯烃单体含有一个双键。
98.在一个实施方式中，烯烃单体为异丁烯。异丁烯是优选的烯烃单体，因为它可以与自身顺序反应并形成更长的烯烃产物，诸如烯烃二聚体、烯烃三聚体和烯烃四聚体。
99.在一个实施方式中，在所述方法期间合成的烯烃三聚体和/或烯烃四聚体含有一个双键，即它们是异烯烃。在优选的实施方式中，烯烃三聚体是异丁烯的三聚体和/或烯烃四聚体是异丁烯的四聚体。
100.在一个实施方式中，离开反应器单元的反应器出口流中的非反应性组分(诸如惰性物、正丁烷和异丁烷)的量如此低，以至于它们在蒸馏步骤中不会显著阻碍烯烃二聚体与烯烃三聚体的分离。
101.离开第一反应器单元的第一反应器出口流至少含有烯烃单体和烯烃二聚体以及任选地较少量的调节剂和/或惰性物。
102.在一个实施方式中，将新鲜单体作为高纯度单体进料来进料到反应器中。优选地，高纯度烯烃具有至少95重量％的纯度。高纯度烯烃具有允许对过程(特别是蒸馏步骤和终产物的组成)进行更多控制的优点。
103.在本发明的上下文中，术语稀释剂是指任何惰性剂，或在本方法中反应性低于烯烃的试剂。因此，向反应器中添加稀释剂降低了反应器单元中烯烃的浓度，并且通过选择适量的稀释剂可以控制方法中烯烃单体、烯烃二聚体和烯烃三聚体的催化转化速率。
104.代替使用单个反应器单元作为第一反应器单元和/或第二反应器单元，可以调整每个反应器单元的尺寸并且分布成单独的容器，从而相应地形成第一和/或第二反应区。通过增加反应器容器和反应器床的数量，更容易控制反应条件，并因此可以实现几乎完整的烯烃单体(如异丁烯)一次通过转化。当使用多个反应器容器时，绝热温度升高的热控制也更容易。
105.在一个实施方式中，反应器单元由多个反应容器组成，其布置成串联的反应器单元、或并联的反应器单元、或它们的组合。
106.在一个实施方式中，反应器单元(诸如第一反应器单元或第二反应器单元)是反应区，其可以包含一个或多个反应器容器。
107.在一个实施方式中，反应器单元包含超过一个反应器容器，诸如两个、三个、四个或五个反应器容器，每个具有至少一个反应器床。使用超过一个反应器容器是有利的，因为它允许更详细地控制温度，并且进一步允许控制每个单独反应器容器中调节剂和催化剂的量。在反应器容器之间，通过配置为冷却或加热进料的温控单元可以控制进料的温度。在一个实施方式中，每个反应器容器中的反应条件(诸如温度和压力)基本相同。
108.当代替单个反应器容器使用多个反应器容器作为反应器单元时，每个反应器容器都含有催化剂，优选酸性离子交换树脂催化剂。优选在每个反应器容器中使用相同的催化剂。优选地，催化剂的量在第一反应器容器中保持较低，并且该量在方法的下游方向上的后
续反应器容器中增加。通过限制第一反应器容器中的催化剂的量，例如温度更容易控制，并且更容易将反应条件保持在选定范围内。例如，当使用多个反应器容器并且在反应器容器之间冷却烯烃流时，烯烃更容易保持为液相。优选地，除了进入第一反应器容器内的反应器进料之外，在所述方法期间不向后续反应器容器中进料其它烯烃，即当混合物流经反应器容器时，烯烃的进料混合物不补充其它烯烃。当多个反应器容器与每个反应器容器中的单个反应器床一起使用时，反应器容器中的催化剂的量可以增加。在多反应器配置中，上游反应器容器比下游反应器容器含有更多的催化剂。在一个实施方式中，多反应器单元配置包含3或4个反应器容器。
109.在含有多个反应器容器的反应器单元中，反应器容器的体积可以从第一反应器容器到下游方向上的后续反应器容器增加。在一个实施方式中，第一和第二反应器容器的体积基本相同。在另一个实施方式中，第三和第四反应器容器的体积基本相同。在又一个实施方式中，第三和第四反应器容器的体积彼此基本相同，但它们的体积大于第一或第二反应器容器的体积，其中第一和第二反应器容器可以具有基本相同的体积。
110.在一个实施方式中，含氧调节剂、或调节剂是氧化物，诸如脱矿质水(demiwater)(脱矿质水(demineralized water))，或叔丁醇(tba)。替代地或另外地，调节剂包含由于水与烯烃之间的反应而在反应器单元内形成的醇。因此，例如，2-丁醇可由反应器单元内的异丁烯形成，并用作调节剂。
111.调节剂可以与较轻的组分一起在再循环回路中循环，并被补充以将其量保持在基本恒定的水平。可以通过已知方法例如从再循环管线确定调节剂的量。调节剂优选以超过新鲜烯烃进料或再循环进料中存在的可能的水量的量使用，所述可能的水也可以用作氧化物的来源，但其单独在本发明中是不够的。可以通过将调节剂与进入第一反应器单元或第二反应器单元的进料(诸如包含新鲜烯烃单体的反应器进料)混合，以将调节剂进料到反应器单元中。替代地，在与新鲜或再循环烯烃单体混合之前，可以将调节剂混合到任何再循环流中。在本方法中使用添加的调节剂是有利的，因为其改善了三聚体生产的选择性。
112.如果单体烯烃是异丁烯，所得低聚物是高度支化的五甲基庚烯和七甲基壬烯。任选地，产物可以氢化以获得相应的石蜡产物，其作为航空燃料组分或化学品具有有趣的性质。
113.在一个实施方式中，本方法是连续方法。有利地，本方法允许长时间甚至数月运行该方法，而无需中断该方法以进行维护。
114.在一个实施方式中，在操作条件下进行催化反应，其中烯烃保持在液相中，并且任选地，其中调节剂保持在液相中。优选地，至少选择反应器单元的温度和压力，以便烯烃在反应器单元中处于液相中。
115.在一个实施方式中，在其中烯烃保持在相同相(优选液相)的条件下操作第一反应器单元和第二反应器单元。
116.在一个实施方式中，催化剂为固体催化剂。
117.在一个实施方式中，二聚化催化剂为酸性催化剂，优选强酸性离子交换树脂催化剂，最优选大网状酸性离子交换树脂催化剂。
118.在一个实施方式中，第二催化剂与第一催化剂不是相同催化剂。然而，优选两种催化剂是类似类型的催化剂，例如酸性催化剂。
119.在一个实施方式中，将烯烃二聚体进料到第一反应器单元和第二反应器单元两者。这种操作模式产生烯烃三聚体和烯烃四聚体两者，它们可以在第二反应器出口流中取出。通过控制来自第二馏出物的再循环到第一反应器单元和第二反应器单元的烯烃二聚体的量，可以另外地控制第二反应器出口流的组成。通过增加第一反应器单元中再循环的二聚体的量，有利于烯烃二聚体与烯烃单体之间的反应，由此产生烯烃三聚体，而通过增加第二反应器单元中烯烃二聚体的量，有利于烯烃二聚体之间的反应，由此产生烯烃四聚体。
120.在一个实施方式中，所述方法还包括从蒸馏塔获得的至少一个流中回收热量。
121.在所述方法的一个实施方式中，使用所回收的热量来加热任何反应器出口流，然后使其进入蒸馏塔。在另一个实施方式中，使用该热量来加热反应器进料，然后使其进入反应器单元。
122.在一个实施方式中，第一蒸馏塔和第二蒸馏塔是非反应性蒸馏塔。在该上下文中，非反应性蒸馏塔是不含催化材料或反应区的蒸馏塔，并且其中烯烃彼此之间或与其它化学剂之间不会显著地发生化学反应。因此，非反应性蒸馏塔与例如具有化学转化进料组分(特别是烯烃单体或烯烃二聚体或烯烃三聚体)的反应区或催化区的反应性蒸馏塔区分开来。
123.在一个实施方式中，在不会发生烯烃的二聚化或低聚化的条件下操作每个蒸馏塔。
124.在一个实施方式中，分析了第一馏出物和/或第一底部产物中烯烃单体的量。因此，可以基于再循环的烯烃单体的量来调整进料到第一反应器单元内的新鲜烯烃单体的量，以将进料的烯烃单体的总量保持在所需的量。类似地，当第一底部产物中二聚体的量已知时，更容易控制第二反应器单元中的反应。
125.在一个实施方式中，分析第二馏出物中的烯烃二聚体的量。当第二馏出物的二聚体含量已知时，烯烃三聚体和/或烯烃四聚体生产的控制更容易去控制。例如，可以调整来自第二馏出物的再循环烯烃二聚体与来自第一底部产物的进料的进料比，以便第二反应器单元接收所需量的烯烃二聚体。当生产烯烃四聚体时，或当与烯烃三聚体相比增加了烯烃四聚体的量时，该实施方式特别有用。
126.类似地，第二馏出物中已知量的烯烃二聚体和烯烃四聚体可以用来选择进料到第一反应器单元中的合适量的再循环烯烃二聚体。当以所需量生产烯烃三聚体或烯烃四聚体时，这特别有用。
127.在一个实施方式中，在液相(优选完全在液相)中进行催化反应。
128.在一个实施方式中，第二反应器出口流含有至少15重量％的烯烃四聚体，诸如异丁烯的四聚体。
129.通过参考图1进一步描述了烯烃转化系统100，其中
130.110为用于烯烃单体的储器；
131.111为第一反应器进料管线；
132.210为第一反应器单元；
133.211为第一反应器出口流管线；
134.310为第一蒸馏塔；
135.315为第一再循环管线；
136.333为任选的溶剂补充管线；
137.350为第一底部产物管线；
138.410为第二反应器单元；
139.411为第二反应器出口流管线；
140.510为第二蒸馏塔；
141.515为第二再循环管线；
142.5151为第二再循环管线的将第二蒸馏塔连接至第一反应器单元的部分；
143.5152为第二再循环管线的将第二蒸馏塔连接至第二反应器单元的部分；
144.550为第二底部产物管线；
145.590为用于终产物的储器；
146.610为任选的第三蒸馏塔；
147.690为用于另一个终产物的储器，在其中系统包括任选的第三蒸馏塔的情况下，该储器可以接收来自第三蒸馏塔的烯烃四聚体；
148.695为用于另一个终产物的储器，在其中系统包括任选的第三蒸馏塔的情况下，该储器可以接收来自第三蒸馏塔的烯烃三聚体；并且
149.555为任选的第三塔进料管线。
150.在一个实施方式中，烯烃转化系统还包括配置以允许将烯烃二聚体进料到第一反应器单元中的至少一个中和/或允许将烯烃二聚体进料到第二反应器单元中的至少一个中的装置。在一个实施方式中，该装置包括控制装置，其控制烯烃转化系统且特别是其进料、反应器、蒸馏塔和用于输送进料的管线的操作。因此，该控制装置可以用来在系统的不同部分之间引导进料。特别地，所述装置可以用来控制将二聚体从第二蒸馏塔再循环到第一反应器单元，以及将二聚体从第二蒸馏塔再循环到第二反应器单元，从而控制系统中烯烃三聚体和烯烃四聚体的生产。
151.在下列编号项中进一步公开了实施和实施方式：
152.项1：一种用于控制制备烯烃三聚体和烯烃四聚体的方法，包括：
153.a.将至少一种烯烃单体和至少一种含氧调节剂进料到含有催化剂的至少一个第一反应器单元中；
154.b.在选自30-140℃范围内的温度下和在选自800-5000kpa范围内的压力下操作第一反应器单元中的至少一个，以在第一反应器单元内进行烯烃之间的催化反应；
155.c.从第一反应器单元中的至少一个中取出第一反应器出口流；
156.d.在第一蒸馏塔中蒸馏第一反应器出口流，以至少分离至少包含未反应的烯烃单体的第一馏出物以及至少包含烯烃单体的二聚体的第一底部产物；
157.e.将第一底部产物进料到含有催化剂的至少一个第二反应器单元中；
158.f.在选自30-140℃范围内的温度下和在选自150-5000kpa范围内的压力下操作第二反应器单元中的至少一个，以在第二反应器单元内进行烯烃之间的催化反应；
159.g.从第二反应器单元中的至少一个中取出第二反应器出口流；以及
160.h.在第二蒸馏塔中蒸馏第二反应器出口流，以分离至少包含烯烃二聚体的第二馏出物以及至少包含烯烃单体的三聚体和/或四聚体的第二底部产物；并且
161.其中
162.所述方法还包括通过下述控制第二反应器出口流的组成：
163.将烯烃二聚体进料到第一反应器单元中的至少一个中，以增加第二反应器出口流中烯烃三聚体的量；和/或
164.将烯烃二聚体进料到第二反应器单元中的至少一个中，以增加第二反应器出口流中烯烃四聚体的量。
165.项2：根据项1的方法，其中将在方法期间形成的烯烃二聚体的至少一部分再循环至第一反应器单元的至少一个和/或第二反应器单元的至少一个中，并且其中烯烃二聚体在第一反应器单元与第二反应器单元之间的再循环比选自0-100％的范围。
166.项3：根据项1或2的方法，其中第一反应器单元中的至少一个和/或第二反应器单元中的至少一个的操作温度选自40-120℃的范围或选自45-110℃的范围。
167.项4：根据项1-3中任一项的方法，其中第一反应器单元中的至少一个的操作重时空速选自1-10 1/h的范围，和/或第二反应器单元中的至少一个的操作重时空速选自0.05-100 1/h的范围。
168.项5：根据项1-4中任一项的方法，其中第一反应器单元中的至少一个的操作压力选自2400-3000kpa的范围，和/或第二反应器单元中的至少一个的操作压力选自1900-2300kpa的范围。
169.项6：根据项1-5中任一项的方法，其中在第一反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自1000-15000mol-ppm的范围和/或在第二反应器单元中的至少一个中的含氧调节剂的量选自10-10000mol-ppm或10-2500mol-ppm的范围。
170.项7：根据项1-6中任一项的方法，其中溶剂进料分数(solvent feed fraction)为0-80重量％，优选0-60重量％。
171.项8：根据项1-7中任一项的方法，其中惰性溶剂相对于新鲜烯烃单体选自0-80重量％的范围。
172.项9：根据项1-8中任一项的方法，其中烯烃单体包括具有四个碳原子的烯烃，优选异丁烯。
173.项10：根据项1-9中任一项的方法，其中在烯料进料中将烯烃单体进料到第一反应器单元中的至少一个中，烯烃进料包含以下中的至少一种：c4烯烃、c5烯烃、c4和c5烯烃的混合进料、异丁烯、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯或它们的任何混合物；并且任选地包含惰性物、正丁烷、异丁烷、丁二烯、蒸馏馏分或它们的任何混合物。
174.项11：根据项1-10中任一项的方法，其中催化剂为酸性催化剂，优选强酸性离子交换树脂催化剂，最优选大网状酸性离子交换树脂催化剂。
175.项12：根据项1-11中任一项的方法，其中含氧调节剂包括水、脱矿质水、醇、叔丁醇或它们的任何组合。
176.项13：根据项1-12中任一项的方法，包括通过将第二馏出物中存在的烯烃二聚体再循环到第一反应器单元中的至少一个中，以增加最终产物流中烯烃三聚体的量。
177.项14：根据项13的方法，其中将第二馏出物中存在的烯烃二聚体的0-50重量％再循环到第一反应器单元中的至少一个中，以在第二反应器出口流中获得25-0.05(wt/wt)的三聚体与四聚体的比率。
178.项15：根据项13-14中任一项的方法，包括在第三蒸馏塔中蒸馏第二底部产物，以分离包含烯烃单体的三聚体的第三馏出物以及包含烯烃单体的四聚体的第三底部产物。
179.项16：根据项1-15中任一项的方法，包括通过将第一馏出物中的烯烃单体再循环到第一反应器单元中的至少一个以增加第一反应器单元中的烯烃二聚体的生产，通过将第一底部产物进料到第二反应器单元中的至少一个和通过将第二馏出物中的烯烃二聚体再循环到第二反应器单元中的至少一个，以增加第二反应器出口流中烯烃四聚体的量。
180.项17：根据项16的方法，其中将第一馏出物中存在的烯烃单体的99-100重量％再循环到第一反应器单元中的至少一个中，并且第一底部产物含有2-98重量％的烯烃二聚体。
181.项18：根据项16-17中任一项的方法，其中将二聚体仅再循环到第二反应器单元中的至少一个。
182.项19：一种烯烃转化系统，其被配置为用于进行项1-17的方法并且包括：
183.至少一个第一反应器单元，配置为接收酸性催化剂；
184.至少一个第二反应器单元，配置为接收酸性催化剂；
185.第一蒸馏塔，配置为将烯烃单体与烯烃二聚体分离；
186.第二蒸馏塔，配置为将烯烃二聚体与烯烃三聚体和烯烃四聚体分离；
187.至少一个第一反应器单元进料管线，与第一反应器单元中的至少一个和用于烯烃单体的至少一个储器流体连接；
188.第一反应器单元出口流管线，与第一反应器单元中的至少一个和第一蒸馏塔流体连接；
189.第一再循环管线，与第一反应器单元中的至少一个和第一蒸馏塔流体连接；
190.第一底部产物管线，与第一蒸馏塔和第二反应器单元中的至少一个流体连接；
191.第二反应器出口流管线，与第二反应器单元中的至少一个和第二蒸馏塔流体连接；
192.第二再循环管线，与第二蒸馏塔、第一反应器单元中的至少一个和第二反应器单元中的至少一个流体连接；
193.第二底部产物管线，与第二蒸馏塔和用于终产物的储器流体连接；和
194.任选的第三蒸馏塔，配置为将烯烃三聚体与烯烃四聚体分离并且包括与第二底部产物管线流体连接的第三塔进料管线；和
195.任选的溶剂补充管线，连接至第一反应器进料管线。
196.实施例
197.提供以下实施例是为了更好地说明要求保护的发明，并且它们不应被解释为限制本发明的范围，这是由权利要求确定的。在提及特定材料的程度上，提及它们只是为了说明发明而对其没有任何限制。本领域技术人员可以在不行使发明能力且不脱离本发明范围的情况下开发等效装置或反应物。
198.表1展示了本方法的一些操作模式。在这些实施例中，使用了本方法和烯烃转化系统。所有三个实施例中的方法设备相同。进料是纯异丁烯，在本实施例中作为烯烃单体的实例，其可以通过本方法转化为烯烃二聚体、烯烃三聚体和/或烯烃四聚体。如表1所示，通过调整方法参数实现了终产物组成的改变。从结果可以看出，使用根据本发明的方法可以生产从最大三聚体到最大四聚体的整个产物范围，产率高于99％。在实施例中，反应区对应于本技术其它地方使用的术语至少一个反应器单元。
199.在实施例1中，目标是最大化三聚体产量。为了最小化四聚体产生，不允许来自第二反应区的二聚体进入第二反应区。在这种情况下，从第一蒸馏塔到第一反应区的再循环流由二聚体、未反应的单体和氧化物组成。氧化物在第一反应区保持在低水平(～0.3mol-％)。省略了溶剂添加，因为大的再循环流本身就是足够的稀释剂。从第一蒸馏塔到第一反应区的再循环量(recycle rate)/新鲜进料量(fresh feed rate)为3.4。在这种情况下，从第二蒸馏塔到第一反应区的再循环不是必要的。
200.在实施例2中，目标是生产约等量的烯烃三聚体和烯烃四聚体两者。在这种情况下，在第一和第二反应区都保持了足够水平的二聚体。因此，从第一蒸馏塔到第一反应区的再循环流含有二聚体、单体和氧化物。进入第一反应区的氧化物含量保持在中间水平(～1％)。从第二蒸馏塔到第一反应区和第二反应区的再循环流由二聚体和氧化物组成。从第一蒸馏塔到第一反应区的再循环量/新鲜进料量为3.2。从第二蒸馏塔到第二反应区的再循环量/新鲜进料量为1.0。不需要额外的溶剂，因为再循环流提供了足够的稀释度。在这种模式下，在到第一反应区以及到第二反应区的进料中保持充足的二聚体含量需要应用从第二蒸馏塔到第一反应区的再循环。从第二蒸馏塔到第一反应区的再循环量/新鲜进料量为0.2。
201.在实施例3中，目标是最大化四聚体生产。在这种情况下，一级反应区的三聚体生产被最小化，并因此未将二聚体再循环到一级反应区，但到第一反应区的这种再循环流由溶剂、单体和氧化物组成。氧化物含量相对较高，以抑制三聚体形成(～1.5％)。在这种情况下，有必要为第一反应区的进料提供另外的稀释剂。溶剂延缓反应并吸收反应热，使过程保持可控。从第二蒸馏塔到第二反应区的再循环流主要由二聚体和少量的氧化物组成。从第一蒸馏塔到第一反应区的再循环量/新鲜进料量为3.07。从第二蒸馏塔到第一反应区的再循环在该模式下没有用，因此该流的比率为0。从第二蒸馏塔到第二反应区的再循环量/新鲜进料量为1.4。
202.表1.本方法的示例性操作模式
203.[0204][0205]
*)通过总重量流量除以新鲜烯烃进料的流量按比例计的流量。
[0206]
上述描述通过特定实施和实施方式的非限制性实例提供了发明人目前为实施本发明而考虑的最佳模式的完整和信息性描述。然而，对于本领域技术人员来说清楚的是，本发明不限于如上文呈现的实施方式的细节，而是可以在不偏离本发明特征的情况下，在使用等效装置的其它实施方式中或在不同的实施方式的组合中实现。
[0207]
另外，应当理解的是，在仍然保持在本发明范围内的情况下，可以对本文描述的程序进行许多变化。此外，可以在不存在实施方式的其它特征的情况下使用任何实施方式的任何单独特征。

技术特征：
80重量％的范围。9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中，所述烯烃单体包括具有四个碳原子的烯烃，优选为异丁烯。10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中，在烯烃进料中将所述烯烃单体进料到所述第一反应器单元中的至少一个中，所述烯烃进料包含以下中的至少一种：c4烯烃、c5烯烃、c4烯烃和c5烯烃的混合进料、异丁烯、1-丁烯、顺式-2-丁烯、反式-2-丁烯或它们的任何混合物；并且任选地包含惰性物、正丁烷、异丁烷、丁二烯、蒸馏馏分或它们的任何混合物。11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中，所述催化剂为酸性催化剂，优选为强酸性离子交换树脂催化剂，最优选为大网状酸性离子交换树脂催化剂。12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其中，所述含氧调节剂包括水、脱矿质水、醇、叔丁醇或它们的任何组合。13.根据权利要求1-12中任一项所述的方法，包括通过将所述第二馏出物中存在的烯烃二聚体再循环到所述第一反应器单元中的至少一个，增加最终产物流中所述烯烃三聚体的量。14.根据权利要求13所述的方法，其中，将所述第二馏出物中存在的所述烯烃二聚体的0-50重量％再循环到所述第一反应器单元中的至少一个，以在所述第二反应器出口流中获得25-0.05(wt/wt)的三聚体与四聚体的比率。15.根据权利要求13-14中任一项所述的方法，包括在第三蒸馏塔中蒸馏所述第二底部产物，以分离第三馏出物和第三底部产物，所述第三馏出物包含所述烯烃单体的三聚体，所述第三底部产物包含所述烯烃单体的四聚体。16.根据权利要求1-15中任一项所述的方法，包括通过将所述第一馏出物中的烯烃单体再循环到所述第一反应器单元中的至少一个以增加所述第一反应器单元中所述烯烃二聚体的生产，通过将所述第一底部产物进料到所述第二反应器单元中的至少一个以及通过将所述第二馏出物中的烯烃二聚体再循环到所述第二反应器单元中的至少一个来增加所述第二反应器出口流中所述烯烃四聚体的量。17.根据权利要求16所述的方法，其中，将所述第一馏出物中存在的所述烯烃单体的99-100重量％再循环到所述第一反应器单元中的至少一个中，并且所述第一底部产物含有2-98重量％的烯烃二聚体。18.根据权利要求16-17中任一项所述的方法，其中，二聚体仅再循环到所述第二反应器单元中的至少一个。19.一种烯烃转化系统，所述烯烃转化系统被配置为用于进行权利要求1-17所述的方法并且包括：a.至少一个第一反应器单元，所述至少一个第一反应器单元被配置为接收酸性催化剂；b.至少一个第二反应器单元，所述至少一个第二反应器单元被配置为接收酸性催化剂；c.第一蒸馏塔，所述第一蒸馏塔被配置为将烯烃单体与烯烃二聚体分离；d.第二蒸馏塔，所述第二蒸馏塔被配置为将烯烃二聚体与烯烃三聚体和烯烃四聚体分
离；e.至少一个第一反应器单元进料管线，所述至少一个第一反应器单元进料管线与所述第一反应器单元中的至少一个和用于烯烃单体的至少一个储器流体连接；f.第一反应器单元出口流管线，所述第一反应器单元出口流管线与所述第一反应器单元中的至少一个和所述第一蒸馏塔流体连接；g.第一再循环管线，所述第一再循环管线与所述第一反应器单元中的至少一个和所述第一蒸馏塔流体连接；h.第一底部产物管线，所述第一底部产物管线与所述第一蒸馏塔和所述第二反应器单元中的至少一个流体连接；i.第二反应器出口流管线，所述第二反应器出口流管线与所述第二反应器单元中的至少一个和所述第二蒸馏塔流体连接；j.第二再循环管线，所述第二再循环管线与所述第二蒸馏塔、所述第一反应器单元中的至少一个以及所述第二反应器单元中的至少一个流体连接；k.第二底部产物管线，所述第二底部产物管线与所述第二蒸馏塔和用于终产物的储器流体连接；以及l.任选的第三蒸馏塔，所述任选的第三蒸馏塔被配置为将烯烃三聚体与烯烃四聚体分离并且包括与所述第二底部产物管线流体连接的第三塔进料管线；和m.任选的溶剂补充管线，所述任选的溶剂补充管线连接至第一反应器进料管线。

技术总结
公开了一种用于控制制备烯烃三聚体和烯烃四聚体的方法，其中通过涉及反应产物的分离和再循环的两步催化过程，将烯烃单体处理成烯烃三聚体和烯烃四聚体。烃三聚体和烯烃四聚体。烃三聚体和烯烃四聚体。


技术研发人员：安蒂
受保护的技术使用者：耐思特公司
技术研发日：2022.10.27
技术公布日：2023/7/22