液晶装置用膜、液晶装置及调光装置的制作方法

1.本发明涉及液晶装置用膜及具有液晶装置用膜的液晶装置及调光装置。


背景技术：

2.在窗玻璃、尤其是汽车用窗玻璃中，广泛使用了2张玻璃板隔着中间膜粘接而成的夹层玻璃。为了确保耐贯通性、与玻璃的粘接性、冲击吸收性，夹层玻璃用中间膜通常使用混配有增塑剂的聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂。
3.另一方面，在窗玻璃等透明构件中，为了能够调整透光性等，研究了导入具备液晶层的调光膜，在夹层玻璃中也研究了向中间膜中组入调光膜。
4.例如，在专利文献1中，公开了在设置有层压于第1及第2玻璃层间的中间层结构的层压窗板中，液晶膜被内置于中间层结构的内部。中间层结构具备配置于液晶膜外周侧的边框状的第1中间层、和以将液晶膜配置于其间的方式层叠的第2及第3中间层。另外，专利文献2中示出如下内容：在2张玻璃板之间配置由液晶膜等构成的2个调光单元，并且，在各玻璃板与调光单元之间、或调光单元彼此之间配置中间膜，玻璃板与调光单元、或调光单元彼此隔着中间膜而接合。
5.组入有调光膜的中间膜结构，有时低分子成分溶出至液晶中而发生液晶污染。若低分子成分溶出至液晶中，则会阻碍液晶的相变，成为显示不均等的原因。因此，专利文献1中示出如下内容：中间层材料的成分不含增塑剂，或者以不会移动至液晶膜内的方式含有增塑剂。另外，专利文献2中也采用了在中间膜中不含增塑剂的结构。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特表2009-534557号公报
9.专利文献2：日本特开2020-030355号公报


技术实现要素：

10.发明所要解决的课题
11.然而，专利文献1、2中并未示出中间层、中间膜的详细组成，在专利文献1、2的公开内容中，不清楚是否能够适当地防止液晶污染，需要进一步的改善。
12.因此，本发明的课题是提供能够防止液晶装置中的液晶污染从而抑制显示不均等不良情况的液晶装置用膜。
13.用于解决课题的手段
14.本技术的发明人深入研究的结果发现，通过将液晶装置用膜与液晶接触时的ni点变化抑制在一定的范围内，能够解决上述课题，从而完成了以下的本发明。即，本发明的要旨如以下的[1]～[30]所述。
[0015]
[1]一种液晶装置用膜，其为用于液晶装置的液晶装置用膜，其含有热塑性树脂，
[0016]
使液晶装置用膜与液晶接触时的ni点变化为-2℃～+2℃。
[0017]
[2]根据上述[1]所述的液晶装置用膜，其不含增塑剂，或者含有具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂中的至少任一者，
[0018]
所述具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为70质量份以下，
[0019]
所述不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为25质量份以下。
[0020]
[3]根据上述[2]所述的液晶装置用膜，其不含增塑剂，或者含有相对于100质量份热塑性树脂为70质量份以下的具有羟基的增塑剂。
[0021]
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的液晶装置用膜，所述热塑性树脂为选自由聚乙烯醇缩醛系树脂、离聚物树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂组成的组中的至少1种。
[0022]
[5]根据上述[4]所述的液晶装置用膜，所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛系树脂。
[0023]
[6]根据上述[4]或[5]所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂包含具有除缩醛基、乙酰基及羟基以外的单元的改性聚乙烯醇缩醛树脂。
[0024]
[7]根据上述[4]～[6]中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂具有聚氧亚烷基。
[0025]
[8]根据上述[4]～[7]中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂在侧链上具有除构成缩醛基及乙酰基的烃基以外的烃基或聚氧亚烷基中的至少任一者。
[0026]
[9]根据上述[8]所述的液晶装置用膜，所述烃基或聚氧亚烷基中的至少任一者通过酯键、醚键、-ch2o-、-ch2ch2o-、-conh-、及氨基甲酸酯键中的任意连接基团与主链连接。
[0027]
[10]根据上述[8]或[9]所述的液晶装置用膜，所述烃基的碳原子数为2～30。
[0028]
[11]根据上述[7]～[10]中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚氧亚烷基介由醚键及-ch2o-中的任一者而连接于主链。
[0029]
[12]根据上述[7]～[11]中任一项所述的液晶装置用膜，利用选自由所述烃基及聚氧亚烷基组成的组中的官能团的改性量例如为0.2摩尔％～25摩尔％。
[0030]
[13]根据上述[7]～[12]中任一项所述的液晶装置用膜，利用所述聚氧亚烷基的改性量为0.2摩尔％～12摩尔％。
[0031]
[14]根据上述[7]～[13]中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚氧亚烷基的平均重复数为4～120。
[0032]
[15]根据上述[4]～[14]中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛化度为40摩尔％～90摩尔％。
[0033]
[16]根据上述[4]～[15]中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量为0摩尔％～35摩尔％。
[0034]
[17]根据上述[1]～[16]中任一项所述的液晶装置用膜，其玻璃化转变温度为55℃以下。
[0035]
[18]根据上述[1]～[17]中任一项所述的液晶装置用膜，所述ni点变化为-1℃～+1℃。
[0036]
[19]根据上述[1]～[18]中任一项所述的液晶装置用膜，测定所述ni点变化时所使用的液晶为
チッソ
社制的“jc-5001la”。
[0037]
[20]根据上述[1]～[19]中任一项所述的液晶装置用膜，其玻璃化转变温度为5℃以上。
[0038]
[21]根据上述[1]～[20]中任一项所述的液晶装置用膜，其含有具有羟基的增塑剂，具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂为5质量份以上。
[0039]
[22]根据上述[1]～[21]中任一项所述的液晶装置用膜，其含有具有羟基的增塑剂，所述具有羟基的增塑剂为选自由(聚)醚多元醇、聚酯多元醇、及(聚)醚多元醇的醚化合物组成的组中的至少1种。
[0040]
[23]根据上述[1]～[22]中任一项所述的液晶装置用膜，其含有不具有羟基的增塑剂，所述不具有羟基的增塑剂为有机酯增塑剂。
[0041]
[24]根据上述[1]～[23]中任一项所述的液晶装置用膜，其具有100μm～2000μm的厚度。
[0042]
[25]根据上述[1]～[24]中任一项所述的液晶装置用膜，其用于液晶调光单元。
[0043]
[26]一种液晶装置，其中设置有上述[1]～[25]中任一项所述的液晶装置用膜。
[0044]
[27]一种调光装置，其具备上述[25]所述的液晶装置用膜、和液晶调光单元。
[0045]
[28]根据上述[27]所述的调光装置，其还具备2张透明板、和中间膜，以所述液晶调光单元被配置于2张透明板之间、所述中间膜被配置于所述透明板中的至少一者与液晶调光单元之间的方式将它们接合，
[0046]
所述中间膜包含所述液晶装置用膜。
[0047]
[29]根据上述[27]或[28]所述的调光装置，其还具备2张透明板、和中间膜，在所述2张透明板之间设置有2个以上的所述液晶调光单元，以所述中间膜被配置于液晶调光单元彼此之间的方式将它们接合，
[0048]
所述中间膜包含所述液晶装置用膜。
[0049]
[30]一种电子装置用膜，其为用于电子装置的电子装置用膜，其中，
[0050]
含有热塑性树脂，并且
[0051]
不含增塑剂，或者含有具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂中的至少任一者，
[0052]
所述具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为70质量份以下，
[0053]
所述不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为25质量份以下。
[0054]
发明效果
[0055]
在本发明中，提供能够防止液晶装置中的液晶污染从而抑制显示不均等不良情况的液晶装置用膜。
附图说明
[0056]
[图1]为示出应用了本发明的液晶装置用膜的调光装置的一个实施方式的示意性的截面图。
[0057]
[图2]为示出应用了本发明的液晶装置用膜的调光装置的另一个实施方式的示意性的截面图。
具体实施方式
[0058]
《液晶装置用膜》
[0059]
本发明的液晶装置用膜含有热塑性树脂，使液晶装置用膜与液晶接触时的ni点变化为-2℃～+2℃。
[0060]
在此，所谓ni点，是液晶从向列相向各向同性相(均向相)进行相变时的温度，可以使用差示热分析装置(dsc)，根据吸热峰顶进行测定。液晶的ni点由液晶的各成分的混合组成决定，基于各混配而成为固有的值。另一方面，若增塑剂等物质混合到液晶中而污染液晶，则ni点大幅变化。因此，通过观察ni点变化，可以用作对液晶的污染程度的评价。而且，在本发明中，若使液晶装置用膜与液晶接触时的ni点变化为-2℃～+2℃，即使将液晶装置用膜在与液晶装置接触或接近的环境下使用，也不会发生液晶污染，能够防止显示不均等不良情况。
[0061]
从更有效地防止液晶污染的观点考虑，ni点变化优选为-1.5℃～+1.5℃，更优选为-1℃～+1℃，进一步优选为-0.5℃～+0.5℃，特别优选为-0.3℃～+0.3℃。
[0062]
在本发明中，上述ni点变化可以通过适宜地调整热塑性树脂的构成、增塑剂的有无、以及增塑剂的种类和量而调整至上述范围内。
[0063]
需要说明的是，ni点变化可以如下求出：将添加有液晶装置用膜和液晶(
チッソ
社制，“jc-5001la”)的样品瓶在100℃下放置1小时，然后，恢复至室温(25℃)后取出液晶部分，作为评价用液晶样品，测定空白液晶和评价用液晶样品的ni点，算出其差。测定条件的详情如实施例中记载的那样。需要说明的是，作为液晶，也可以使用4-氰基-4
’‑
戊基联苯(5cb)来代替上述的“jc-5001la”。
[0064]
[玻璃化转变温度]
[0065]
本发明的液晶装置用膜的玻璃化转变温度(tg)例如为75℃以下，优选为55℃以下。通过使液晶装置用膜的玻璃化转变温度(tg)为55℃以下，柔软性变高，能够使冲击吸收性、用于中间膜时的耐贯通性良好。此外，即使在80℃左右的较低温度下进行热压接，也能够以高粘接力对玻璃板、构成液晶装置的基材(基材膜、塑料基板等)等进行粘接。需要说明的是，液晶装置通常在加热至高温时会发生损伤，但若如上所述地通过低温的热压接进行粘接，则能够不造成损伤地利用液晶装置用膜使液晶装置与玻璃板等其他构件接合。
[0066]
从粘接性、耐贯通性、冲击吸收性等的观点考虑，上述玻璃化转变温度(tg)更优选为50℃以下，进一步优选为45℃以下。
[0067]
液晶装置用膜的玻璃化转变温度(tg)，对于下限值没有特别限定，从在不呈现粘着性等的情况下使操作性良好的观点、以及容易将ni点变化调整至上述范围内的观点考虑，例如为5℃以上，优选为10℃以上，更优选为15℃以上。
[0068]
需要说明的是，液晶装置用膜的玻璃化转变温度可以如下检测：使用动态粘弹性测定装置进行粘弹性测定，读取由粘弹性测定的结果得到的损耗角正切tanδ的峰温度。测定条件的详情如实施例中记载的那样。
[0069]
[热塑性树脂]
[0070]
液晶装置用膜中含有的热塑性树脂优选从聚乙烯醇缩醛系树脂、离聚物树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂中选择。通过使用这些树脂，使得对玻璃板、构成液晶装置的基材等的粘接性良好，并且容易将ni点变化调整至规定的范围内。这
些热塑性树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。它们之中，优选为聚乙烯醇缩醛系树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛系树脂，能够对玻璃板、构成液晶装置的基材等发挥优异的粘接性。
[0071]
(聚乙烯醇缩醛系树脂)
[0072]
液晶装置用膜中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂可以为改性聚乙烯醇缩醛树脂，也可以为未改性聚乙烯醇缩醛树脂。
[0073]
聚乙烯醇缩醛系树脂典型地在侧链上具有缩醛基、羟基及乙酰基，而改性聚乙烯醇缩醛树脂具有除此以外的单元，典型地在侧链上具有除此以外的单元。改性聚乙烯醇缩醛树脂优选典型地在侧链上具有烃基或聚氧亚烷基作为除上述基团以外的单元。需要说明的是，在此所谓的烃基是除构成缩醛基及乙酰基的烃基以外的烃基，在以下的聚乙烯醇缩醛树脂的说明中，记载为“烃基”的情况下，除对缩醛基及乙酰基的烃基进行说明的情况之外，也为同样的含义。
[0074]
通过使聚乙烯醇缩醛系树脂具有烃基或聚氧亚烷基，即使液晶装置用膜不含增塑剂、或含量为少量，也能够降低玻璃化转变温度(tg)，确保一定的柔软性，并且使得与构成液晶装置的基材、玻璃板等的粘接性良好。
[0075]
另外，聚乙烯醇缩醛系树脂优选为上述之中在侧链上具有聚氧亚烷基的改性聚乙烯醇缩醛树脂。
[0076]
未改性聚乙烯醇缩醛树脂是利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而得到的。改性聚乙烯醇缩醛树脂例如是通过利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化、进一步使其与改性剂反应而得到的。另外，改性聚乙烯醇缩醛树脂也可以是使用改性聚乙烯醇作为成为原料的聚乙烯醇、利用醛对该改性聚乙烯醇进行缩醛化而得到的。
[0077]
除缩醛基、羟基及乙酰基以外的单元优选通过酯键、醚键、-ch2o-、-ch2ch2o-、-conh-、及氨基甲酸酯键中的任意连接基团与主链连接。更具体而言，优选烃基及聚氧亚烷基中的任一者介由上述连接基团而与主链连接。需要说明的是，-ch2o-可以是碳原子连接于主链。同样地，-ch2ch2o-、及-conh-也可以是碳原子连接于主链。另外，烃基例如碳原子数为2～30。通过使液晶装置用膜中所含的聚乙烯醇缩醛系树脂具有以上的结构，能够降低玻璃化转变温度(tg)，提高柔软性，并且使得与构成液晶装置的基材、玻璃板等的粘接性良好。
[0078]
聚乙烯醇缩醛系树脂中，除缩醛基、羟基及乙酰基以外的单元包含烃基的情况下，优选具有该烃基介由酯键及氨基甲酸酯键中的任一者而连接于主链的结构。另外，包含聚氧亚烷基的情况下，优选具有聚氧亚烷基介由醚键及-ch2o-中的任一者而连接于主链的结构。
[0079]
更具体而言，聚乙烯醇缩醛系树脂优选具有选自以下的式(1-1)～式(1-3)所示的官能团中的至少1个。通过使聚乙烯醇缩醛系树脂至少具有式(1-1)～(1-3)所示的官能团，即使不使其大量含有增塑剂，也能够降低液晶装置用膜的玻璃化转变温度(tg)，确保一定的柔软性，并且使得与玻璃板、构成液晶装置的基材等的粘接性良好。另外，从粘接性等的观点考虑，更优选具有式(1-3)所示的官能团。
[0080][0081]
(式(1-1)、(1-2)中，r1、r2各自独立地为碳原子数为2～30的烃基。式(1-3)中，y为氧原子、-ch2o-、-ch2ch2o-、或-conh-中的任一者，a1o为碳原子数2～4的氧亚烷基，m为平均重复数，4～120。r3独立地为碳原子数为1～4的烷基或氢原子。需要说明的是，氧亚烷基可以为单独1种，也可以混合存在2种以上、例如氧亚乙基和氧亚丙基等。)
[0082]
r1、r2中的烃基可以具有芳香环，也可以不具有芳香环，但优选为不具有芳香环的脂肪族烃基。通过使其为脂肪族烃基，容易提高对聚碳酸酯板等有机玻璃、构成液晶装置的基材等的粘接性。另外，脂肪族烃基可以为直链状，也可以具有支链，还可以具有环结构。例如若脂肪族烃基具有支链，则容易降低玻璃化转变温度(tg)。
[0083]
此外，脂肪族烃基可以具有不饱和键，也可以不具有不饱和键。脂肪族烃基优选为烯基、烷基、炔基，更优选为烷基。
[0084]
r1、r2各自的碳原子数优选为3以上，更优选为5以上，进一步优选为7以上，更进一步优选为11以上。通过增大r1、r2各自的碳原子数，也容易降低液晶装置用膜的玻璃化转变温度(tg)，容易提高对有机玻璃等的粘接性。
[0085]
从容易防止结晶化等从而提高透射率的观点考虑，r1、r2各自的碳原子数优选为24以下，更优选为20以下，进一步优选为18以下。
[0086]
因此，r1、r2各自优选为碳原子数3～24的烷基，更优选为碳原子数5～20的烷基，进一步优选为碳原子数7～18的烷基，更进一步优选为碳原子数11～18的烷基。
[0087]
作为r1、r2的具体例，可举出正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等支链丁基、正戊基、支链戊基、正己基、支链己基、正庚基、异庚基、3-庚基等支链庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基等支链辛基、正壬基、异壬基等支链壬基、正癸基、支链癸基、正十一烷基、支链十一烷基、正十二烷基、支链十二烷基、正十三烷基、支链十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、正十七烷基、支链十七烷基、正十八烷基、支链十八烷基、正十九烷基、支链十九烷基、正二十烷基、支链二十烷基、正二十一烷基、支链二十一烷基、正二十二烷基、支链二十二烷基、正二十三烷基、支链二十二烷基、正二十四烷基、支链二十四烷基、油烯基等。
[0088]
式(1-3)中，a1o为碳原子数2～4的氧亚烷基。碳原子数2～4的氧亚烷基为氧亚乙基、氧亚丙基或氧亚丁基，优选为氧亚乙基、氧亚丙基，更优选为氧亚乙基。需要说明的是，氧亚烷基可以为单独1种，也可以并用2种以上，在该情况下，各氧亚烷基可以无规地加成，也可以以嵌段方式加成。
[0089]
m表示氧亚烷基的平均重复数，为4～120，优选为8～110，更优选为12～100。
[0090]
另外，r3中的烷基可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。另外，r3是碳原子数为1～4的烷基或氢原子，优选为碳原子数1～2的烷基或氢原子，更优选
为甲基或氢原子，进一步优选为氢原子。
[0091]
式(1-3)中，y为氧原子(醚键)、-ch2o-、-ch2ch2o-、或-conh-中的任一者，优选为氧原子、或-ch2o-中的任一者。因此，优选为以下的式(1-4)、(1-5)所示的官能团。需要说明的是，在-ch2o-、及-ch2ch2o-中，氧原子可以与a1o的碳原子(a1)键合，在-conh-中，氮原子可以与a1o的碳原子(a1)键合。
[0092][0093]
(式(1-4)、(1-5)中，a1o、m及r3各自与上述相同。)
[0094]
因此，式(1-3)所示的官能团特别优选为-o-(ch2ch2o)
m-h所示的官能团、或者-ch2o-(ch2ch2o)
m-h所示的官能团。需要说明的是，这些情况下的m的合适范围也如上所述。
[0095]
如上所述，聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有缩醛基、羟基及乙酰基。但是，聚乙烯醇缩醛系树脂也可以通过利用官能团改性等而不含羟基。
[0096]
另外，聚乙烯醇缩醛系树脂通过进行改性，如上所述，优选在侧链上具有烃基或聚氧亚烷基，具体而言，优选具有选自上述式(1-1)～式(1-3)所示的官能团中的至少1个官能团。
[0097]
需要说明的是，在侧链上具有烃基或聚氧亚烷基的聚乙烯醇缩醛系树脂、典型地具有上述式(1-1)～式(1-3)所示的官能团中的任一者的聚乙烯醇缩醛系树脂，为了与其他聚乙烯醇缩醛系树脂相区别地说明，有时作为聚乙烯醇缩醛系树脂(a)来进行说明。
[0098]
聚乙烯醇缩醛系树脂(a)的利用选自烃基及聚氧亚烷基中的官能团的改性量例如为0.2摩尔％～25摩尔％。需要说明的是，该改性量典型地为利用上述式(1-1)～式(1-3)所示的官能团的改性量。
[0099]
通过使改性量在上述范围内，容易降低玻璃化转变温度(tg)，提高膜的柔软性，并且还容易提高对玻璃板、构成液晶装置的基材等的粘接性。
[0100]
上述改性量的合适值根据官能团的种类而不同。例如，从提高上述粘接性的观点等考虑，在侧链上具有烃基的聚乙烯醇缩醛系树脂(以下，方便起见，有时称为“聚乙烯醇缩醛系树脂(a-1)”)的利用烃基(典型而言为式(1-1)及式(1-2)所示的官能团)的改性量优选为5摩尔％～25摩尔％。另外，该改性量更优选为6摩尔％以上，进一步优选为8摩尔％以上，更进一步优选为10摩尔％以上，另外，优选为25摩尔％以下，更优选为22摩尔％以下。
[0101]
另外，从提高上述粘接性的观点考虑，在侧链上具有聚氧亚烷基的聚乙烯醇缩醛系树脂(以下，方便起见，有时称为“聚乙烯醇缩醛系树脂(a-2)”)的利用聚氧亚烷基(典型而言为式(1-3)所示的官能团)的改性量优选为0.2摩尔％～12摩尔％。另外，该改性量更优选为0.5摩尔％以上，进一步优选为0.6摩尔％以上，更进一步优选为0.8摩尔％以上，另外，更优选为10摩尔％以下，进一步优选为8摩尔％以下，更进一步优选为6摩尔％以下。
[0102]
需要说明的是，利用各官能团的改性量表示各官能团相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例，例如，所谓利用式(1-1)及式(1-2)所示的官能团的改性量，表示这些官能团的比例的合计量。需要说明的是，改性量可以针对聚乙烯醇缩醛系树
脂进行质子nmr测定，由所得到的波谱算出。后述的缩醛化度、羟基量及乙酰化度也同样地可以进行质子nmr测定并由所得到的波谱算出。
[0103]
聚乙烯醇缩醛系树脂也可以不在侧链上具有聚氧亚烷基、烃基。这样的聚乙烯醇缩醛系树脂可以为具有除聚氧亚烷基、烃基以外的官能团(典型而言为除式(1-1)～(1-3)所示的官能团以外的官能团)的改性聚乙烯醇缩醛树脂，也可以为未改性聚乙烯醇缩醛树脂。即使为未改性聚乙烯醇缩醛树脂，通过如后述的那样混配增塑剂，也容易降低玻璃化转变温度(tg)。
[0104]
聚乙烯醇缩醛系树脂具有来自乙烯基的结构单元作为主链，式(1-1)～(1-3)所示的官能团可以键合于构成主链的来自乙烯基的结构单元。因此，聚乙烯醇缩醛系树脂优选具有以下的式(2-1)～式(2-3)所示的结构单元中的任一者，更优选具有式(2-3)所示的结构单元中的任一者。
[0105][0106]
(式(2-1)、(2-2)中，r1、r2各自与上述相同。式(2-3)中，y、a1o、m及r3各自与上述相同。)
[0107]
聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有缩醛基、羟基及乙酰基，即，聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有以下的式(3-1)、式(3-2)及式(3-3)所示的结构单元。因此，改性聚乙烯醇缩醛树脂优选具有以下的式(3-1)、式(3-2)及式(3-3)所示的结构单元、和选自上述的式(2-1)～式(2-3)中的至少1种结构单元。
[0108]
其中，如上所述，聚乙烯醇缩醛系树脂可以不具有羟基，也可以不具有式(3-2)所示的结构单元。即，聚乙烯醇缩醛系树脂具有以下的式(3-1)及式(3-3)所示的结构单元，优选进一步具有以下的式(3-2)所示的结构单元。
[0109][0110]
(式(3-1)中，r5表示氢原子或碳原子数1～19的烃基。)
[0111]
如上所述，聚乙烯醇缩醛系树脂是利用醛对聚乙烯醇或使聚乙烯醇改性而成的改性聚乙烯醇进行缩醛化、然后根据需要进行改性而得到的，作为聚乙烯醇，通常使用皂化度为80～99.8摩尔％的聚乙烯醇。另外，为了将聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度调整至所希望的范围内，聚乙烯醇的平均聚合度优选为300～5000。聚乙烯醇的平均聚合度可通过依
照jis k6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。
[0112]
聚乙烯醇缩醛系树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定，如上述式(3-1)中所示的那样，例如为1～20，优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2、3或4。因此，上述式(3-1)中所示的r5的碳原子数优选为1～9，更优选为1～5，进一步优选为1～3。
[0113]
作为缩醛基，具体而言，特别优选为丁醛基，因此，作为聚乙烯醇缩醛系树脂，优选为聚乙烯醇缩丁醛系树脂。聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛化度(即，缩醛基量)优选为40摩尔％～90摩尔％。另外，缩醛化度更优选为55摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上，另外，更优选为85摩尔％以下，进一步优选为83摩尔％以下。通过使缩醛化度在这些范围内，容易使羟基的量为适度的量的同时，使其含有一定量的式(1-1)～式(1-3)所示的官能团。
[0114]
需要说明的是，所谓缩醛化度，在聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛基为乙酰缩醛基的情况下，是指乙酰缩醛化度，在缩醛基为丁醛基的情况下，是指丁醛化度。
[0115]
另外，缩醛化度表示经缩醛化的乙烯基醇单元相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
[0116]
聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量优选为35摩尔％以下。若使羟基量为35摩尔％以下，则容易降低玻璃化转变温度(tg)，提高对聚碳酸酯板等有机玻璃的粘接性。从这样的观点考虑，在为聚乙烯醇缩醛系树脂(a)的情况下，羟基量更优选为30摩尔％以下，进一步优选为25摩尔％以下。
[0117]
聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量可以为0摩尔％以上，在为聚乙烯醇缩醛系树脂(a)的情况下，从防止膜变得过于柔软的观点考虑，可以含有一定量以上的羟基量，例如为5摩尔％以上，优选为9摩尔％以上，更优选为11摩尔％以上。
[0118]
另一方面，如上所述，未改性聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量优选为35摩尔％以下，但也优选为20摩尔％以上，更优选为25摩尔％以上。
[0119]
需要说明的是，羟基量表示羟基相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
[0120]
上述聚乙烯醇缩醛系树脂的乙酰化度(乙酰基量)例如为40摩尔％以下，优选为20摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下。通过使乙酰化度为上述上限值以下，例如在聚乙烯醇缩醛系树脂(a)的情况下，能够使利用烃基、聚氧亚烷基等官能团的改性量为一定值以上。另外，聚乙烯醇缩醛系树脂的乙酰化度例如为0.01摩尔％以上，优选为0.1摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上。
[0121]
需要说明的是，乙酰化度表示乙酰基相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
[0122]
聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度优选为300～5000。通过将平均聚合度调整至上述范围内，容易良好地维持机械强度、柔软性等的同时，提高粘接性。聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度更优选为500以上，进一步优选为700以上。另外，通过降低平均聚合度，能够降低玻璃化转变温度，由此提高制成膜时的加工性等。从这样的观点考虑，平均聚合度更优选为4500以下，更进一步优选为3500以下。
[0123]
需要说明的是，聚乙烯醇缩醛系树脂的平均聚合度与成为原料的聚乙烯醇的平均聚合度相同，可以根据聚乙烯醇的平均聚合度求出。
[0124]
制造聚乙烯醇缩醛系树脂时所使用的醛没有特别限定，例如为碳原子数1～20的
醛，适合使用碳原子数为2～10的醛。上述碳原子数为2～10的醛没有特别限定，可举出例如，乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中，优选乙醛、正丁醛、正己醛、正戊醛等碳原子数2～6的醛，更优选碳原子数为2、3、4的醛，进一步优选正丁醛。这些醛可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0125]
本发明中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0126]
本发明的液晶装置用膜使用聚乙烯醇缩醛系树脂作为热塑性树脂的情况下，可以单独使用聚乙烯醇缩醛系树脂，也可以与除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的热塑性树脂并用。除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的热塑性树脂可以从上述的热塑性树脂中适宜地选择。但是，优选聚乙烯醇缩醛系树脂为主成分。具体而言，聚乙烯醇缩醛系树脂的合计量以液晶装置用膜中含有的树脂总量为基准计例如为50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上，最优选为100质量％。
[0127]
《聚乙烯醇缩醛系树脂的制造方法》
[0128]
在本发明中，液晶装置用膜中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂是利用醛对聚乙烯醇(也称为“原料聚乙烯醇”)进行缩醛化、然后根据需要使其与改性剂反应而得到的。作为原料聚乙烯醇，可以为未改性聚乙烯醇，在得到改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，也可以使用改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。
[0129]
具体而言，例如，在制造具有选自上述式(1-1)及式(1-2)所示的官能团中的至少1个官能团的聚乙烯醇缩醛系树脂(改性聚乙烯醇缩醛树脂(a-1))时，优选利用以下的制造方法(1)来制造。
[0130]
(制造方法(1))
[0131]
在本制造方法(1)中，利用醛对原料聚乙烯醇进行缩醛化，得到聚乙烯醇缩醛系树脂(以下，也称为原料聚乙烯醇缩醛系树脂)。在此所使用的原料聚乙烯醇是将聚乙烯基酯皂化而得到的，优选为未改性聚乙烯醇。
[0132]
接下来，使具有r1或r2的改性剂与上述原料聚乙烯醇缩醛系树脂反应，将式(1-1)及式(1-2)所示的官能团中的至少任一者导入原料聚乙烯醇缩醛系树脂中。在此，作为改性剂，可以为具有与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基反应而形成式(1-1)所示的氨基甲酸酯键、或者形成式(1-2)所示的酯键的反应性基团的化合物。
[0133]
具体而言，作为具有与羟基反应而形成氨基甲酸酯键的反应性的化合物，可举出r
1-nco(其中，r1与上述相同)表示的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基的反应性高，能够容易地导入式(1-1)表示的官能团。
[0134]
另外，作为具有与羟基反应而形成酯键的反应性基团的化合物，可举出r
2-cooh(其中，r2与上述相同)表示的羧酸、或羧酸的酐、羧酸酯、羧酰卤等羧酸衍生物。它们之中，优选r
2-cox(其中，r2与上述相同，x为卤素原子。)表示的羧酰卤，更优选x为氯原子的羧酰氯。羧酰氯等羧酰卤与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基的反应性高，能够容易地导入式(1-2)表示的官能团。
[0135]
作为优选的异氰酸酯化合物的具体例，可举出异氰酸己酯、异氰酸2-乙基己酯、异氰酸正辛酯、异氰酸正壬酯、异氰酸正癸酯、异氰酸正十一烷基酯、异氰酸正十二烷基酯、异氰酸正十四烷基酯、异氰酸正十六烷基酯、异氰酸正十八烷基酯、异氰酸正二十烷基酯等异氰酸烷基酯，优选为异氰酸正十八烷基酯。
[0136]
另外，作为优选的羧酰氯，可举出2-乙基己酰氯、正辛酰氯、正壬酰氯、正癸酰氯、正十一酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯、异棕榈酰氯、硬脂酰氯、异硬脂酰氯、油酰氯、山嵛酰氯等。它们之中，优选为2-乙基己酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯、硬脂酰氯中的任一者，更优选为月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯。
[0137]
在上述制造方法(1)中，原料聚乙烯醇缩醛系树脂、与异氰酸酯化合物、羧酰卤等改性剂的反应没有特别限定，例如可以在溶剂下，在例如30℃～150℃，优选在50℃～140℃左右将原料聚乙烯醇缩醛系树脂和改性剂加热而进行。反应也可以在碱或酸存在下等进行，作为碱，使用例如吡啶等。
[0138]
但是，制造改性聚乙烯醇缩醛树脂(a-1)的方法不限于上述方法，也可以如以下的制造方法(2)所示的那样得到改性聚乙烯醇，对该改性聚乙烯醇进行缩醛化从而制造。
[0139]
(制造方法2)
[0140]
在本制造方法(2)中，首先，制造改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。具体而言，使改性剂与将聚乙烯基酯皂化而得到的未改性聚乙烯醇反应，向聚乙烯醇的侧链的一部分中导入式(1-1)或式(1-2)的官能团。需要说明的是，改性剂的具体例如上述制造方法(1)中所示的那样。然后，利用醛对所得到的改性聚乙烯醇进行缩醛化，得到聚乙烯醇缩醛系树脂(a)。
[0141]
另外，例如，在制造具有上述式(1-3)所示的官能团中的至少任一者的聚乙烯醇缩醛系树脂(改性聚乙烯醇缩醛树脂(a-2))时，优选利用以下的制造方法(3)来制造。
[0142]
(制造方法(3))
[0143]
在本制造方法(3)中，首先，制造聚氧亚烷基改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。具体而言，使乙烯基酯、与具有聚氧亚烷基且具有双键的单体进行聚合而得到聚合物后，通过将聚合物皂化而得到。在皂化中，通常使用碱或酸，优选使用碱。作为pva系聚合物，可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0144]
接着，可以利用醛对上文中得到的聚氧亚烷基改性聚乙烯醇进行缩醛化，从而得到改性聚乙烯醇缩醛树脂(a-2)。缩醛化的方法可以利用已知的方法来进行。
[0145]
作为制造方法(3)中使用的乙烯基酯，可以使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯(vinyl versatate)、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。它们之中，优选为乙酸乙烯酯。
[0146]
另外，作为制造方法(3)中使用的具有聚氧亚烷基且具有双键的单体，可举出具有乙烯基的乙烯基单体等，具体而言，可举出以下的式(4)所示的单体。
[0147][0148]
(式(4)中，y、a1o、m及r3各自与上述相同。)
[0149]
上述的具有聚氧亚烷基且具有双键的单体优选为如上述的那样y为氧原子的乙烯基醚、y为-ch2o-的烯丙基醚。作为优选的具体例，可举出聚氧乙烯单乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单乙烯基醚、聚氧丙烯单乙烯基醚、聚氧乙烯单烯丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单烯丙基醚、聚氧丙烯单烯丙基醚，它们之中，更优选为聚氧乙烯单乙烯基醚、聚氧乙烯单烯丙基醚、聚氧丙烯单乙烯基醚、聚氧丙烯单烯丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单烯丙基醚。
[0150]
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
[0151]
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，可以为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，另外，也可以为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，也可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等这样的乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂。
[0152]
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的依照jis k 6730“乙烯
·
乙酸乙烯酯树脂试验方法”或jis k 6924-2：1997测定的乙酸乙烯酯含量优选为10质量％～50质量％，更优选为25质量～45质量％。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上，对玻璃的粘接性变高，另外，在用于夹层玻璃时，夹层玻璃的耐贯通性容易变得良好。另外，通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下，树脂层的断裂强度变高，夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
[0153]
(离聚物树脂)
[0154]
作为离聚物树脂，没有特别限定，可以使用各种离聚物树脂。具体而言，可举出乙烯系离聚物、苯乙烯系离聚物、全氟碳系离聚物、遥爪离聚物、聚氨酯离聚物等。它们之中，从后述的夹层玻璃的机械强度、耐久性、透明性等变得良好的方面、对玻璃的粘接性优异的方面考虑，优选为乙烯系离聚物。
[0155]
作为乙烯系离聚物，乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的离聚物的透明性和强韧性优异，因此可合适地使用。乙烯
·
不饱和羧酸共聚物是至少具有来自乙烯的结构单元及来自不饱和羧酸的结构单元的共聚物，也可以具有来自其他单体的结构单元。
[0156]
作为不饱和羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选为甲基丙烯酸。另外，作为其他单体，可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
[0157]
作为乙烯
·
不饱和羧酸共聚物，若将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔％，则优选具有75～99摩尔％的来自乙烯的结构单元，优选具有1～25摩尔％的来自不饱和羧酸的结构单元。
[0158]
乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的离聚物是通过将乙烯
·
不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子中和或交联而得到的离聚物树脂，该羧基的中和度通常为1～90％，优选为5～85％。
[0159]
作为离聚物树脂中的离子源，可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属，优选为钠、锌。
[0160]
作为离聚物树脂的制造方法，没有特别限定，可利用以往已知的制造方法来制造。例如在使用乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的离聚物作为离聚物树脂的情况下，例如使乙烯与不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚，从而制造乙烯
·
不饱和羧酸共聚物。然后，可以使该乙烯
·
不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物反应，由此制造乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的离聚物。
[0161]
(聚氨酯树脂)
[0162]
作为聚氨酯树脂，可举出使异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而得到的聚氨酯，通过使异氰酸酯化合物与二醇化合物、以及多胺等扩链剂反应而得到的聚氨酯等。另外，聚氨酯树脂也可以含有硫原子。在该情况下，可以使上述二醇中的一部分或全部为选自多硫醇及含硫多元醇中的二醇。聚氨酯树脂能够使得与有机玻璃的粘接性良好。因此，适合用于
与有机玻璃粘接的用途中。
[0163]
(聚烯烃系树脂)
[0164]
作为聚烯烃系树脂，可以为聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚丁烯系树脂、聚(4-甲基-1-戊烯)系树脂等，也可以为环状烯烃系共聚物等。
[0165]
[增塑剂]
[0166]
本发明的液晶装置用膜可以含有增塑剂，也可以不含增塑剂。若液晶装置用膜含有增塑剂，则能够降低玻璃化转变温度，能够提高柔软性。因此，容易使粘接性、耐贯通性、冲击吸收性等良好。在使用增塑剂的情况下，优选与聚乙烯醇缩醛系树脂并用。通过将增塑剂与聚乙烯醇缩醛系树脂并用，容易进一步提高粘接性。
[0167]
另一方面，通过使液晶装置用膜不含增塑剂，可防止由增塑剂导致的液晶污染，能够减小上述ni点变化。另外，若液晶装置用膜含有增塑剂，则有时浸蚀有机玻璃、构成液晶装置的基材(基材膜、塑料基板等)，而通过不含增塑剂，还能够防止浸蚀有机玻璃、基材。
[0168]
作为增塑剂，可以为具有羟基的增塑剂、不具有羟基的增塑剂中的任意增塑剂，优选为具有羟基的增塑剂。具有羟基的增塑剂能够在提高液晶装置用膜的柔软性的同时，可抑制向液晶中的溶出从而抑制ni点变化。另外，还可抑制对有机玻璃、构成液晶装置的基材的浸蚀。此外，对玻璃的粘接性等也容易变得良好。
[0169]
另一方面，不具有羟基的增塑剂容易向液晶中溶出，成为使液晶的ni点变化的重要因素，但若为比较少的量，则ni点变化也变小，可以使用。另外，不具有羟基的增塑剂若为比较少的量，则还可抑制对有机玻璃、构成液晶装置的基材的浸蚀。
[0170]
从以上的观点考虑，本发明的液晶装置用膜优选为不含增塑剂的方式、仅含有少量增塑剂的方式。
[0171]
另外，在液晶装置用膜含有增塑剂的情况下，优选为使用具有羟基的增塑剂的方式，在该情况下，液晶装置用膜也可以含有较大量的具有羟基的增塑剂。具体而言，在使用具有羟基的增塑剂的情况下，液晶装置用膜中的具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂优选为70质量份以下。通过设定为70质量份以下，能够在降低玻璃化转变温度的同时，抑制增塑剂向液晶中的溶出，还能够将ni点变化抑制得较小。此外，还能够抑制对有机玻璃、构成液晶装置的基材等的浸蚀。从以上的观点考虑，具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂更优选为60质量份以下，进一步优选为50质量份以下。
[0172]
另外，在液晶装置用膜含有具有羟基的增塑剂的情况下，其含量相对于100质量份热塑性树脂优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。通过使具有羟基的增塑剂的含量为这些下限值以上，能够充分地降低玻璃化转变温度，柔软性、粘接性等变得良好。
[0173]
另一方面，在使用不具有羟基的增塑剂的情况下，使不具有羟基的增塑剂的使用量为少量即可。具体而言，在液晶装置用膜中，不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂为25质量份以下即可。若为25质量份以下，则即使是不具有羟基的增塑剂，ni点变化也被相对抑制，能够将ni点变化控制在上述的范围内。另外，还能够抑制对有机玻璃、构成液晶装置的基材等的浸蚀。
[0174]
从这些观点考虑，不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，进一步优选为5质量份以下，更进一步优选为3质
量份以下，最优选为0质量份。即，液晶装置用膜最优选不含有不具有羟基的增塑剂。
[0175]
电子装置用膜可以仅含有具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂中的任一者，也可以将它们并用。在并用的情况下，使各增塑剂(具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂)的含量如上所述即可。但是，从降低玻璃化转变温度而提高柔软性、粘接性，并且抑制ni点变化，进一步抑制对有机玻璃、基材的浸蚀的观点考虑，并用的情况下的增塑剂的含量合计相对于100质量份热塑性树脂优选为70质量份以下，更优选为60质量份以下，进一步优选为50质量份以下，另外，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为30质量份以上。
[0176]
《具有羟基的增塑剂》
[0177]
作为具有羟基的增塑剂，可举出(聚)醚多元醇、聚酯多元醇等多元醇、或(聚)醚多元醇的醚化合物等。(聚)醚多元醇为具有1个或2个以上的醚基的多元醇，可举出(聚)亚烷基二醇等。作为(聚)醚多元醇的醚化合物，可举出聚氧亚烷基醚等。
[0178]
作为(聚)亚烷基二醇，具体而言，可举出选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇等中的1种以上化合物单体或其聚合物、具体而言为聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段或无规共聚物等，进而也可以为聚四亚甲基醚二醇等。
[0179]
聚氧亚烷基醚为一元或多元醇与聚氧亚烷基形成的醚化合物。例如，可举出聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯-2-乙基己基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯烯丙基醚、聚氧丙烯烯丙基醚、聚氧乙烯甘油醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧亚烷基季戊四醇醚等。作为聚氧亚烷基醚，优选为多元醇与聚氧亚烷基形成的醚化合物，更优选为甘油或双甘油与聚氧亚烷基形成的醚化合物，进一步优选为甘油或双甘油与聚氧丙烯形成的醚化合物。
[0180]
作为聚酯多元醇，有多元羧酸与多元醇的缩合系、通过ε-己内酯的聚合形成的内酯系等。在缩合系中，多元羧酸优选为二羧酸。作为多元羧酸的例子，可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸、柠檬酸等。作为多元醇，可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、辛二醇、甘油、季戊四醇等。
[0181]
另外，作为内酯系，可举出聚丙内酯二醇、聚丁内酯二醇、聚己内酯二醇、聚己内酯二醇等。另外，作为聚酯多元醇，也可举出聚丙交酯、聚乙交酯、聚二氧环己酮、聚(丙交酯-co-乙交酯)等。
[0182]
此外，作为具有羟基的增塑剂，还可举出辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、十六醇十八醇混合物(cetostearyl alcohol)、硬脂醇、山嵛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基十二烷醇、邻苯二甲酸羟基乙基2-乙基己酯等。
[0183]
具有羟基的增塑剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0184]
具有羟基的增塑剂只要在分子中具有至少1个羟基即可，关于以羟基的数量表示的平均官能团数，优选具有2个以上，更优选为2～4。
[0185]
具有羟基的增塑剂没有特别限定，但分子量优选为150～10000，更优选为200～5000。若分子量为这些下限值以上，则与液晶的相容性变低，可防止由增塑剂导致的液晶污染，能够抑制ni点变化的产生。另外，通过使分子量为10000以下，与聚乙烯醇缩醛系树脂等热塑性树脂的相容性变得良好，能够确保液晶装置用膜的透明性。
[0186]
需要说明的是，上述分子量在为单体而能确定式量的情况下，是由式量求出的分
子量，在为混合物的情况下，可以是数均分子量。另外，对于多元醇，可以测定羟值(mgkoh/g)并利用下式求出。
[0187]
数均分子量＝羟值
×n×
1,000/56.11
[0188]
n：多元醇的平均官能团数
[0189]
需要说明的是，羟值可以根据jis k 1557-1来测定。
[0190]
《不具有羟基的增塑剂》
[0191]
作为不具有羟基的增塑剂，可举出例如，有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷系增塑剂等。增塑剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，优选为有机酯增塑剂。作为有机酯增塑剂，可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等。
[0192]
作为一元有机酸酯，可举出二醇与一元有机酸形成的酯。作为二醇，可举出各亚烷基单元的碳原子数为2～4(优选碳原子数为2或3)、亚烷基单元的重复数为2～10、优选为2～4的聚亚烷基二醇。另外，作为二醇，也可以是碳原子数为2～4、优选碳原子数为2或3的单亚烷基二醇(即，重复单元为1个)。
[0193]
作为二醇，具体而言，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。
[0194]
作为一元有机酸，可举出碳原子数3～10的有机酸，具体而言，可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
[0195]
作为具体的一元有机酸，可举出三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。
[0196]
另外，作为多元有机酸酯，可举出例如，己二酸、癸二酸、壬二酸等碳原子数4～12的二元有机酸、与碳原子数4～10的醇形成的酯化合物。碳原子数4～10的醇可以为直链，也可以具有支链结构，还可以具有环状结构。
[0197]
具体而言，可举出癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。另外，也可以为油改性癸二酸醇酸等。作为混合型己二酸酯，可举出由选自碳原子数4～9的烷基醇及碳原子数4～9的环状醇中的2种以上醇制成的己二酸酯。
[0198]
作为上述有机磷酸增塑剂，可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等磷酸酯等。
[0199]
作为增塑剂，在上述增塑剂之中，特别适合使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)。
[0200]
不具有羟基的增塑剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0201]
(其他添加剂)
[0202]
液晶装置用膜中，除了增塑剂以外，也可以适宜地含有可与聚乙烯醇缩醛系树脂等热塑性树脂并用的已知的添加剂。具体而言，除增塑剂以外的添加剂可举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、成核剂等。
[0203]
(液晶装置用膜的厚度)
[0204]
本发明的液晶装置用膜的厚度例如为100μm～2000μm，优选为200μm～1500μm，进一步优选为250μm～900μm。通过使液晶装置用膜的厚度在这样的范围内，能够在不使其厚至必要以上的情况下使对液晶装置、玻璃板等的粘接性良好。
[0205]
[多层膜]
[0206]
另外，本发明的液晶装置用膜可以用于具备多个树脂层的多层膜中。在多层膜中使用的情况下，使多个树脂层中的至少1个层为本发明的液晶装置用膜即可。
[0207]
在该情况下，液晶装置用膜可以构成多个树脂层中的任意树脂层，但优选构成最外层。通过使本发明的液晶装置用膜构成最外层，多层膜例如也有时以使本发明的液晶装置用膜与液晶装置接触、进而使液晶装置用膜粘接于液晶装置的方式使用，在这样的情况下，能够有效地抑制液晶污染。另外，通过降低液晶装置用膜的玻璃化转变温度，还能够以高粘接力粘接于液晶装置。
[0208]
如上所述，多层膜中的多个树脂层中的1个以上可以不是本发明的液晶装置用膜，在该情况下，树脂层也优选为热塑性树脂层。构成热塑性树脂层的热塑性树脂可以为上述的各种热塑性树脂，另外，在热塑性树脂层中，也可以根据需要混配增塑剂、其他添加剂。
[0209]
《液晶装置用膜的制造方法》
[0210]
在液晶装置用膜的制造中，首先，调制用于得到液晶装置用膜的膜用原料。膜用原料，可以将如上所述地制成的聚乙烯醇缩醛系树脂、其他热塑性树脂直接用作膜用原料。另外，在膜用原料中，可以根据需要向如上所述地制成的聚乙烯醇缩醛系树脂、其他热塑性树脂中添加增塑剂、其他添加剂等从而调制。另外，膜用原料也可以适宜地在溶剂中稀释。
[0211]
上述膜用原料可以利用已知的方法成型为膜状从而制成液晶装置用膜。具体而言，可以将膜用原料涂布于脱模片等支持体，或者浇注到模框中，根据需要适宜地进行加热、干燥，成型为片状，也可以通过挤出成型、加压成型等进行成型。
[0212]
另外，在如上所述地使原料聚乙烯醇缩醛系树脂与改性剂反应而得到聚乙烯醇缩醛系树脂的情况下，也可以如下所述地成型。即，也可以将包含原料聚乙烯醇缩醛系树脂、改性剂、和其他的根据需要混配的增塑剂等添加剂的膜用原料涂布于剥离片等支持体上，或者浇注到模框中，然后进行加热，由此使改性剂与原料聚乙烯醇缩醛系树脂反应，并且成型为膜状，得到液晶装置用膜。
[0213]
此外，在液晶装置用膜被用于多层膜的情况下，也可以一并准备用于得到除液晶装置用膜以外的树脂层(其他树脂层)的膜用原料，由该膜用原料得到其他树脂层。在多层膜的情况下，液晶装置用膜与其他树脂层可以适宜地叠合并成型，也可以通过例如共挤出等进行成型。
[0214]
《液晶装置》
[0215]
本发明的液晶装置用膜可用于液晶装置。液晶装置用膜只要可用于液晶装置即可，没有特别限定，例如，可以层叠于液晶装置来使用，也可以配置于液晶装置的周围来使用。在液晶装置用膜配置于周围的情况下，可以以包围液晶装置的方式成型为框状。另外，液晶装置用膜优选配置在与液晶装置接触的位置。此外，液晶装置用膜也优选层叠于液晶装置从而用于将液晶装置与其他构件接合。
[0216]
另外，在将具有液晶装置用膜的多层膜用于液晶装置的情况下，多层膜也可以与
上述液晶装置用膜同样地配置，但优选由液晶装置用膜构成的多层膜的最外层配置在与液晶装置接触的位置。
[0217]
作为液晶装置，只要是具有液晶层的装置即可，可举出液晶调光单元、液晶显示器等，它们之中，优选为液晶调光单元。液晶调光单元的结构比较简单，因此，若将液晶装置用膜用于液晶调光单元，则膜成分容易从液晶调光单元的端面渗入而与液晶调光单元的液晶接触，但本发明的液晶装置用膜能够减小ni点变化，因此可防止膜成分向液晶中的溶出，能够抑制液晶污染。
[0218]
液晶调光单元通常具有液晶层。作为液晶层，没有特别限定，可以使用扭曲向列型、超扭曲向列型、相变型、宾主型、强介电性液晶等，也可以使用高分子分散型的液晶、例如pdlc(聚合物分散型液晶)等。作为聚合物分散型液晶，可举出在液晶层中利用聚合物形成网络结构而得到的被称为网络液晶的液晶。另外，也可以为将液晶微胶囊化并分散于粘结剂树脂中而得到的微胶囊型液晶(pdmlc)。另外，液晶层可举出利用例如间隔件等形成用于将液晶填充至内部的空间、在该空间内填充液晶并且进行密封而得到的液晶层，也可以没有间隔件。
[0219]
液晶调光单元可以具备2张基材膜、和配置于2张基材膜之间的液晶层。作为基材膜，可举出使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、丙烯酸系树脂、三乙酰基纤维素(tac)等纤维素衍生物、聚醚砜(pes)树脂、聚酰亚胺树脂等作为树脂成分的树脂膜。它们之中，从操作性等的观点考虑，优选为聚酯树脂膜，其中更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0220]
另外，2张基材膜各自可以在液晶层侧的面设置有电极层。作为电极层，只要是以往已知的具有透明性的电极材料，就可以没有特别限定地使用，可举出例如，铟锡氧化物(ito)导电膜、氧化锡导电膜、氧化锌导电膜、高分子导电膜等。在电极层上可以连接有引出电极，经由引出电极向电极层间施加电压。
[0221]
对于液晶调光单元而言，通过向电极层间施加电压，液晶层的取向状态变化，透光率变化。更具体而言，例如可以通过电压的施加的有无来切换透光模式和光散射，在光散射模式下，光被散射而透光率变低，另一方面，在透光模式下，使光线透射而透光率变高。
[0222]
液晶调光单元的厚度没有特别限定，例如为0.05mm～2mm，优选为0.1mm～1mm，更优选为0.2mm～0.8mm。
[0223]
[调光装置]
[0224]
如上所述，本发明的液晶装置用膜优选用于例如下述用途：层叠于液晶装置并与液晶装置粘接，使液晶装置与其他构件接合。
[0225]
液晶装置用膜特别优选用于具有液晶调光单元的调光装置。具体而言，液晶装置用膜优选用于具备2张透明板、和配置于2张透明板之间的至少1个液晶调光单元的调光装置中。液晶装置用膜可以用作配置于透明板与液晶调光单元之间而使它们接合的中间膜。另外，在2张透明板之间设置有2个以上的液晶调光单元的情况下，液晶装置用膜可以用作配置于液晶调光单元彼此之间而使它们接合的中间膜。作为透明板，如后述的那样，可举出无机玻璃、有机玻璃等玻璃板。另外，作为中间膜，也可以使用上述的多层膜。
[0226]
接下来，参照图1、2来更详细地说明调光装置的具体例。图1所示的调光装置10具备：第1及第2透明板11、12；配置于它们之间的液晶调光单元13；配置于第1透明板11与液晶
调光单元13之间的第1中间膜15；和配置于第2透明板12与液晶调光单元13之间的第2中间膜16。
[0227]
在调光装置10中，第1中间膜15使第1透明板11与液晶调光单元13接合，第2中间膜16使第2透明板11与液晶调光单元13接合，由此，调光装置10成为一体化的叠层体。需要说明的是，液晶调光单元13可以如上所述地在例如2张基材膜之间配置液晶层而构成，两个外表面由基材膜构成。因此，第1及第2中间膜15、16各自可以与液晶调光单元13的基材膜粘接。
[0228]
第1及第2中间膜15、16中的至少任一者由上述的本发明的液晶装置用膜构成，优选两者均由本发明的液晶装置用膜构成。
[0229]
图2所示的调光装置20是具备2个液晶调光单元23、24的调光装置。
[0230]
具体而言，调光装置20具备第1及第2透明板21、22、和配置于它们之间的第1及第2液晶调光单元23、24。第1及第2液晶调光单元23、24排列在调光装置20的厚度方向上。在调光装置20中，通过设置2个液晶调光单元23、24，例如，在透光模式下能够确保高透光率，另一方面，在光散射模式下能够确保高遮光性。另外，通过适宜地切换2个液晶调光单元23、24的开关(on-off)，能够精细地调整光的透射率、遮光性等。
[0231]
调光装置20在第1透明板21与第1液晶调光单元23之间、第1及第2液晶调光单元23、24之间、以及第2液晶调光单元24与第2透明板22之间分别具备第1、第2及第3中间膜25、26、27。而且，第1中间膜25使第1透明板21与第1液晶调光单元23接合，第2中间膜26使第1及第2液晶调光单元23、24彼此接合，并且第3中间膜27使第2液晶调光单元24与第2透明板22接合，由此，调光装置20成为一体化的叠层体。需要说明的是，各液晶调光单元23、24可以如上所述地在例如2张基材膜之间配置液晶层而构成，两个外表面由基材膜构成，因此，各中间膜25、26、27各自可以与液晶调光单元23、24的基材膜粘接。
[0232]
第1～第3中间膜25、26、27中的至少任一者由上述的本发明的液晶装置用膜构成，优选全部由本发明的液晶装置用膜构成。
[0233]
另外，在各调光装置10、20中，液晶调光单元的周端面可以根据需要利用封边材料(不图示)进行密封。
[0234]
在各调光装置10、20中，液晶装置用膜如图1、2所示的那样，例如与液晶调光单元接触而使用，但由于能够减小ni点变化，因此能够防止液晶污染。因此，在液晶调光单元中，能够抑制显示不均等不良情况。另外，本发明的液晶装置用膜通过降低玻璃化转变温度，还能够使得对液晶调光单元的基材膜、透明板的粘接性也良好，例如即使在低温下进行热压接，也能够以高粘接力粘接于液晶调光单元、透明板。
[0235]
另外，在上述图1、2所示的调光装置中，示出了中间膜为单层结构的中间膜的方式，但中间膜也可以具有多层结构。在该情况下，中间膜优选为上述的多层膜，其中，配置在与液晶调光单元粘接的位置的树脂层优选由液晶装置用膜构成。
[0236]
通过使配置在与液晶调光单元粘接的位置的树脂层为本发明的液晶装置用膜，即使在多层结构的情况下，也能够有效地防止液晶污染。另外，本发明的液晶装置用膜通过降低玻璃化转变温度，还能够使得对液晶调光单元的基材膜的粘接性也良好。因此，即使在使用多层膜的情况下，也能够以高粘接力粘接于液晶调光单元等。
[0237]
(透明板)
[0238]
作为本发明的调光装置中使用的透明板(例如，上述的第1及第2透明板21、22)，可以使用玻璃板。玻璃板可以为无机玻璃及有机玻璃中的任意玻璃板。调光装置中的第1及第2透明板可以一者为有机玻璃，另一者为无机玻璃，也可以两者均为有机玻璃，还可以两者均为无机玻璃。
[0239]
无机玻璃没有特别限定，可举出例如，浮法玻璃板、强化玻璃、着色玻璃、抛光玻璃板、压花玻璃、嵌网玻璃板、夹线玻璃板、紫外线吸收玻璃板、红外线反射玻璃板、红外线吸收玻璃板、生坯玻璃(green glass)等各种玻璃板。无机玻璃也可以进行表面处理等。
[0240]
无机玻璃的厚度没有特别限定，优选为0.1mm以上，进一步优选为1.0mm以上，另外，优选为5.0mm以下，进一步优选为3.2mm以下。
[0241]
有机玻璃没有特别限定，可举出聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板、丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚酯板、氟系树脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚砜板、环氧树脂板、酚醛树脂板、不饱和聚酯树脂板、聚酰亚胺树脂板等各种有机玻璃板。有机玻璃也可以适宜地进行表面处理等。
[0242]
上述之中，从透明性、耐冲击性、耐燃烧性优异的方面考虑，优选为聚碳酸酯板，从透明性高、耐气候性、机械强度优异的方面考虑，优选为聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板，它们之中，优选为聚碳酸酯板。在本发明中，即使将聚碳酸酯板、甲基丙烯酸酯板等疏水性高的有机玻璃用作透明板，也能够将液晶装置用膜以高粘接性粘接于透明板。另外，还能够利用液晶装置用膜防止有机玻璃被浸蚀。
[0243]
有机玻璃的厚度没有特别限定，优选为0.1mm以上，进一步优选为0.3mm以上，另外，优选为5.0mm以下，进一步优选为3.0mm以下。
[0244]
本发明的调光装置可以通过利用热压接等将透明板与液晶调光单元、或液晶调光单元彼此隔着中间膜接合而制造。例如，图1所示的调光装置可以通过将第1透明板11、第1中间膜15、液晶调光单元13、第2中间膜16及第2透明板12依次叠合并将它们热压接而制造。
[0245]
另外，图2所示的调光装置20可以通过将第1透明板21、第1中间膜25、第1液晶调光单元23、第2中间膜26、第2液晶调光单元24、第3中间膜27及第2透明板22依次叠合并将它们热压接而制造。
[0246]
调光装置的制造中的热压接时的温度没有特别限定，例如为40℃～120℃，优选为50℃～100℃。通过使热压接时的温度为上述上限以下，能够不使液晶调光单元发生损伤或劣化等地将液晶调光单元与透明板、或液晶调光单元彼此隔着中间膜而接合。另外，在本发明中，通过使电子装置用膜的玻璃化转变温度如上述的那样低，即使在低温度下进行热压接，也能够以高粘接强度使其粘接。
[0247]
本发明的调光装置可用于各种领域中。具体而言，可用于汽车、电车等车辆、船舶、飞机等各种交通工具、或大厦、公寓、独幢楼房、会馆、体育馆等各种建筑物、或者切削、研磨等的机床、铲土机、起重机等建设机械等的窗玻璃等。另外，也可以用于建筑物内部的隔墙等。
[0248]
《电子装置用膜》
[0249]
本发明在另一个方面还提供电子装置用膜，其用于电子装置。本发明的电子装置用膜含有热塑性树脂。另外，本发明的电子装置用膜不含增塑剂，或者含有具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂中的至少任一者。而且，具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量
份热塑性树脂为70质量份以下，不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂为25质量份以下。
[0250]
具有以上构成的电子装置用膜能够防止增塑剂溶出至电子装置中或者由增塑剂浸蚀电子装置的基材的情况。
[0251]
作为电子装置，除了上述的液晶装置以外，还可举出有机el装置、等离子体显示器装置等。上述的电子装置具有塑料基板、膜基材的情况较多，本发明的电子装置用膜通过如上述的那样调整增塑剂的种类及量，能够防止电子装置的基材(例如，塑料基板、膜基材)的浸蚀。另外，也能够有效地防止液晶层等除基材以外的电子装置的各种构件的污染。
[0252]
在本发明中，电子装置用膜的构成为与上述的本发明的液晶装置用膜相同的构成，热塑性树脂、增塑剂及其他添加剂的构成、玻璃化转变温度、厚度等的详情如上述的液晶装置用膜中所说明的那样，省略其说明。另外，对于电子装置用膜而言，在电子装置用膜与液晶接触时的ni点变化如上述的那样优选为-2℃～+2℃，更优选为-1.5℃～+1.5℃，进一步优选为-1℃～+1℃，更进一步优选为-0.5℃～+0.5℃，特别优选为-0.3℃～+0.3℃。
[0253]
另外，电子装置用膜只要可用于电子装置即可，没有特别限定，例如，可以层叠于电子装置来使用，也可以配置于电子装置的周围来使用。另外，电子装置用膜优选配置在与电子装置接触的位置。另外，电子装置用膜也优选层叠于电子装置从而用于将电子装置与其他构件接合。
[0254]
另外，电子装置用膜与液晶装置用膜同样地，可以单层使用，也可以制成多层结构来使用。在多层结构的情况下，由电子装置用膜构成多个树脂层中的至少1层即可，但优选由电子装置用膜构成最外层。在多层膜的情况下，也与上述的电子装置用膜同样地使用即可，但优选由电子装置用膜构成的多层膜的最外层配置在与电子装置接触的位置。
[0255]
电子装置优选为液晶装置。因此，电子装置用膜优选用于液晶装置，在该情况下，液晶装置、具备液晶装置(液晶调光单元)的调光装置的构成如上文中所说明的那样。
[0256]
实施例
[0257]
利用实施例来更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。
[0258]
需要说明的是，本发明中的各物性值的测定方法及评价方法如下所述。
[0259]
《ni点变化》
[0260]
将液晶装置用膜切割成10mm
×
5mm，装入样品瓶(no.2，容量6ml)中，进一步加入0.5g液晶(
チッソ
社制，“jc-5001la”或4-氰基-4
’‑
戊基联苯(5cb))。将该瓶投入100℃的烘箱中，在100℃的环境下放置1小时，然后在室温下静置，恢复至室温(25℃)后取出液晶部分，作为评价用液晶样品。
[0261]
使用差示扫描型量热计(dsc，日立
ハイテクノロジーズ
社制，“dsc7000x”)，将评价用液晶样品5mg封入铝样品盘中，在升温速度为10℃/分钟的条件下进行测定，求出测定用液晶样品的ni点(转变温度)。
[0262]
另外，将装入样品瓶之前的液晶单体5mg封入铝样品盘中，在同样的条件下测定ni点，将其结果作为空白。空白的ni点为76.8℃。将液晶单体(空白)与评价用液晶样品的转变温度差作为ni点变化。
[0263]
将变化温度为-1～+1℃的情况评价为“a”，将并非-1～+1℃但为-2～+2℃的情况评价为“b”，将其以上的变化温度评价为“c”。
[0264]
《粘接性》
[0265]
准备按纵15mm及横15mm的尺寸制成的液晶装置用膜，进一步准备2张依照jis k6735得到的厚度2mm、纵25mm及横100mm的玻璃板。隔着液晶装置用膜将2张玻璃板以彼此的长边方向垂直的方式配置而呈十字叠合。
[0266]
然后，以液晶装置用膜的厚度恒定的方式，使用厚度与液晶装置用膜相同的间隔件，在真空层压机中，将隔着液晶装置用膜而叠合的2张玻璃板在100℃、0.1mpa的条件下临时压接3分钟。然后，将经临时压接的2张聚碳酸酯玻璃板在100℃、0.5mpa的条件下进一步进行1小时正式压接，得到夹层玻璃样品。
[0267]
对所得到的夹层玻璃样品进行了十字剥离试验。具体而言，在温度为23℃的环境下，测定了将夹层玻璃样品以10mm/分钟的速度沿与粘接面垂直的方向剥离时的最大负荷(n)。将该最大负荷(n)作为粘接力，基于下述基准进行了评价。
[0268]
(评价基准)
[0269]
a：最大负荷为150n以上。
[0270]
b：最大负荷为80n以上且小于150n。
[0271]
c：最大负荷小于80n。
[0272]
《玻璃化转变温度(tg)》
[0273]
将实施例、比较例中得到的液晶装置用膜以长度10mm、宽度5mm的尺寸切出，使用动态粘弹性测定装置(
アイティー
计测制御株式会社制，商品名“dva-200”)，在以下的测定条件下测定了粘弹性。读取由粘弹性测定的结果得到的损耗角正切tanδ的峰温度。将在-50～150℃的温度区域从低温侧起算的第1个峰温度作为玻璃化转变温度(tg)。
[0274]
(测定条件)
[0275]
变形方式：剪切模式，测定温度：-50℃～200℃，升温速度：5℃/分钟，测定频率：1hz，应变：1％
[0276]
《改性量、缩醛化度、乙酰化度及羟基量》
[0277]
将聚乙烯醇缩醛系树脂溶解于dmso-d6或氯仿-d中，使用1h-nmr(核磁共振波谱)进行测定，对各单元的摩尔比进行分析，由此求出。将结果记载于表1中。
[0278]
(实施例1)
[0279]
[环氧乙烷改性聚乙烯醇的合成]
[0280]
在带有搅拌机、温度计、滴液漏斗及回流冷凝器的烧瓶中，添加乙酸乙烯酯1000质量份、平均重复单元m＝10的聚氧乙烯单乙烯基醚320质量份、及甲醇300质量份，进行了体系内的氮置换后，将温度升温至60℃。向该体系中添加2,2-偶氮二异丁腈1.1质量份，开始了聚合。在聚合开始后5小时，停止了聚合。聚合停止时的体系内的固体成分浓度为53质量％，相对于全部单体的聚合收率为65质量％。在减压下将未反应的单体除去后，得到共聚物的30质量％甲醇溶液。根据未反应的单体的定量而确认了所得到的共聚物包含95.0摩尔％的乙酸乙烯酯单元、5.0摩尔％的含有环氧乙烷的烷基乙烯基醚单元。
[0281]
一边在40℃下对所得到的共聚物的甲醇溶液100质量份进行搅拌，一边添加3质量％的naoh甲醇溶液6.0质量份，充分混合后放置。2小时后，利用粉碎机将已固化的聚合物粉碎，用甲醇清洗后，进行干燥，得到聚合物粉末(环氧乙烷改性聚乙烯醇)。环氧乙烷改性聚乙烯醇具有1摩尔％的乙酰基、5摩尔％的环氧乙烷单元量，聚合度为700。
[0282]
[聚乙烯醇缩丁醛(pvb1)的调制]
[0283]
将所得到的聚合物粉末100质量份加入纯水753质量份中，在90℃的温度下搅拌约2小时，使其溶解。将该溶液冷却至40℃，添加浓度为35质量％的盐酸56质量份和正丁醛54质量份，将液温降低至20℃，保持温度而进行缩醛化反应，使反应产物析出。然后，使液温为40℃并保持3小时，使反应完成，利用常规方法，经由中和、水洗及干燥而得到聚乙烯醇缩醛系树脂(pvb1)的白色粉末。
[0284]
[液晶装置用膜的制作]
[0285]
在温度为160℃、压力为20mpa的条件下将所得到的聚乙烯醇缩醛系树脂加压成型，得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0286]
(实施例2)
[0287]
将平均重复单元m＝10的聚氧乙烯单乙烯基醚320质量份变成重复单元m＝30的聚氧乙烯单乙烯基醚180质量份，除此以外，得到通过与实施例1同样的方法调制成的pvb2。环氧乙烷改性聚乙烯醇的聚合度为860。使用pvb2，通过与实施例1同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0288]
(实施例3)
[0289]
将3质量％的naoh甲醇溶液6.0质量份变成2.7质量份，除此以外，得到通过与实施例2同样的方法调制成的pvb2-2。使用pvb2，通过与实施例1同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0290]
(实施例4)
[0291]
将平均重复单元m＝10的聚氧乙烯单乙烯基醚320质量份变成重复单元m＝30的聚氧丙烯单烯丙基醚180质量份，除此以外，得到通过与实施例1同样的方法调制成的pvb3。环氧乙烷改性聚乙烯醇的聚合度为1100。使用pvb3，通过与实施例1同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0292]
(实施例5)
[0293]
将平均重复单元m＝10的聚氧乙烯单乙烯基醚320质量份变成重复单元m＝50的聚氧乙烯聚氧丙烯单烯丙基醚520质量份，除此以外，得到通过与实施例1同样的方法调制成的pvb3-2。环氧乙烷及环氧丙烷改性聚乙烯醇的聚合度为1500。使用pvb2，通过与实施例1同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0294]
(实施例6)
[0295]
向在氮气流下进行干燥后的500ml可分离式烧瓶中投入thf 300g和聚乙烯醇缩丁醛(聚合度1700，积水化学社制，pvb4)30g，一边在65℃下利用搅拌叶片进行搅拌，一边使聚乙烯醇缩丁醛溶解。
[0296]
向该溶液中添加作为改性剂的异氰酸正十八烷基酯30g，进行了10分钟搅拌。从可分离式烧瓶中取出溶液，浇注到将pet脱模膜(商品名“pet50d1-c”，
ニッパ
社制)以剥离处理面成为上表面的方式铺设的铝垫上之后，在烘箱中，在130℃下加热2小时，使其反应，得到由具有式(1-1)的官能团的聚乙烯醇缩醛系树脂(pvb6)构成的膜。在温度为160℃、压力为20mpa的条件下将所得到的聚乙烯醇缩醛系树脂加压成型，得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。利用红外分光光度计(ir)对所得到的树脂膜进行了测定，结果，异氰酸酯基(波数2260cm-1)的峰已消失，由此能够确认反应的进行。
[0297]
(实施例7)
[0298]
使用实施例4中所用的pvb4(聚合度1700，积水化学社制)来代替pvb1，通过与实施例1同样的方法制成树脂膜(液晶装置用膜)。
[0299]
(实施例8)
[0300]
将pvb4与作为增塑剂的聚酯多元醇(dic社制“od-x-2586”，羟基3个，分子量850)按表1的比例进行充分混炼，得到膜用组合物。在温度为160℃、压力为20mpa的条件下将所得到的膜用组合物加压成型，得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0301]
(实施例9～11、比较例1～2)
[0302]
将pvb1、pvb4及pvb5与作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)(羟基0个)按表1的比例进行充分混炼，得到膜用组合物。在温度为160℃、压力为20mpa的条件下将所得到的膜用组合物加压成型，得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0303]
需要说明的是，pvb5是平均聚合度为830的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
[0304]
(实施例12)
[0305]
将平均重复单元m＝10的聚氧乙烯单乙烯基醚320质量份变成重复单元m＝30的聚氧丙烯单烯丙基醚110质量份，除此以外，得到通过与实施例1同样的方法调制成的pvb7。环氧乙烷改性聚乙烯醇的聚合度为1100。使用pvb7，将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)(羟基0个)变成数均分子量为1000的聚丙二醇(富士
フイルム
和光纯药社制，ppg1000，羟基2个)，除此以外，通过与实施例9～11同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0306]
(实施例13)
[0307]
将聚丙二醇变更成数均分子量为700的聚氧丙烯二甘油醚(日油株式会社制，商品名
“ユニループ
dgp-700”，羟基4个)，除此以外，通过与实施例12同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0308]
(实施例14)
[0309]
将聚丙二醇变成数均分子量为1000的聚氧丙烯甘油醚(日油株式会社制，商品名
“ユニーオール
tg-1000r”，羟基2个)，除此以外，通过与实施例12同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0310]
(实施例15)
[0311]
将聚丙二醇变更成数均分子量为1600的聚氧丙烯二甘油醚(阪本药品工业株式会社，商品名“scp-1600”，羟基4个)，除此以外，通过与实施例12同样的方法得到厚度为800μm的树脂膜(液晶装置用膜)。
[0312][0313]
以上的各实施例的液晶装置用膜通过适宜地调整热塑性树脂的构成、增塑剂的有无、以及增塑剂的种类和量，能够减小与液晶接触时的ni点变化。因此，即使用于液晶装置，
也能够抑制液晶污染，能够防止显示不均等不良情况的产生。
[0314]
相对于此，比较例1、2的膜与液晶接触时的ni点变化增大，因此认为，若用于液晶装置，则液晶被污染，产生显示不均等不良情况。
[0315]
附图标记说明
[0316]
10、20调光装置
[0317]
11、21第1透明板
[0318]
12、22第2透明板
[0319]
13液晶调光单元
[0320]
15、25第1中间膜
[0321]
16、26第2中间膜
[0322]
23第1液晶调光单元
[0323]
24第2液晶调光单元
[0324]
27第3中间膜

技术特征：
1.一种液晶装置用膜，其为用于液晶装置的液晶装置用膜，其含有热塑性树脂，使液晶装置用膜与液晶接触时的ni点变化为-2℃～+2℃。2.根据权利要求1所述的液晶装置用膜，其不含增塑剂，或者含有具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂中的至少任一者，所述具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为70质量份以下，所述不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为25质量份以下。3.根据权利要求2所述的液晶装置用膜，其不含增塑剂，或者含有相对于100质量份热塑性树脂为70质量份以下的具有羟基的增塑剂。4.根据权利要求1～3中任一项所述的液晶装置用膜，所述热塑性树脂为选自由聚乙烯醇缩醛系树脂、离聚物树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂组成的组中的至少1种。5.根据权利要求4所述的液晶装置用膜，所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛系树脂。6.根据权利要求4或5所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂包含具有除缩醛基、乙酰基及羟基以外的单元的改性聚乙烯醇缩醛树脂。7.根据权利要求4～6中任一项所述的液晶装置用膜，所述聚乙烯醇缩醛系树脂具有聚氧亚烷基。8.根据权利要求1～7中任一项所述的液晶装置用膜，其玻璃化转变温度为55℃以下。9.根据权利要求1～8中任一项所述的液晶装置用膜，所述ni点变化为-1℃～+1℃。10.根据权利要求1～9中任一项所述的液晶装置用膜，其用于液晶调光单元。11.一种液晶装置，其中设置有权利要求1～10中任一项所述的液晶装置用膜。12.一种调光装置，其具备权利要求10所述的液晶装置用膜、和液晶调光单元。13.一种电子装置用膜，其为用于电子装置的电子装置用膜，其中，含有热塑性树脂，并且不含增塑剂，或者含有具有羟基的增塑剂及不具有羟基的增塑剂中的至少任一者，所述具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为70质量份以下，所述不具有羟基的增塑剂的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为25质量份以下。

技术总结
一种液晶装置用膜，其为用于液晶装置(10)的膜(15或16)，所述液晶装置用膜含有热塑性树脂，在与液晶接触时的液晶的NI点变化为-2℃～+2℃。+2℃。+2℃。


技术研发人员：寺口祐美子 大东裕司 冈田祐树 浦所加奈子 鸭志田尚辉 石川由贵
受保护的技术使用者：积水化学工业株式会社
技术研发日：2021.11.09
技术公布日：2023/8/4