包含具有高芯:壁比率的递送颗粒的消费产品的制作方法

1.本公开涉及包括消费产品助剂材料和递送颗粒群体的消费产品组合物，其中递送颗粒包括芯和包围芯的聚合物壁，其中例如，递送颗粒的芯材料和壁聚合物的重量比为至少95:5。本公开还涉及相关方法。


背景技术：

2.芯/壳递送颗粒可以是在多种消费产品中递送有益剂的有效且期望的方式。典型的递送颗粒通常包括包围芯的聚合物壁，并且芯包含有益剂。可通过壁促进剂(诸如自由基引发剂和/或交联剂)促进或增强聚合物壁的形成。出于递送效率的原因，可能期望使用具有相对高的负载容量(例如，具有高的芯:壁重量比)的递送颗粒。
3.一些常常被包封的有益剂包括某些羰基基团，诸如醛或酮部分。例如，许多香料原料诸如癸醛或格蓬酮(galbascone)(即，新丁烯酮)含有此类部分。当用常规的芯:壁重量比(例如，80:20或甚至90:10)制备递送颗粒时，含醛和/或含酮有益剂可被方便地且有效地包封。
4.然而，已经发现当包括此类材料的有益剂以相对较高的芯:壁重量比(例如，95:5及以上)被包封时，所得递送颗粒的效率低得多。例如，相对较少的有益剂可被包封，而不是保持游离。另外，递送颗粒在消费产品组合物中可具有相对高的渗漏速率。
5.因此，需要包含提供改善性能的高容量递送颗粒的消费产品，特别是当芯包含一种或多种包括醛和/或酮部分的有益剂时。


技术实现要素：

6.本公开涉及包含递送颗粒群体的消费产品组合物。例如，本公开涉及包括消费产品助剂材料和递送颗粒群体的消费产品组合物，其中所述递送颗粒包括芯和包围所述芯的聚合物壁，其中例如，所述递送颗粒的所述芯材料和所述壁聚合物的重量比为至少95:5。
7.根据本公开的所述递送颗粒可通过包括以下步骤的方法获得：(a)提供芯材料和成壁材料，其中所述成壁材料包含结构单体和自由基引发剂，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合；(b)将所述芯材料包封在至少部分地由所述成壁材料制备的聚合物壁中以形成芯/壳递送颗粒群体，其中所述芯材料和所述壁聚合物的重量比为至少95:5。
8.根据本公开的所述递送颗粒可包括芯材料和包围所述芯材料的聚合物壁，其中所述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少95:5，其中所述聚合物壁包含可由成壁材料获得的壁聚合物，其中所述成壁材料包含结构单体和自由基引发剂，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合。
9.根据本公开的所述递送颗粒可包括芯材料和包围所述芯材料的聚合物壁，其中所
述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少95:5，其中所述聚合物壁通过自由基聚合方法形成，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合。
10.本公开还涉及一种处理表面的方法，其中所述方法包括任选地在存在水的情况下使所述表面与根据本公开的消费产品组合物接触的步骤。
具体实施方式
11.本公开涉及包含递送颗粒的消费产品，这些递送颗粒的特征在于高的芯:壁重量比。递送颗粒包括含有有益剂的芯，其中有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合。递送颗粒的聚合物壁由成壁材料形成，这些成壁材料包括结构壁单体和壁促进材料，诸如自由基引发剂和/或交联剂。
12.当由此类材料形成具有相对高的芯:壁重量比(例如，95:5或更高)的递送颗粒时，已经发现所得胶囊的特征在于相对差的性能，诸如差的包封效率和/或消费产品中的渗漏。不受理论的束缚，据信有益剂的醛和/或酮部分与成壁材料相互作用并且抑制它们与结构壁单体的反应。例如，据信含有醛、酮(包括不饱和酮)的有益剂或它们的混合物可与例如自由基引发剂和/或由引发剂形成的片段化自由基相互作用，从而干扰递送颗粒的壁形成。这种干扰特别可能发生在高的芯:壁比率的颗粒体系中，因为引发剂和壁单体的浓度相对稀释，而待包封的有益剂相对丰富。另外，特别是考虑到存在的材料的比率，与有益剂相关的干扰相互作用还可包括氢键合和/或偶极矩相互作用，这些相互作用可能不仅与引发剂一起发生，而且还与壁单体一起发生。因此，递送颗粒的特征在于相对差的聚合物壁形成。
13.这被认为对于具有相对较低的芯:壁重量比的递送颗粒而言问题较少。由于结构壁单体的相对量大得多，因此所得聚合物壁足够坚固，尽管据信抑制了壁促进材料。然而，此类颗粒通常特征在于相对较低并且因此较不优选的负载容量。
14.令人惊讶的是，已经发现在存在某些屏蔽剂的情况下可有效地制备改进的高容量递送颗粒。选择屏蔽剂以便与含醛有益剂或含酮有益剂相互作用，例如由于更强的氢键合和偶极矩相互作用，和/或例如席夫碱和/或迈克尔加合物的最终形成(部分或完全处于平衡状态)。以这种方式，干扰性有益剂(例如，香料原料)与自由基引发剂、片段化自由基、或甚至与壁单体的相互作用将受到限制。因此，有益剂与聚合物壁制备过程的有害相互作用被抑制，并且因此通过成壁材料(例如，引发剂和单体)形成相对更坚固的聚合物壁，特别是在具有相对高的芯:壁重量比的递送颗粒中。
15.另外，可优选选择仅与含醛有益剂或含酮有益剂形成暂时相互作用的屏蔽剂。在聚合物壁形成之后的某个时刻，屏蔽剂和有益剂应当能够脱离，这释放了有益剂以向目标制品或表面提供预期的有益效果。作为示例，在聚合物壁形成期间，不稳定的共价键可存在于屏蔽剂和有益剂之间，但该键可在期望的接触点断裂。这种脱离可在消费产品使用之前、期间或之后发生，并且优选在颗粒壁形成完成之后发生。
16.下文更详细地讨论本公开的消费产品、递送颗粒、它们的组分和相关方法。
17.如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。
18.本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantially free from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其他材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。
19.如本文所用，“消费产品”意指婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品、和/或旨在以销售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的保健品或装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理人类毛发的产品和/或方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；皮肤护理，包括用于消费者使用的霜膏、洗剂和其它局部施用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面以及任何其它在织物和居家护理区域中的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、和用于消费者或企业使用的其它清洁；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、女性卫生巾；成人失禁产品；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿清洗、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健品，包括咳嗽和感冒药；害虫防治产品；以及水净化。
20.如本文所用，短语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和配方。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量配方、延迟递送配方、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂，以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。
21.如本文所用，提及术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”应理解为是指指定单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯型式。例如，“(甲基)丙烯酸烯丙酯”表示甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯两者是可行的，类似地，提及(甲基)丙烯酸的烷基酯表示丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯两者是可行的，类似地，聚(甲基)丙烯酸酯表示聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯两者是可行的。聚(甲基)丙烯酸酯材料旨在涵盖广泛的聚合物材料，包括例如聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯以及聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯(尤其是通过(甲基)丙烯酸羟烷基酯与聚异氰酸酯或聚氨酯聚异氰酸酯的反应所制备的那些)、甲基氰基丙烯酸酯、乙基氰基丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯官能性硅氧烷、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(戊二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙烯二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二(甲基)丙烯酸酯、双甘油二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二氯丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯以及各种多官能(甲基)丙烯酸酯。也可有利地使用单官能(甲基)丙烯酸酯，即含有仅一个(甲基)丙烯酸酯基团的那些。典型的单(甲
基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸对二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸氨基烷酯、各种(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。也可使用(甲基)丙烯酸酯或它们衍生物的混合物，以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物、和/或预聚物或它们的衍生物与其它可共聚单体(包括丙烯腈和甲基丙烯腈)的组合。
22.如本文所用，除非另外指明，否则“递送颗粒”、“颗粒”、“包封物”、“微胶囊”和“胶囊”可互换使用。如本文所用，这些术语通常是指芯/壳递送颗粒。
23.为便于在本说明书和权利要求书中参考，本文关于形成递送颗粒的壁聚合物的结构材料所用的术语“单体”应理解为单体，但也包括低聚物和/或由特定单体形成的预聚物。
24.如本文所用，除非另有说明，否则术语“自由基引发剂”、“自由基引发的试剂”、“引发剂”和“引发的试剂”可互换使用。
25.除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
26.除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。
27.在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。
28.应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
29.消费产品组合物
30.本公开涉及消费产品组合物(或简称为如本文所用的“组合物”)。本公开的组合物可包含递送颗粒群体和消费产品助剂材料，各自在下文更详细地描述。
31.本公开的消费产品组合物可用于婴儿护理品、美容护理品、织物护理品、居家护理品、家庭护理品、女性护理品、和/或保健应用。消费产品组合物可用于处理表面，诸如织物、毛发或皮肤。消费产品组合物可旨在以其销售形式使用或消耗。消费产品组合物可能不打算用于随后的商业制造或改性。
32.消费产品组合物可为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物(诸如洗发剂或调理剂)、身体清洁组合物、或它们的混合物。
33.消费产品组合物可为织物护理组合物，诸如衣物洗涤剂组合物(包括重垢型液体洗涤剂或单位剂量制品)、织物调理组合物(包括液体织物软化和/或增强组合物)、衣物洗涤添加剂、织物预处理组合物(包括喷雾、可倾倒液体或喷雾)、织物清新剂组合物(包括喷雾)、或它们的混合物。
34.所述组合物可为美容护理组合物，诸如毛发处理产品(包括洗发剂和/或调理剂)、皮肤护理产品(包括霜膏、洗剂或其它供消费者使用的局部施用产品)、剃刮护理产品(包括
剃刮洗剂、泡沫、或剃刮前或剃刮后处理)、个人清洁产品(包括液体沐浴剂、液体洗手皂、和/或条皂)、除臭剂和/或止汗剂、或它们的混合物。
35.所述组合物可为居家护理组合物，诸如空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、硬质表面清洁和/或处理、以及供消费者或机构使用的其它清洁。
36.消费产品组合物可为液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式。
37.组合物可为液体形式。液体组合物可包含按组合物的重量计约30％、或约40％、或约50％至约99％、或至约95％、或至约90％、或至约75％、或至约70％、或至约60％的水。液体组合物可为液体衣物洗涤剂、液体织物调理剂、液体餐具洗涤剂、洗发剂、毛发调理剂或它们的混合物。
38.所述组合物可为固体形式。固体组合物可为粉末状或颗粒状组合物。此类组合物可为附聚的或喷雾干燥的。此类组合物可包括多个颗粒或微粒，其中至少一些包括不同的组合物。所述组合物可为粉末状或颗粒状清洁组合物，其可包含漂白剂。所述组合物可为小珠或锭剂形式，其可由液体熔体制得。所述组合物可为挤出产品。
39.组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自monosol，llc(indiana，usa)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。
40.组合物可以是喷雾的形式，并且可例如经由触发式喷雾器和/或具有阀的气溶胶容器从瓶中分配。
41.组合物可具有在20s-1
和21℃下1厘泊至1500厘泊(1mpa*s至1500mpa*s)、100厘泊至1000厘泊(100mpa*s至1000mpa*s)、或200厘泊至500厘泊(200mpa*s至500mpa*s)的粘度。
42.组合物的其他组分和/或特征，诸如递送颗粒和消费产品助剂材料在下文中更详细地论述。
43.递送颗粒群体
44.本公开的消费产品组合物包含递送颗粒群体。
45.组合物可包含按组合物的重量计约0.05％至约20％、或约0.05％至约10％、或约0.1％至约5％、或约0.2％至约2％的递送颗粒。组合物可包含足量的递送颗粒，以向组合物提供按组合物的重量计约0.05％至约10％、或约0.1％至约5％、或约0.1％至约2％的包封在组合物的递送颗粒的芯中的有益剂，其可优选地为香料原料。当在本文中讨论递送颗粒的量或重量百分比时，其意指壁材料和芯材料的总和。
46.递送颗粒通常包括芯和聚合物壁(或简称“壁”，如本文所用)，其中聚合物壁包围芯。如下文更详细地描述，芯可包含有益剂、屏蔽剂和任选的分配改性剂，并且壁包含可衍生自成壁材料(诸如结构单体和自由基引发剂)的壁聚合物。
47.递送颗粒可通过包括以下步骤的方法获得：(a)提供芯材料和成壁材料，其中成壁
材料包含结构单体和自由基引发剂，其中芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中屏蔽剂能够与含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合络合；以及(b)将芯材料包封在至少部分地由成壁材料制备的聚合物壁中以形成芯/壳递送颗粒群体，其中芯材料和壁聚合物的重量比为至少95:5。
48.在本公开中，屏蔽剂“能够与相关有益剂络合”是指屏蔽剂与相关有益剂之间的任何合适的相互作用，包括化学反应、偶极-偶极矩、氢键合等，优选化学反应。至少一些所考虑的有益剂和一部分屏蔽剂可作为络合物存在，该络合物可优选包括共价键合的化合物，因为此类化合物在储存和/或处理条件期间相对稳定。
49.本公开的递送颗粒可包括芯材料和包围芯材料的聚合物壁，其中芯材料与聚合物壁的重量比为至少95:5，聚合物壁包含可由成壁材料获得的壁聚合物，其中成壁材料包含结构单体和自由基引发剂，其中芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中屏蔽剂能够与含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合络合。
50.本公开的递送颗粒可包括芯材料和包围芯材料的聚合物壁，其中芯材料与聚合物壁的重量比为至少95:5，其中聚合物壁通过自由基聚合方法形成，其中芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中屏蔽剂能够与含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合络合。
51.递送颗粒的特征可在于约10微米至约100微米，优选约15微米至约60微米，更优选约20微米至约50微米，甚至更优选约30微米至约40微米的体积加权中值粒度。根据下文测试方法部分中提供的程序来测定粒度。
52.递送颗粒群体的特征可在于以下中的一者或多者：(i)约1微米至约15微米的第5个百分位数体积加权粒度；(ii)约30微米至约50微米的第50个百分位数(中值)体积加权粒度；(iii)约40微米至约80微米的第90个百分位数体积加权粒度；或(iv)它们的组合。
53.递送颗粒的特征可在于破裂强度。破裂强度根据下文测试方法部分中提供的程序来测定。递送颗粒群体的特征可在于约0.2mpa至约30mpa、或约0.4mpa至约10mpa、或约0.6mpa至约5mpa、或甚至约0.8mpa至约4mpa的平均破裂强度(其中在群体的中值/d
50
尺寸处跨数个胶囊测量破裂强度)。递送颗粒群体的特征可在于约0.2mpa至约10mpa、或约0.5mpa至约8mpa、或约0.5mpa至约6mpa、或约0.5mpa至约5mpa、或约0.7mpa至约4mpa、或约1mpa至约3mpa的平均破裂强度。递送颗粒群体的特征可在于约0.2mpa至约10mpa、优选约0.5mpa至约8mpa、更优选约0.5mpa至约5mpa的平均破裂强度。据信在这些水平下在d
50
处具有平均破裂强度的递送颗粒将在一个或多个接触点处表现良好，这些接触点对于用根据本公开的组合物处理的表面如织物而言是典型的。
54.如下文更详细地描述，本公开的递送颗粒包括芯和包围该芯的聚合物壁。具有高芯:壁比率的递送颗粒可更有效地递送有益剂，需要较少的壁材料来递送相同量的有益剂。此外，因为递送颗粒具有相对高的有益剂负载量，所以特定组合物可能需要较少的递送颗粒，从而节约成本和/或节省制剂空间。
55.本公开的递送颗粒的特征可在于芯与聚合物壁重量比(也称为“芯:聚合物壁比率”、“芯-壁比率”、“芯:壁比率”或甚至“c:w比”等，如本文所用)。通常优选相对高的芯:壁比率以增加颗粒的递送效率或相对有效载荷。然而，如果该比率太高，则胶囊可能变得太脆或渗漏并提供次优的性能。
56.如本文所用，芯:聚合物壁比率应理解为基于构成聚合物壁的反应的成壁材料(例如，结构单体和壁促进剂)的重量计算，并且出于计算的目的，在计算中排除截留的非结构材料，诸如截留的乳化剂。该计算基于起始进料(即进料单体和壁促进剂)的量。样品芯:壁聚合物比率的计算在以下实施例1中说明。如果起始进料的量不易获得，则根据测试方法部分中提供的芯:壁比率的分析测定程序来测定芯:壁比率。
57.递送颗粒(优选递送颗粒群体)的特征可在于至少约95:5，优选至少约96:4，更优选至少约97:3，甚至更优选至少约98:2，甚至更优选至少约99:1的芯:聚合物壁重量比。递送颗粒(优选递送颗粒群体)的特征在于约95:5至约99.5:0.5，优选约96:4至约99.5:0.5，更优选约96:4至约99:1，更优选约97:3至约99:1，甚至更优选约98:2至约99:1的芯与聚合物壁重量比。芯与聚合物壁重量比可优选地为约95:5至约99.5:0.5，更优选地为约96:4至约99:1，更优选地为约97:3至约99:1，甚至更优选地为约97:3至约98:2。如上所述，此类比率试图平衡负载效率与颗粒性能或特性(例如，低渗漏率和/或足够的破裂强度)。
58.与本公开的递送颗粒相关的部件和方法在下文更详细地描述。
59.a.聚合物壁
60.本公开的递送颗粒包括包围芯的聚合物壁。注意，除非另有说明，否则如本文所用，术语“聚合物壁”、“壁”和“壳”可互换使用。
61.聚合物壁可包含壁聚合物。壁聚合物可由成壁材料获得或形成。下文更详细地讨论这些材料。
62.1.壁聚合物
63.聚合物壁可包含壁聚合物。壁聚合物可由成壁材料获得或形成。成壁材料通常包含结构单体和一种或多种自由基引发剂。
64.壁聚合物可优选通过自由基聚合反应形成。此类壁可由具有一个或多个(优选三个至六个)可自由基聚合的基团的结构单体和一个或多个(优选两个)自由基引发剂形成。
65.壁聚合物优选包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。
66.a.结构单体
67.壁聚合物部分地由结构单体形成。按重量计，结构单体可形成壁聚合物的主要部分，优选大部分。如上所述，如本文所用，“单体”包括单体、低聚物和预聚物
–
有效地用于形成壁聚合物的构件。
68.结构单体中的至少一些、优选所有结构单体可以是油溶性或油分散性的。油溶性或油分散性有利于方便的包封过程，特别是当有益剂也是油溶性或油分散性的时，例如香料油。结构单体可以是油溶性或油分散性的多官能单体。结构单体可包括(甲基)丙烯酸酯单体，继而可包括油溶性或油分散性(甲基)丙烯酸酯单体。
69.当聚合物壁至少部分地来源于油溶性或油分散性结构单体时，聚合物壁可进一步来源于水溶性或水分散性单官能或多官能单体，其可包含亲水性官能团。合适的亲水基团可包括胺或羧基基团。
70.结构单体可以按所述成壁材料的重量计至少50％、优选至少60％、优选至少70％、更优选至少80％的含量存在。
71.结构单体可包括(甲基)丙烯酸酯单体。如上文更详细描述的，术语“(甲基)丙烯酸酯单体”旨在包括丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体两者。
72.(甲基)丙烯酸酯单体可以按结构单体的重量计至少50％、优选至少60％、优选至少70％、更优选至少80％、甚至更优选至少90％、甚至更优选至少95％的含量存在。相对高量的(甲基)丙烯酸酯单体可产生具有期望特性的期望聚(甲基)丙烯酸酯壁材料。
73.结构单体中的至少一种结构单体可包含一个或多个可自由基聚合的基团。结构单体中的至少一种结构单体(优选(甲基)丙烯酸酯单体)可以是多官能结构单体，优选多官能(甲基)丙烯酸酯单体。多官能结构单体可包含至少三个可自由基聚合的官能团，优选至少四个、优选至少五个、优选至少六个、更优选恰好六个可自由基聚合的官能团。可自由基聚合的官能团中的至少一个、优选多于一个可自由基聚合的官能团可以是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯单体包括具有至少三个、优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个、更优选至少三个可自由基聚合的基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。据信与由具有较少可自由基聚合的基团的单体形成的壁相比，包含相对较多数目的可自由基聚合的基团的单体产生(例如)具有更致密的壁并且具有优选性质诸如较少渗漏的递送颗粒。
74.可自由基聚合的官能团可独立地选自由以下组成的组：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烯丙基、乙烯基、缩水甘油基、醚、环氧基、羧基或羟基，条件是可自由基聚合的基团中的至少一个可自由基聚合的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。优选地，可自由基聚合的官能团中的至少一个、至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个可自由基聚合的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。优选地，可自由基聚合的官能团各自独立地选自由以下组成的组：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。据信这些官能团导致递送颗粒具有优选的性质，诸如与其他官能团相比，在高的芯:壁比率下更少的渗漏。
75.单体可包括多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。优选地，多官能单体包括六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。附加地或另选地，多官能单体可包括多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯。
76.聚合物壁的壁聚合物可衍生自至少两种不同的多官能单体，例如第一多官能单体和第二多官能单体，优选各自包含(甲基)丙烯酸酯基团的第一多官能单体和第二多官能单体。每种单体优选是油溶性或油分散性的。与第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体相比，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含不同数目的可自由基聚合的官能团。第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含相同数目的可自由基聚合的官能团，诸如六个(例如，两种单体均为六官能的)，但相应单体的特征在于不同的结构或化学性质。
77.壁聚合物可衍生自三种结构单体。聚合物壁的壁聚合物可以是来源于多官能(甲基)丙烯酸酯(其可优选地为油溶性或油分散性的)、第二单体和第三单体的反应产物。优选地，第二单体包括碱性(甲基)丙烯酸酯单体，并且第三单体包括酸性(甲基)丙烯酸酯单体。
78.b.自由基引发剂
79.聚合物壁的(甲基)丙烯酸酯聚合物可来源于壁单体和至少一种自由基引发剂。一种或多种自由基引发剂可在活化时提供自由基源，从而有利于聚合以形成壁聚合物。如本文所用，除非另有说明，否则术语“自由基引发剂(free radical initiating agent)”和“自由基引发剂(free radical initiator)”和甚至简称“引发剂”可互换使用。
80.如上所述，自由基引发剂与形成壁的聚合物的结构单体相互作用。然而，据信自由基引发剂也可与旨在用于包封的某些有益剂相互作用。例如，自由基引发剂能够与含醛有益剂、某些含酮有益剂或它们的混合物相互作用。当自由基引发剂与这些有益剂相互作用
时，例如，由于干扰由引发剂形成的片段化自由基或由于临时自由基拾取，自由基引发剂不能与结构单体相互作用，并且壁聚合物的形成被有效地抑制，特别是当此类有益剂的含量相对高时。
81.在本公开的聚合物壁中，和/或在用于形成聚合物壁的自由基聚合反应中，自由基引发剂可以按聚合物壁的重量计约1％至约60％的含量存在，优选按聚合物壁的重量计约5％至约60％、更优选约10％至约60％、甚至更优选约20％至约60％，优选约20％至约50％、更优选约20％至约45％、甚至更优选约20％至约35％。据信使用优选含量的自由基引发剂产生最坚固的壁，特别是在给定的芯:壁重量比下。
82.自由基引发剂可包括多于一种自由基引发剂。壁聚合物可优选衍生自至少两种自由基引发剂，例如第一自由基引发剂和第二自由基引发剂。第一自由基引发剂和第二自由基引发剂可以约5:1至约1:5，或优选约3:1至约1:3，或更优选约2:1至约1:2，或甚至更优选约1.5:1至约1:1.5的重量比存在。
83.自由基引发剂可包括油溶性或油分散性自由基引发剂。自由基引发剂可包括水溶性或水分散性自由基引发剂。自由基引发剂可包括油溶性或油分散性自由基引发剂(例如，作为第一自由基引发剂)和水溶性或水分散性自由基引发剂(例如，作为第二自由基引发剂)。
84.合适的自由基引发剂可包括过氧化引发剂、偶氮引发剂或它们的混合物。更具体地，并且无限制地，自由基引发剂可选自由以下组成的组：过氧化物；二烷基过氧化物；烷基过氧化物；过氧化酯；过氧化碳酸酯；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；2,2'-偶氮双(异丁腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基正戊腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；1,1'-偶氮双(氰基环己烷)；过氧化苯甲酰；过氧化癸酰；过氧化月桂酰；过氧化二碳酸二(正丙基)酯；过氧化二碳酸二(仲丁基)酯；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；过氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯；过氧化新庚酸a-枯基酯；过氧化新癸酸叔戊酯；过氧化新癸酸叔丁酯；过氧化新戊酸叔戊酯；过氧化新戊酸叔丁酯；2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；过氧化-2-乙基-己酸叔戊酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；过氧化乙酸叔丁酯；过氧化乙酸二叔戊酯；叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化枯烯；1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷；1,1-二-(叔丁基过氧)-环己烷；1,1-二-(叔戊基过氧)-环己烷；3,3-二-(叔丁基过氧)-丁酸乙酯；过苯甲酸叔戊酯；过苯甲酸叔丁酯；3,3-二-(叔戊基过氧)-丁酸乙酯；以及它们的组合。
85.优选的自由基引发剂可包括：4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；或它们的组合。
86.3.其它材料
87.其它材料可存在于聚合物壁中或聚合物壁上。例如，聚合物壁可包含乳化剂、涂料或它们的组合。
88.由于颗粒制备过程，聚合物壁可包含乳化剂。当制备递送颗粒时，乳化剂可被任选地包含，优选地在水相中。乳化剂可以是聚合物乳化剂。乳化剂可有助于在颗粒制备过程中进一步稳定乳液。在递送颗粒的聚合物壁的形成中，聚合物乳化剂可被截留在聚合物壁材料中。乳化剂包含在聚合物壁中可用于有利地改变聚合物壁的性质，影响诸如柔性、渗漏、
强度和其他性质的属性。因此，递送颗粒的聚合物壁还可包含截留在聚合物壁中的聚合物乳化剂，优选地，其中该聚合物乳化剂包含聚乙烯醇。然而，如上所述，当确定芯:壁聚合物重量比时，不包括截留的聚合物乳化剂。
89.基于壁材料的重量，有益剂递送颗粒可包含约0.5％至约40％、优选约0.5％至约20％、更优选0.8％至5％的乳化剂。优选地，乳化剂选自由以下组成的组：聚乙烯醇、羧化或部分水解的聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、硬脂酸的盐或酯、卵磷脂、有机磺酸、2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸、聚乙烯吡咯烷酮、n-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸；丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，以及降低水的表面张力的水溶性表面活性剂聚合物。
90.乳化剂优选包含聚乙烯醇，并且聚乙烯醇优选具有约55％至约99％、优选约75％至约95％、更优选约85％至约90％以及最优选约87％至约89％的水解度。聚乙烯醇在20℃下的4％聚乙烯醇水溶液中可具有约40cps至约80cps、优选约45cps至约72cps、更优选约45cps至约60cps以及最优选45cps至55cps的粘度；通过如英国标准en iso 15023-2:2006annex ebrookfield测试方法中所述，使用具有ul适配器的brookfield lv型粘度计测量新制的溶液来测定聚合物的粘度。聚乙烯醇可具有约1500至约2500、优选约1600至约2200、更优选约1600至约1900以及最优选约1600至约1800的聚合度。聚乙烯醇的重均分子量可为约130,000道尔顿至约204,000道尔顿、优选约146,000道尔顿至约186,000道尔顿、更优选约146,000道尔顿至约160,000道尔顿以及最优选约146,000道尔顿至约155,000道尔顿，和/或具有约65,000道尔顿至约110,000道尔顿、优选约70,000道尔顿至约101,000道尔顿、更优选约70,000道尔顿至约90,000道尔顿以及最优选约70,000道尔顿至约80,000道尔顿的数均分子量。
91.递送颗粒的壁可包含例如在壁的远离芯的外表面上的涂料。可制造包封物并随后涂覆有涂覆材料。所述涂料可用作沉积助剂。该涂料可包含阳离子材料，诸如阳离子聚合物。然而，如上所述，当确定芯:壁聚合物重量比时，不是壁的结构或支撑特征的涂料不被包括在计算中。
92.涂覆材料的非限制性示例包括但不限于选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其他改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物以及它们的混合物。涂覆材料可为阳离子聚合物。涂覆材料可包括聚乙烯基甲酰胺、脱乙酰壳多糖或它们的组合，优选地脱乙酰壳多糖。
93.b.芯材料
94.本公开的递送颗粒包括芯。芯包含有益剂、屏蔽剂或它们的组合(例如，反应产物
pub.co.(1994)和“perfumes:art,science and technology”，miller，p.m.和lamparsky，d.，blackie academic and professional(1994)。
107.prm的特征可在于它们在法向压力(760mmhg)下测得的沸点(b.p.)，以及它们的辛醇/水分配系数(p)，其可根据logp描述，根据下文测试方法测定。基于这些特性，prm可归类为第一象限、第二象限、第三象限或第四象限香料，如下文所详述。
108.芳香剂可包括具有约2.5至约4的logp的香料原料。应当理解，其他香料原料也可存在于芳香剂中。
109.香料原料可包括选自由以下组成的组的香料原料：具有低于约250℃的沸点(b.p.)和小于约3的logp的香料原料、具有高于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料、具有高于约250℃的b.p.和小于约3的logp的香料原料、具有低于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料，以及它们的混合物。具有低于约250℃的沸点b.p.和小于约3的logp的香料原料称为第i象限香料原料。第一象限香料原料优选被限制为小于香料组合物的30％。具有高于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料称为第iv象限香料原料，具有高于约250℃的b.p.和小于约3的logp的香料原料称为第ii象限香料原料，具有低于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料称为第iii象限香料原料。适宜的第一、第二、第三和第四象限香料原料公开于美国专利6,869,923b1中。
110.根据任一前述权利要求的消费产品组合物，其中有益剂包含芳香剂，优选地，其中芳香剂包含按芳香剂的重量计至少约20％、优选至少约25％、更优选至少约30％、更优选至少约40％、甚至更优选至少约50％的含醛香料原料、含酮香料原料或它们的组合。优选地，含醛香料原料或含酮香料原料的总量按芳香剂的重量计为约20％至约70％，更优选约25％至约60％，甚至更优选约30％至约60％。合适的芳香剂可包含按芳香剂的重量计约5％至约60％的含醛香料原料。合适的芳香剂可包含按芳香剂的重量计约1％至约30％。
111.优选的含醛香料原料可包括：甲基壬基乙醛:苯甲醛；海风醛；异环柠檬醛；(2,4-二甲基环己烯-3-基)甲醛(女贞醛)；甲基柑青醛b；铃兰醛；癸醛；十一碳烯醛；仙客来属homoaldehyde；兔耳草醛；道比卡尔；oncidal；阿道克醛；甜瓜醛；6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛；茴香醛；洋茉莉醛；枯茗醛；清风醛；3,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛；2-甲基-3-(对甲基苯基)丙醛；康辛醛；香草醛；乙基香草醛；肉桂醛；顺式-4-癸烯醛；反式-4-癸烯醛；顺式-7-癸烯醛；反式-2-己烯醛；反式-2-辛烯醛；2-十一碳烯醛；2,4-十二碳烯醛；顺式-4-庚烯醛；花腈醛；丁基肉桂醛；limonelal；戊基肉桂醛；己基肉桂醛；香茅醛；柠檬醛；顺式-3-己烯-1-醛；辛醛；异十一醛；月桂醛；甲基壬基乙醛；红橘醛/反式-2-癸烯醛；或它们的混合物。优选的含醛香料原料包括含不饱和醛香料原料，更优选含α,β-不饱和醛香料原料。其它优选的含醛香料原料可包括含芳族醛香料原料。
112.优选的含酮原料可包括：1-(3-甲基-苯并呋喃基)乙酮(nerolione)；4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮；1-萘-2-基乙酮；仙酒酮；trimofix o；芳茉莉酮；δ-二氢大马酮；β-二氢大马酮；α-二氢大马酮；大马烯酮；甲基紫罗酮；紫罗酮α；紫罗酮β；γ-甲基紫罗兰酮；2-己基环戊-2-烯-1-酮；格蓬酮/新丁烯酮；对羟基苯丁酮；或它们的混合物。优选的含酮香料原料包括含不饱和酮香料原料，更优选含α,β-不饱和酮香料原料。其它优选的含酮香料原料可包括含芳族酮香料原料。
113.合适的芳香剂可包括表a所示的量的含醛香料原料或含酮香料原料。
114.表a.
115.芳香剂含醛prm的重量％含酮prm的重量％总的重量％129.7％1.6％31.3％219.8％10.6％30.4％37.5％25.5％33.0％454.9％4.9％59.8％
116.表a中香料的含醛prm可选自：癸醛、辛醛、女贞醛/2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、甜瓜醛、清风醛、道比卡尔、花腈醛、cymal/兔耳草醛、异十一醛、月桂醛、甲基壬基乙醛、十一碳烯醛、红橘醛/反式-2-癸烯醛或它们的混合物。此类材料可优选用于良好气味和有效的香料谐香剂。
117.表a中芳香剂的含酮prm可选自：格蓬酮/新丁烯酮、对羟基苯基丁酮、仙酒酮、δ-二氢大马酮、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、大马烯酮、紫罗酮α、紫罗酮β、γ-甲基紫罗兰酮或它们的混合物。此类材料可优选用于良好气味和有效的香料谐香剂。
118.2.屏蔽剂
119.递送颗粒的芯材料还可包含屏蔽剂。屏蔽剂能够例如通过形成一个或多个共价键、偶极-偶极矩和/或氢键合与含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合络合。屏蔽剂可作为这种有益剂/屏蔽剂络合物的一部分存在。换句话说，至少一些含醛有益剂和/或酮有益剂和一部分屏蔽剂可作为络合物存在，其可优选包括共价键合的化合物，因为此类化合物在储存和/或处理条件期间相对稳定。
120.优选地，形成络合物的化合物可在递送颗粒的聚合物壁已经形成之后分离。例如，共价键(如果形成了的话)可在触发条件下断裂，诸如在存在水或热的情况下，优选在期望的接触点释放有益剂。
121.如上所述，据信适当选择的屏蔽剂与所述有益剂的醛和/或酮部分相互作用，从而使这些有益剂与壁形成过程的相互作用最小化。例如，通过与屏蔽剂络合，有益剂与自由基引发剂络合的可用性降低，这继而保持引发剂游离以促进坚固的聚合物壁的形成。
122.屏蔽剂可以按芯材料的重量计至少约1％、优选至少约3％、更优选至少约5％的含量存在。屏蔽剂可以按芯材料的重量计约1％至约25％、优选约3％至约20％、更优选约5％至约15％的含量存在。
123.屏蔽剂可以按待包封在芯中的有益剂材料的重量计至少约1％、优选至少约3％、更优选至少约5％的含量存在。屏蔽剂可以按待包封在芯中的有益剂材料的重量计约1％至约25％、优选约3％至约20％、更优选约5％至约15％的含量存在。
124.含醛有益剂、含酮有益剂或它们的混合物可与屏蔽剂以约10:1至约1:10、优选约5:1至约1:5、更优选约3:1至约1:3、甚至更优选约2:1至约1:2的重量比存在。期望以此类比率提供材料，使得它们可有效地形成络合物，这被认为最终产生优选的颗粒壁。
125.为了使屏蔽剂(例如，胺)最佳地发挥屏蔽效果，可优选的是，屏蔽剂具有有限的从油相迁移到水相的倾向，这是因为屏蔽剂在水相中的高溶解度或屏蔽剂的水相相互作用性质。因此，具有足够高疏水性的屏蔽剂可以是优选的，以便保留在油相中(例如，与香料油一起)并且能够有效地充当屏蔽剂。因此，优选logp大于1、更优选大于1.5并且更优选大于1.7的屏蔽剂，诸如胺。
126.屏蔽剂可优选选自由以下组成的组：含胺化合物；含硅化合物；含硫化合物；材料，当材料与含醛有益剂、含酮有益剂或它们的混合物反应时，形成根据式(i)的含烷叉基化合物，其中部分和标符如本文所述：
[0127][0128]
以及它们的混合物。
[0129]
屏蔽剂可优选包含含胺化合物(本文也称为“氨基官能材料”)。此类化合物可以是优选的，因为它们的特征在于与本公开的含醛有益剂和/或酮有益剂、特别是香料原料的相对高的反应性。
[0130]
含胺化合物可以是单胺、二胺或多胺。含胺化合物可包含伯胺部分、仲胺部分或它们的组合。含胺化合物可优选包含伯胺部分。
[0131]
伯胺部分可键合到无机载体部分。所谓“无机载体”意指由非碳基或基本上非碳基主链构成的载体。例如，此类合适的化合物可包括氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、铝烷、铝硅氧烷、硅酸铝化合物或它们的混合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。此类载体的典型示例是：具有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷，如二氨基烷基硅氧烷[h2nch2(ch3)2si]o，或有机氨基硅烷(c6h5)3sinh2，描述于：chemistry and technology of silicone，w.noll，academic press inc.1998，london，第209、106页。合适的硅氧烷可包括非官能化硅氧烷聚合物、官能化硅氧烷聚合物或它们的组合。硅氧烷可包括非官能化硅氧烷聚合物。(非官能化是指官能团(如果存在的话)通常是非反应性的-例如甲基基团。)硅氧烷聚合物可包括聚烷基和/或苯基硅氧烷流体、树脂和/或树胶。硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷、硅氧烷聚醚、聚二甲基硅氧烷(pdms)、阳离子硅氧烷、硅氧烷聚氨酯、硅氧烷聚脲或它们的混合物。硅氧烷聚合物可优选地选自聚二甲基硅氧烷(pdms)聚合物、氨基硅氧烷或它们的混合物。如下所述，屏蔽剂可以是含胺化合物、含硅化合物或它们的混合物；在氨基硅氧烷等的情况下，应当理解，屏蔽剂可包含胺基团和硅基团。
[0132]
伯胺部分可键合到有机载体部分。例如，此类合适的化合物可包括氨基芳基衍生物、多胺、氨基酸及其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状聚合物、聚乙烯胺及其衍生物和/或其共聚物、亚烷基多胺、聚氨基酸及其共聚物、交联聚氨基酸、氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯双胺或双氨基烷基、氨基烷基哌嗪及其衍生物、直链或支链的双(氨基烷基)烷基二胺、或它们的混合物。
[0133]
优选的氨基芳基衍生物为氨基苯衍生物，包括邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸二甲酯(2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯)、4-氨基苯甲酸烷基酯化合物，并且更优选选自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-n'-(3-氨基丙基)-苯甲酰胺、它们的异构体以及它们的混合物。
[0134]
屏蔽剂可包括多胺。合适的多胺可包括聚乙烯亚胺聚合物、部分烷基化的聚乙烯聚合物、具有羟基基团的聚乙烯亚胺聚合物、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,3-戊二胺、3-二甲基丙二胺、1,2-环己二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、三亚丙基四胺、双(3-氨基丙基)哌嗪、二亚丙基三胺、三(2-氨基乙胺)、四亚乙基戊胺、双六亚甲基三胺、双(3-氨基丙基)-1,6-六
亚甲基二胺、3,3'-二氨基-n-甲基二丙胺、2-甲基-1,5-戊二胺、n,n,n',n'-四(2-氨基乙基)乙二胺、n,n,n',n'-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺、五乙基六胺、1,3-二氨基-2-丙基叔丁醚、异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、n-甲基-n-(3-氨基丙基)乙醇胺、精胺、亚精胺、1-哌嗪乙烷胺、2-(双(2-氨基乙基)氨基)乙醇、乙氧基化的n-(牛油烷基)三亚甲基二胺、聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)]、α-(2-氨基甲基乙氧基)-(＝cas号9046-10-0)；聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)],α-氢-)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-、与2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇的醚(＝cas号39423-51-3)；以商品名jeffamines t-403、d-230、d-400、d-2000可商购获得的2,2',2
”‑
三氨基三乙胺；2,2'-二氨基-二乙胺；3,3'-二氨基-二丙胺、可从mitsubishi商购获得的1,3-双氨基乙基-环己烷和可从clariant商购获得的c12 sternamines(如其中n＝3/4的c12 sternamin(丙烯胺)n)，以及它们的混合物。优选的多胺为以商品名lupasol如lupasol fg(mw 800)、g20wfv(mw 1300)、pr8515(mw 2000)、wf(mw 25000)、fc(mw 800)、g20(mw 1300)、g35(mw 1200)、g100(mw 2000)、hf(mw 25000)、p(mw 750000)、ps(mw 750000)、sk(mw 2000000)、sna(mw 1000000)可商购获得的聚乙烯亚胺。其中，最优选的包括lupasol hf或wf(mw 25000)、p(mw 750000)、ps(mw 750000)、sk(mw 2000000)、620wfv(mw 1300)和pr 1815(mw 2000)、epomin sp-103、epomin sp-110、epomin sp-003、epomin sp-006、epomin sp-012、epomin sp-018、epomin sp-200，以及部分烷氧基化的聚乙烯亚胺如得自aldrich的80％乙氧基化的聚乙烯亚胺。
[0135]
屏蔽剂可包括脂族胺。合适的脂族氨基官能化材料可优选地为支链的。此类材料可包括：2-乙基己胺；支链十三烷胺；叔丁胺；新戊二胺(2,2-二甲基丙烷-1,3-二胺)；三甲基-1,6-己二胺；2-氨基庚烷；2-丁基辛胺；或它们的混合物。
[0136]
屏蔽剂可包括脂环族胺。合适的脂环族胺可具有根据以下结构的结构：
[0137][0138]
其中取代基r1、r2、r3、r4、r5和r6独立地选自-nh2、-h、亲水性基团、烷基基团、烯基基团、取代的烷基基团、具有1至10个碳原子的脂环族基团、或具有1至10个碳原子的取代的脂环族基团；n为0至3，优选n为1；条件是化合物具有一个至三个伯胺和/或仲胺基团，优选一个至三个伯胺基团，更优选两个伯胺基团。
[0139]
作为以上所示的脂环族胺结构的取代基的烷基、烯基和/或取代的烷基基团(如果有的话)可独立地是直链或支链的。取代的烷基和取代的脂环族基团(如果有的话)可被伯胺和/或仲胺基团取代。
[0140]
合适的脂环族胺可包括以下材料中的任一者或它们的混合物：
丙烯二胺；n-(牛油烷基)-1,3-丙烯二胺；1,4-二氨基-环己烷；1,2-二氨基-环己烷；1,12-二氨基十二烷，以及它们的混合物。
[0147]
适用于本发明的其它伯胺化合物是葡糖胺，优选选自2,3,4,5,6-五甲氧基-葡糖胺；6-乙酰基葡糖胺、葡糖胺以及它们的混合物。
[0148]
还可优选的化合物是聚氮丙啶和/或聚丙烯亚胺树枝状聚合物和可商购获得的聚酰氨基胺(pamam)树枝状聚合物、得自dendritech的g0-g10系列和树枝状聚合物得自dsm的1-5系列为二氨基丁烷多胺dab(pa)x树枝状聚合物，其中x＝2n×
4，并且n通常包含在0和4之间。
[0149]
屏蔽剂可包括氨基酸或其衍生物。用于本文的优选氨基酸选自酪氨酸、色氨酸、赖氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、甲硫氨酸以及它们的混合物，最优选选自酪氨酸、色氨酸以及它们的混合物。优选的氨基酸衍生物选自酪氨酸乙基化物、甘氨酸甲基化物、色氨酸乙基化物以及它们的混合物。
[0150]
屏蔽剂可包括聚氨基酸。聚氨基酸是由氨基酸或经化学改性的氨基酸组成的化合物。它们可包含丙氨酸、丝氨酸、天冬氨酸、精氨酸、缬氨酸、苏氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、甲硫氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸或它们的混合物。在经化学改性的氨基酸中，氨基酸的胺或酸官能团已与化学试剂反应。这样做通常是为了在后续反应中保护氨基酸的这些化学胺和酸官能团，或者是为了赋予氨基酸特殊的性质，如改善的溶解度。此类化学改性的示例为苄氧基羰基、氨基丁酸、丁酯、焦谷氨酸。氨基酸和小氨基酸片段的常见改性的更多示例可见于bachem，1996年，“peptides and biochemicals catalog”。
[0151]
优选的聚氨基酸是聚赖氨酸。最优选的是聚赖氨酸或其中超过50％的氨基酸为赖氨酸的聚氨基酸，因为赖氨酸的侧链中的伯胺官能团是所有氨基酸中反应性最强的胺。
[0152]
优选的聚氨基酸的特征在于500道尔顿至10,000,000道尔顿的重均分子量，更优选2000道尔顿和25,000道尔顿之间。
[0153]
聚氨基酸可为交联的。交联可例如通过氨基酸(如赖氨酸)的侧链中的胺基团与氨基酸上的羧基官能团或与蛋白质交联剂(如peg衍生物)缩合而实现。交联的聚氨基酸仍需要具有用于与有益剂反应的游离伯氨基基团和/或仲氨基基团。
[0154]
优选的交联聚氨基酸具有20,000道尔顿至10,000,000道尔顿的重均分子量；更优选200,000道尔顿和2,000,000道尔顿之间。
[0155]
聚氨基酸或氨基酸可与其它试剂诸如酸、酰胺和/或酰氯共聚。更具体地，与氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己内酰胺或它们的混合物共聚。用于这些共聚物中的摩尔比(试剂/氨基酸(赖氨酸))可在1:1至1:20、更优选1:1至1:10的范围内。
[0156]
聚氨基酸如聚赖氨酸也可以是部分乙氧基化的，只要聚合物中保留必需量的伯胺基团即可。然而，优选地，本文所用的基于胺的化合物是未乙氧基化的。
[0157]
在bachem 1996，peptides and biochemicals catalog中给出了含有赖氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺的聚氨基酸的示例和供应。
[0158]
聚氨基酸可在与有益剂反应之前以盐的形式获得。例如，聚赖氨酸可作为聚赖氨
酸氢溴酸盐供应。
[0159]
含有至少一个伯胺基团的合适的多胺的示例包括：mw为300道尔顿至2.10e6道尔顿的聚乙烯胺；mw为600、1200或3000且乙氧基化程度为0.5的烷氧基化的聚乙烯胺；聚乙烯胺乙烯醇-摩尔比为2:1；聚乙烯胺乙烯基甲酰胺-摩尔比为1:2；聚乙烯胺乙烯基甲酰胺-摩尔比为2:1；三亚乙基四胺；二亚乙基三胺；四亚乙基戊胺；双氨基丙基哌嗪；聚氨基酸(摩尔比为10/1的l-赖氨酸/月桂酸)、聚氨基酸(摩尔比为5/5/1的l-赖氨酸/氨基己酸/己二酸)、聚氨基酸(摩尔比为5/3/1的l-赖氨酸/氨基己酸/乙基己酸)；聚氨基酸(聚赖氨酸-己内酰胺)；聚赖氨酸；聚赖氨酸氢溴酸盐；交联聚赖氨酸；mw在400至300,000范围内的氨基取代的聚乙烯醇；聚氧乙烯双[胺]；聚氧乙烯双[6-氨基己基]；直链或支链的n,n'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(tpta)；n,n'-双-(3-氨基丙基)乙二胺；1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪(bnpp)；或它们的混合物。
[0160]
用于本文的优选的胺化合物可包括非芳族胺。这些最优选的胺化合物选自以商品名lupasol如lupasol hf、p、ps、sk、sna、wf、g20wfv和pr8515可商购获得的聚亚乙基亚胺聚合物；二氨基丁烷树枝状聚合物astramol
ò
、聚赖氨酸、交联聚赖氨酸、直链或支链的n,n'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺；n,n'-双-(3-氨基丙基)-乙二胺；1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪，以及它们的混合物。甚至更优选的化合物是选自具有大于200道尔顿的分子量的聚乙烯亚胺聚合物的那些，包括以商品名lupasol如lupasol hf、p、ps、sk、sna、wf、g20wfv和pr8515可商购获得的那些；聚赖氨酸、交联聚赖氨酸、直链或支链的n,n'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、n,n'-双-(3-氨基丙基)-乙二胺；1,4-双-(3-氨基丙基)哌嗪，以及它们的混合物。
[0161]
如所述，本文递送系统的胺组分也可以是单胺。适用于本发明的单胺的非限制性示例包括但不限于还包含羟基和/或烷氧基官能团的伯胺，诸如2-羟基胺和/或3-羟基胺。
[0162]
当胺是单胺时，可优选的是，单胺具有通过logp测量的某些溶解度特征。logp值与单胺分子的辛醇/水分配系数的测量值有关，并且涉及单胺分子在辛醇中和在水中的平衡浓度之间的比率。由于可用于本发明的单胺材料的分配系数具有高的值，因此它们更方便地以它们的以10为底的对数logp的形式给出，被称为logp值。用于测定logp的方法在下文测试方法部分中提供。用于本发明的优选的单胺是具有大于1、优选大于2的clogp的那些单胺。当有益剂相对疏水时(诸如香料油通常就是这种情况)，相对较高的logp值可能是特别优选的；在这种情况下，屏蔽剂和有益剂可能更可能混合并且最终附连或一起反应。
[0163]
屏蔽剂可包括含硅化合物。含硅化合物可以是硅氧烷。含硅化合物可以是氨基硅氧烷。含醛有益剂或含酮有益剂可与含硅氧烷化合物共价键合，例如通过与氨基硅氧烷的伯胺基团在硅氧烷主链的一个或多个末端或非末端(包括侧基)位置形成亚胺键。硅氧烷可以是特别优选的，因为它们可有利于改善有益剂片段在有益剂释放之前在目标表面诸如织物上的沉积，该有益剂可优选为香料原料。此类基于硅氧烷的递送技术还公开于美国专利申请2016/0137674a1(转让给the procter&gamble company)中，该专利申请以引用方式并入本文。
[0164]
屏蔽剂可包括含硫材料。当含硫材料与含醛有益剂、含酮有益剂或它们的混合物反应时，所得络合物或化合物可优选特征在于根据式(ii)的结构：
[0165]y–s–g–
q式(ii)
[0166]
其中：
[0167]
(i)y为选自下文所示(y-l)至(y-7)的基团，包括同分异构形式：
[0168][0169]
其中波形线表示硫键的位置，并且虚线表示单键或双键；
[0170]
(ii)g选自衍生自具有2个至15个碳原子的直链或支链烷基或烯基基团的二价或三价基团；以及
[0171]
(iii)q选自氢、-s-y基团或-nr
2-y基团，其中y如上所定义独立地选择，并且r2选自氢或c
1-c3烷基基团。
[0172]
g可优选为二价或三价基团，优选衍生自具有2个至15个碳原子并被选自由以下组成的组的一个或多个基团取代的直链或支链烷基或烯基基团的二价基团：
–
or1、-nr
12
、-coor1、r1基团以及它们的组合，其中r1选自氢或c1至c6烷基或烯基基团。优选地，g为衍生自具有2个至15个碳原子并被至少一个-coor1基团取代、优选被-coor1基团取代的直链或支链烷基或烯基基团的二价基团，其中r1选自氢或c1至c6烷基或烯基基团。甚至更优选地，g为衍生自具有-ch2ch(coor1)基团的直链烷基基团的二价基团，其中r1为氢或甲基或乙基基团。g可为衍生自具有8个至15个碳原子的取代或未取代的直链烷基基团的二价基团。
[0173]
在于有益剂键合之后，含硫络合物或化合物优选为根据以上式(ii)的化合物，其中y选自如上所定义的y-l、y-2或y-3基团，并且g和q如在上述实施方案中的任一个实施方案中定义。
[0174]
与有益剂键合之后，含硫络合物或化合物优选选自由以下组成的组：2-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-l-基)丁-2-基氨基)-3-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-l-基)丁-2-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、2-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-基氨基)-3-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-4-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、2-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-4-基氨基)-3-(2-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-4-基硫基)丙酸甲酯或乙酯、3-(十二烷基硫基)-l-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)-l-丁酮、3-(十二烷基硫基)-l-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)-l-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)-2-丁
酮、2-十二烷基磺酰基-5-甲基庚-4-酮、2-环己基-l-十二烷基磺酰基-庚-6-烯-3-酮、3-(十二烷基硫基)-5-异丙烯基-2-甲基环己酮以及它们的组合。
[0175]
与有益剂键合之后，含硫络合物或化合物更优选选自由以下组成的组：3-(十二烷基硫基)-l-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-l-基)-l-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-l-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-l-基)-2-丁酮和3-(十二烷基硫基)-5-异丙烯基-2-甲基环己酮，以及它们的组合。
[0176]
与有益剂键合之后，最优选的含硫络合物或化合物中的一者是3-(十二烷基硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)-1-丁酮。此类材料以d出售，购自位于geneva，switzerland的firmenich。
[0177]
屏蔽剂可包含当与含醛化合物、含酮化合物或它们的混合物反应时形成根据式(i)的含烷叉基化合物的材料：
[0178][0179]
其中：a为含醛香料原料的烃残基(例如，a-cho)，其中烃残基可任选地含有一个或多个选自由以下组成的组的杂原子：氧、氮、硫、硅以及它们的混合物；并且x和y独立地选自由以下组成的组：腈基团(-cn)、酮基团(-c(o)r)和酯基团(-c(o)or')，其中r和r'独立地为具有一个至十个碳原子的烷基基团，优选独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基和戊基的烷基基团。合适的含烷叉基化合物更详细地描述于wo2018/096176(授予givaudan sa)中。
[0180]
在根据式(i)的含烷叉基化合物中，x和y可以不都是酮基团。
[0181]
在根据式(i)的含烷叉基化合物中，x和y可表示不同的官能团，优选地，其中x和y中的一个基团是酯基团而另一个基团是酮基团，更优选地，其中烷叉基双键富含其z-异构体。据信与相关e-异构体相比，z-异构体可能提供更好的有益剂释放特性。
[0182]
含烷叉基化合物可具有根据式(ia)的结构：
[0183][0184]
优选地，其中烷叉基双键富含其z-异构体。
[0185]
优选地，含烷叉基化合物可以是2-乙酰基-4-甲基十三-2-烯酸酯，具有根据式(ib)的结构：
[0186][0187]
优选地，其中烷叉基双键富含其z-异构体。已经发现当有益剂为prm时，此类材料
提供良好的释放特性并且有助于优选的清新体验。
[0188]
根据上述式(i)、优选根据上述式(ii)、更优选根据上述式(iii)的含烷叉基化合物可释放含醛香料原料，其可以是非线性含醛香料原料，优选包含甲基壬基乙醛的含醛香料原料。已经发现此类材料提供良好的prm释放曲线并且有助于优选的清新体验。
[0189]
优选地，屏蔽剂是含胺化合物，更优选选自邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸二甲酯或它们的组合的含胺化合物。如以下实施例中所示，含胺化合物(例如，邻氨基苯甲酸甲酯)的存在可导致递送颗粒与其它颗粒相比具有改善的性能。邻氨基苯甲酸二甲酯可以是优选的，这是由于其与邻氨基苯甲酸甲酯相比具有相对更高程度的疏水性，这可有助于改善与某些香料油形成络合物。
[0190]
3.分配改性剂
[0191]
本公开的递送颗粒的芯可包含分配改性剂。芯中油性材料的性质可在确定聚(甲基)丙烯酸酯壳材料在油/水界面处形成时将有多少、多快和/或如何可渗透方面起作用。例如，如果油相包含高度极性的材料，则这些材料可减少丙烯酸酯低聚物和聚合物向油/水界面的扩散，并产生非常薄、高度可渗透的壳。分配改性剂的掺入可以调节芯的极性，从而改变极性材料在分配改性剂中相对于丙烯酸酯低聚物的分配系数，并且可以导致形成明确的高度不可渗透的壳。分配改性剂可在掺入成壁单体之前与芯的香料油材料组合。
[0192]
分配改性剂可以按芯的重量计约5％至约55％、优选约10％至约50％、更优选约25％至约50％的含量存在于芯中。
[0193]
分配改性剂可包括选自以下的材料：植物油、改性的植物油、c
4-c
24
脂肪酸的单酯、二酯和三酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物。分配改性剂可优选地包括肉豆蔻酸异丙酯或甚至由肉豆蔻酸异丙酯组成。改性的植物油可被酯化和/或溴化。改性的植物油可优选包括蓖麻油和/或大豆油。以引用方式并入本文的美国专利申请公布20110268802描述了可用于本发明所述的递送颗粒中的其他分配改性剂。
[0194]
c.制备递送颗粒的方法
[0195]
可根据已知方法制备递送颗粒，只要观察到本文所述的芯:壳比率即可。可进一步调整方法以获得本文所述的其他所需特性，诸如体积加权粒度、有益剂和/或分配改性剂的相对量等。
[0196]
例如，本公开涉及制备包括芯和包封该芯的聚合物壁的递送颗粒群体的方法。该方法可包括提供油相的步骤。油相可包含有益剂和分配改性剂，如上所述。该方法还可包括将一种或多种油溶性或分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体溶解或分散到油相中，该多官能(甲基)丙烯酸酯单体具有至少三个、优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团，条件是可自由基聚合的基团中的至少一者是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0197]
获得芯/壁递送颗粒的方法可包括合并两个液相的步骤，其中第一相是油相并且第二相是水相。当形成本发明公开的递送颗粒时，可优选的是，有益剂和屏蔽剂存在于相同的液相中，优选在油相中。当它们在相同的液相中时，它们更可能相互作用，从而使与壁形成过程的不利的相互作用最小化。甚至更优选地，至少一种壁促进剂在相同的液相中，优选在油相中。至少一种结构单体也可在相同的液相中，优选在油相中。
[0198]
上文更详细地描述了油溶性或分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体。其中，油溶性
或分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯，优选三官能芳族聚氨酯丙烯酸酯、四官能芳族聚氨酯丙烯酸酯、五官能芳族聚氨酯丙烯酸酯或六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯，或它们的混合物，优选地包含六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。单体可包含一种或多种多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯，其可以溶解或分散到油相中。该方法还可包括将胺(甲基)丙烯酸酯或酸性(甲基)丙烯酸酯中的一者或多种者溶解或分散到油相中。
[0199]
该方法还可包括提供水相，该水相可包含乳化剂、表面活性剂或它们的组合。该方法还可包括将一种或多种水溶性或水分散性单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物溶解或分散到水相中的步骤。
[0200]
该方法可包括将一种或多种胺(甲基)丙烯酸酯、酸性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯和/或其它(甲基)丙烯酸酯单体溶解或分散到水相、油相或两者中的步骤。
[0201]
一般来讲，油溶性多官能(甲基)丙烯酸酯单体可溶于或可分散于油相中，通常在22℃下至少以1克的程度可溶于100ml油中，或可分散于或可乳化于其中。水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯单体通常可溶于或可分散于水中，通常在22℃下至少以1克的程度可溶于100ml水中，或可分散于其中。
[0202]
通常，将油相与过量的水相合并。如果使用多于一种油相，则通常首先将它们合并，并然后与水相合并。如果需要，水相还可以包含一种或多种依次合并的水相。
[0203]
可在高剪切搅拌下将油相乳化到水相中以形成水包油乳液，该乳液可包含分散在水相中的芯材料的液滴。通常，可以控制所施加的剪切搅拌的量以形成目标尺寸的液滴，这影响成品包封物的最终尺寸。
[0204]
溶解或分散的单体可通过加热或光化辐射乳液而进行反应。反应可在液滴与水相的界面处形成聚合物壁。多官能甲基丙烯酸酯的可自由基聚合的基团在加热时促进多官能甲基丙烯酸酯的自聚合。
[0205]
将一种或多种自由基引发剂提供至油相、水相或两者，优选两者。例如，该方法可包括将一种或多种自由基引发剂添加到水相中，例如以在通过热活化时提供另外的自由基源。该方法可包括将一种或多种自由基引发剂添加到油相中。可将一种或多种自由基引发剂以按相应相的重量计大于0％至约5％的量添加到水相、油相或两者中。还考虑了潜在引发剂，其中需要第一作用，特别是化学反应，以将潜在引发剂转化成活性引发剂，该引发剂随后在暴露于聚合条件时引发聚合。当存在多种引发剂时，预期且优选的是，每种引发剂由不同条件引发或适当地由不同条件引发。
[0206]
在所述方法中，加热步骤可包括将乳液加热约1小时至约20小时、优选约2小时至约15小时、更优选约4小时至约10小时、最优选约5小时至约7小时，从而充分加热以向所述乳液转移约500焦耳/千克至约5000焦耳/千克，向所述乳液转移约1000焦耳/千克至约4500焦耳/千克，向所述乳液转移约2900焦耳/千克至约4000焦耳/千克。
[0207]
在加热步骤之前，乳液的特征可在于乳液液滴的体积加权中值粒度为约0.5微米至约100微米、甚至约1微米至约60微米或甚至20微米至50微米，优选约30微米至约50微米，旨在形成体积加权目标尺寸为例如约30微米至约50微米的递送颗粒群体。
[0208]
有益剂可如上所述进行选择，并且优选为包含一种或多种香料原料的芳香剂。有益剂可以是其他物质溶解或分散于其中的油相的主要组分或甚至是唯一组分。
[0209]
可将屏蔽剂(例如胺，诸如邻氨基苯甲酸甲酯和/或邻氨基苯甲酸二甲酯)添加到与含醛有益剂/或含酮有益剂相同的相中。优选地，该相是油相。甚至更优选地，在与结构单体、自由基引发剂或它们的混合物组合之前，将屏蔽剂和相关有益剂预混(任选地进一步与分配改性剂预混)。
[0210]
分配改性剂可选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、c4-c24脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，优选肉豆蔻酸异丙酯。分配改性剂可以按递送颗粒的芯的重量计约5％至约55％的量提供。
[0211]
期望所得递送颗粒的特征在于如上所述的芯:壁比和/或粒度，因为已经发现此类特征导致有利的性能。
[0212]
作为本文所提供的制备递送颗粒的方法的结果，递送颗粒可存在于含水浆液中，例如，颗粒可按浆液的重量计以约20％至约60％、优选约30％至约50％的含量存在于浆液中。可向浆液中添加另外的物质，诸如防腐剂、溶剂、结构剂或其他加工助剂或稳定助剂。该浆液可包含一种或多种香料(即，未包封的香料)，该香料不同于包含在有益剂递送颗粒的芯中的一种或多种香料。
[0213]
可形成根据本公开的递送颗粒的示例性合成方法在以下实施例1中进一步描述。
[0214]
消费产品助剂材料
[0215]
除了递送颗粒群体之外，本公开的消费产品组合物还包含消费产品助剂材料。消费产品助剂材料可在组合物的预期最终用途中提供有益效果，或者其可为加工助剂和/或稳定助剂。
[0216]
合适的消费产品助剂材料可包括：表面活性剂、调理活性物质、沉积助剂、流变改性剂或结构剂、漂白剂体系、稳定剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、硅氧烷、调色剂(hueing agent)、美观染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、和/或颜料。
[0217]
根据预期的形式、配方和/或最终用途，本公开的组合物可以不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。
[0218]
这些附加组分的明确性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如以下详述存在。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。
[0219]
a.表面活性剂
[0220]
本公开的组合物可包含表面活性剂。例如，表面活性剂可用于提供清洁有益效果。所述组合物可包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系可包含一种或多种表面活性剂。
[0221]
本公开的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约70％、或约2％至约60％、或约5％至约50％的表面活性剂体系。液体组合物可包含按组合物的重量计约5％至约40％的表面活性剂体系。致密配方，包括适用于单位剂型的致密液体、凝胶和/或组合物，可包含
按组合物的重量计约25％至约70％或约30％至约50％的表面活性剂体系。
[0222]
表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、非离子表面活性剂诸如乙氧基化醇、氧化胺或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地衍生自天然来源，诸如天然原料醇。
[0223]
合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(las)、烷基乙氧基化硫酸盐(aes)、烷基硫酸盐(as)或它们的混合物。其他适宜的阴离子表面活性剂包括支链改性的烷基苯磺酸盐(mlas)、甲酯磺酸盐(mes)、月桂基硫酸钠(sls)、月桂基醚硫酸钠(sles)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(aec)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。
[0224]
表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如c12-c14 eo7非离子表面活性剂。
[0225]
合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、c8至c
18
(例如，c
12
至c
18
)氧化胺(例如，c
12-14
二甲基氧化胺)，和/或磺基甜菜碱和羟基甜菜碱，诸如n-烷基-n,n-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以是c8至c
18
或c
10
至c
14
。两性离子表面活性剂可包括氧化胺。
[0226]
根据配方和/或预期的最终用途，组合物可基本上不含某些表面活性剂。例如，液体织物增强剂组合物，诸如织物软化剂可基本上不含阴离子表面活性剂，因为此类表面活性剂可与阳离子成分不利地相互作用。
[0227]
b.调理活性物质
[0228]
本公开的组合物可包含调理活性物质。包含调理活性物质的组合物可提供柔软性、抗皱、防静电、调理、抗拉伸、颜色和/或外观有益效果。
[0229]
调理活性物质可以按组合物的重量计约1％至约99％的含量存在。组合物可包含按组合物的重量计约1％、或约2％、或约3％至约99％、或至约75％、或至约50％、或至约40％、或至约35％、或至约30％、或至约25％、或至约20％、或至约15％、或至约10％的调理活性物质。组合物可包含按组合物的重量计约5％至约30％的调理活性物质。
[0230]
适用于本公开的组合物的调理活性物质可包括季铵酯化合物、硅氧烷、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳或它们的组合。
[0231]
组合物可包含季铵酯化合物、有机硅或它们的组合，优选组合。季铵酯化合物和有
机硅的组合总量按组合物的重量计可为约5％至约70％、或约6％至约50％、或约7％至约40％、或约10％至约30％、或约15％至约25％。组合物可包含重量比为约1:10至约10:1、或约1:5至约5:1、或约1:3至约1:3、或约1:2至约2:1、或约1:1.5至约1.5:1或约1:1的季铵酯化合物和有机硅。
[0232]
组合物可包含不同类型的调理活性物质的混合物。本公开的组合物可包含某些调理活性物质，但基本上不含其他调理活性物质。例如，组合物可不含季铵酯化合物、硅氧烷或两者。组合物可包含季铵酯化合物，但是基本上不含硅氧烷。组合物可包含硅氧烷，但是基本上不含季铵酯化合物。
[0233]
c.沉积助剂
[0234]
本公开的组合物可包含沉积助剂。沉积助剂可有利于递送颗粒、调理活性物质、香料、或它们的组合沉积，从而改善组合物的性能有益效果和/或允许更有效地配制此类有益剂。组合物可包含按组合物的重量计0.0001％至3％、优选0.0005％至2％、更优选0.001％至1％、或约0.01％至约0.5％、或约0.05％至约0.3％的沉积助剂。沉积助剂可为阳离子聚合物或两性聚合物，优选阳离子聚合物。
[0235]
一般来讲，阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。适宜的阳离子聚合物可包括称为“聚季铵盐”聚合物的季铵聚合物，如由international nomenclature for cosmetic ingredients所指定的，诸如聚季铵盐-6(聚(二烯丙基二甲基氯化铵))、聚季铵盐-7(丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)、聚季铵盐-10(季铵化羟乙基纤维素)、聚季铵盐-22(丙烯酸和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物)等。
[0236]
沉积助剂可选自聚乙烯基甲酰胺、部分羟基化的聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。阳离子聚合物可包括阳离子丙烯酸酯。
[0237]
沉积助剂可与递送颗粒同时添加(与例如包封的有益剂同时添加)或直接/独立地添加到消费产品组合物中。如使用折射率(ri)检测，通过相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法所测得，聚合物的重均分子量可为500道尔顿至5000000道尔顿、或1000道尔顿至2000000道尔顿、或2500道尔顿至1500000道尔顿。阳离子聚合物的重均分子量可为5000道尔顿至37500道尔顿。
[0238]
d.流变改性剂/结构剂
[0239]
本公开的组合物可包含流变改性剂和/或结构剂。流变改性剂可用于将液体组合物“增稠”或“稀释”至所需的粘度。结构剂可用于促进相稳定性和/或悬浮或抑制颗粒在液体组合物中的聚集，诸如如本文所述的递送颗粒。
[0240]
适宜的流变改性剂和/或结构剂可包括非聚合结晶羟基官能化结构剂(包括基于氢化蓖麻油的那些)、聚合结构剂、纤维素纤维(例如，微纤维化纤维素，其可来源于细菌、真菌或植物来源，包括来源于木材)、二酰氨基胶凝剂或它们的组合。
[0241]
聚合物结构化试剂可为天然来源的或合成来源的。天然来源的聚合物结构剂可包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。多糖衍生物可包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。合成聚合物结构剂可包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可包
括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可包括不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的c
1-c
30
烷基酯的共聚物。此类共聚物可以商品名carbopol aqua 30购自noveon公司。另一种适宜的结构剂以商品名rheovis cde出售，购自basf。
[0242]
制备组合物的方法
[0243]
本公开涉及用于制备本文所述的消费产品组合物的方法。制备消费产品组合物的方法可包括将如本文所述的递送颗粒(或其群体)与如本文所述的消费产品助剂材料组合的步骤。
[0244]
当递送颗粒为一种或多种形式(包括浆液形式、纯递送颗粒形式和/或喷雾干燥的递送颗粒形式)，优选浆液形式时，递送颗粒可以与此类一种或多种消费产品助剂材料组合。递送颗粒可通过包括混合和/或喷雾的方法与此类消费产品助剂材料组合。
[0245]
本公开的组合物可配制成任何适宜的形式，并通过配制人员选择的任何方法制备。递送颗粒和助剂材料可在批量方法中、在循环回路方法中、和/或通过在线混合方法组合。用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、高剪切混合器、静态混合器、犁式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。
[0246]
处理表面或制品的方法
[0247]
本公开还涉及用根据本公开的组合物处理表面或制品的方法。此类方法可提供清洁、调理和/或清新有益效果。
[0248]
适宜的表面或制品可包括织物(包括衣服、毛巾或亚麻布)、硬质表面(诸如瓷砖、瓷器、油毡或木地板)、盘碟、毛发、皮肤、或它们的混合物。
[0249]
该方法可包括使表面或制品与本公开的组合物接触的步骤。所述组合物可为纯态或稀释于液体，例如洗涤液体或漂洗液体中。可在接触表面或制品之前、期间或之后在水中稀释组合物。可在接触步骤之前和/或之后任选地洗涤和/或冲洗表面或制品。
[0250]
处理和/或清洁表面或制品的方法可包括以下步骤：
[0251]
a)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述表面或制品；
[0252]
b)任选地在水存在下，使所述表面或制品与如本文所述的组合物接触；
[0253]
c)任选地洗涤和/或冲洗所述表面或制品；以及
[0254]
d)任选地通过被动干燥和/或经由主动方法诸如衣物洗涤烘干机来干燥。
[0255]
对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包含大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。
[0256]
可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的ph。此类组合物在稀释时通常以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温典型在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率典型为约1:1至约30:1。
[0257]
组合
[0258]
本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的，而不是限制性的。
[0259]
a.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含消费产品助剂材料和递送颗粒群体，其中所述递送颗粒包括芯和包围所述芯的聚合物壁，其中所述递送颗粒可通过包括
以下步骤的方法获得：(a)提供芯材料和成壁材料，其中所述成壁材料包含结构单体和自由基引发剂，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合；(b)将所述芯材料包封在至少部分地由所述成壁材料制备的聚合物壁中以形成芯/壳递送颗粒群体，其中所述芯材料和所述壁聚合物的重量比为至少95:5。
[0260]
b.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含：消费产品助剂材料和递送颗粒群体，其中所述递送颗粒包括芯材料和包围所述芯材料的聚合物壁，其中所述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少95:5，所述聚合物壁包含可由成壁材料获得的壁聚合物，其中所述成壁材料包含结构单体和自由基引发剂，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合。
[0261]
c.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含：消费产品助剂材料和递送颗粒群体，其中所述递送颗粒包括芯材料和包围所述芯材料的聚合物壁，其中所述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少95:5，其中所述聚合物壁通过自由基聚合方法形成，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合。
[0262]
d.根据段落a至c中任一段所述的消费产品组合物，其中所述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少96:4，优选至少97:3，更优选至少97.5:2.5，甚至更优选至少98:2。
[0263]
e.根据段落a至d中任一段所述的消费产品组合物，其中所述聚合物壁包含聚(甲基)丙烯酸酯聚合物。
[0264]
f.根据段落a至e中任一段所述的消费产品组合物，其中所述结构单体以按所述成壁材料的重量计至少50％、优选至少60％、优选至少70％、更优选至少80％的含量存在。
[0265]
g.根据段落a至f中任一段所述的消费产品组合物，其中所述结构单体包括(甲基)丙烯酸酯单体。
[0266]
h.根据段落g所述的消费产品组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体以按所述结构单体的重量计至少50％、优选至少60％、优选至少70％、更优选至少80％、甚至更优选至少90％的含量存在。
[0267]
i.根据段落g或h中任一段所述的消费产品组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体包括具有至少三个、优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是所述可自由基聚合的基团中的至少一者、更优选至少三者是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0268]
j.根据段落g至i中任一段所述的消费产品组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体包括油溶性或油分散性(甲基)丙烯酸酯单体。
[0269]
k.根据段落a至j中任一段所述的消费产品组合物，其中所述自由基引发剂包含选自由以下组成的组的材料：过氧化引发剂、偶氮引发剂以及它们的组合，优选至少一种选自由以下组成的组的自由基引发剂：过氧化物；二烷基过氧化物；烷基过氧化物；过氧化酯；过氧化碳酸酯；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；2,2'-偶氮双(异丁腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基正戊腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；1,1'-偶氮双(氰基环己烷)；过氧化苯甲酰；过氧化癸
酰；过氧化月桂酰；过氧化二碳酸二(正丙基)酯；过氧化二碳酸二(仲丁基)酯；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；过氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯；过氧化新庚酸a-枯基酯；过氧化新癸酸叔戊酯；过氧化新癸酸叔丁酯；过氧化新戊酸叔戊酯；过氧化新戊酸叔丁酯；2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；过氧化-2-乙基-己酸叔戊酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；过氧化乙酸叔丁酯；过氧化乙酸二叔戊酯；叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化枯烯；1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷；1,1-二-(叔丁基过氧)-环己烷；1,1-二-(叔戊基过氧)-环己烷；3,3-二-(叔丁基过氧)-丁酸乙酯；过苯甲酸叔戊酯；过苯甲酸叔丁酯；3,3-二-(叔戊基过氧)-丁酸乙酯；以及它们的组合；更优选选自由以下组成的组：4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；以及它们的组合。
[0270]
l.根据段落a至k中任一段所述的消费产品组合物，其中所述自由基引发剂包括第一自由基引发剂和第二自由基引发剂。
[0271]
m.根据段落a至l中任一段所述的消费产品组合物，其中所述自由基引发剂包括水溶性或水分散性自由基引发剂，优选水溶性或水分散性自由基引发剂和油溶性或油分散性自由基引发剂。
[0272]
n.根据段落a至m中任一段所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包含香料原料，优选地，其中所述香料原料包括按所述香料原料的重量计至少约20％、优选至少约25％、更优选至少约30％、更优选至少约40％、甚至更优选至少约50％的含醛香料原料、含酮香料原料或它们的组合。
[0273]
o.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂选自由以下组成的组：含胺化合物；含硅化合物；含硫化合物；材料，当所述材料与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的混合物反应时，形成根据式(i)的含烷叉基化合物，其中部分和标符如本文所述：以及它们的混合物。
[0274]
p.根据段落a至o中任一段所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂是含胺化合物。
[0275]
q.根据段落a至p中任一段所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂是选自由以下组成的组的含胺化合物：邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸二甲酯以及它们的混合物。
[0276]
r.根据段落a至q中任一段所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂以按所述有益剂的重量计至少约1％、优选至少约3％、更优选至少约5％的含量存在。
[0277]
s.根据段落a至r中任一段所述的消费产品组合物，其中至少一些所述含醛有益剂和/或所述含酮有益剂以与至少一部分所述屏蔽剂的络合物形式存在，优选地，其中所述络合物是共价键合的化合物。
[0278]
t.根据段落a至s中任一段所述的消费产品组合物，其中所述芯材料还包含分配改性剂，优选地，其中所述分配改性剂以按所述芯材料的重量计约5％至约55％的含量存在，更优选地，其中所述分配改性剂选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、c4-c24脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、
月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，甚至更优选肉豆蔻酸异丙酯。
[0279]
u.根据段落a至t中任一段所述的消费产品组合物，其中所述包封物的所述壁还包含截留在所述壁中的聚合物乳化剂，优选地，其中所述聚合物乳化剂包含聚乙烯醇。
[0280]
v.根据段落a至u中任一段所述的消费产品组合物，其中所述获得所述芯/壁递送颗粒的方法包括合并两个液相，其中第一相是水相并且第二相是油相，其中所述有益剂、所述屏蔽剂、至少一种(甲基)丙烯酸酯单体和至少一种自由基引发剂存在于相同的液相中，优选在所述油相中。
[0281]
w.根据段落a至v中任一段所述的消费产品组合物，其中所述获得所述芯/壁递送颗粒的方法包括在将所述有益剂和所述屏蔽剂与成壁材料组合之前将所述有益剂与所述屏蔽剂组合。
[0282]
x.根据段落a至w中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒的特征在于约10微米至约100微米、优选约15微米至约60微米、更优选约20微米至约50微米、甚至更优选约30微米至约40微米的体积加权中值粒度。
[0283]
y.根据段落a至x中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒群体的特征在于约0.5mpa至约5mpa、优选约1mpa至约3mpa、更优选约1mpa至约2mpa的平均破裂强度。
[0284]
z.根据段落a至y中任一段所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒还包含涂料。
[0285]
aa.根据段落a至z中任一段所述的消费产品组合物，其中所述消费产品助剂材料选自由以下组成的组：表面活性剂、调理活性物质、沉积助剂、流变改性剂或结构剂、漂白剂体系、稳定剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、硅氧烷、调色剂、美观染料、净香料、附加香料递送体系、结构增弹剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、颜料以及它们的混合物。
[0286]
bb.根据段落a至aa中任一段所述的消费产品组合物，其中所述组合物为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物或它们的混合物，优选织物护理组合物，优选织物护理组合物即衣物洗涤剂组合物、织物调理组合物、衣物洗涤添加剂、织物预处理组合物、织物清新剂组合物或它们的混合物。
[0287]
cc.根据段落a至bb中任一段所述的消费产品组合物，其中所述组合物为液体组合物、颗粒组合物、水性胶体、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、棒、条、薄片、泡沫/摩丝、非织造片材或它们的混合物的形式。
[0288]
dd.一种处理表面的方法，其中所述方法包括任选地在存在水的情况下，使所述表面与根据段落a至cc中任一段所述的消费产品组合物接触的步骤。
[0289]
测试方法
[0290]
应当理解，在本技术的测试方法部分中公开的测试方法应当用于测定如本文要求保护和描述的申请人要求保护的主题的相应的参数值。
[0291]
从成品中提取递送颗粒。
[0292]
除本文中另外指明，从成品中分离递送颗粒的优选方法是基于大多数此类递送颗粒的密度不同于水的密度这一事实。将成品与水混合，以便稀释和/或释放递送颗粒。将稀释的产品悬浮液离心，以加速递送颗粒的分离。此类递送颗粒趋于漂浮或沉没在成品的稀
释溶液/分散体中。使用移液管或刮刀，去除该悬浮液的顶层和底层，并且经历另外的稀释和离心循环，以分离并富集递送颗粒。使用配备有交叉极化的滤光器(crossed-polarized filters)或微分干涉差(dic)的光学显微镜，在100倍和400倍的总放大倍数下观察递送颗粒。微观观察提供递送颗粒的存在性、尺寸、品质和聚集性的初始指示。
[0293]
为从液体织物增强剂中提取递送颗粒，成品进行以下工序：
[0294]
1.将三份大约20ml液体织物增强剂的等分试样置于三个单独的50ml离心管中，并且用去离子水1:1稀释每个等分试样(例如20ml织物增强剂+20ml去离子水)，将每个等分试样充分混合，并且以大约10000
×
g将每个等分试样离心30分钟。
[0295]
2.按步骤1离心后，将每个50ml离心管内的底部水层(约10ml)丢弃，然后将10ml的去离子水加入到每个50ml离心管中。
[0296]
3.对于每个等分试样，将离心、去除底部水层、并且然后将10ml的去离子水加入到每个50ml离心管中的过程再重复两次。
[0297]
4.用刮刀或移液管去除顶层，并且
[0298]
5.将该顶层转移到1.8ml离心管中，并且以大约20000
×
g离心5分钟。
[0299]
6.用刮刀去除顶层，并且转移到新的1.8ml离心管中，并且加入去离子水，直至管完全充满，然后以大约20000
×
g离心5分钟。
[0300]
7.用细移液管去除底层，并且加入去离子水，直至管完全充满，并且以大约20000
×
g离心5分钟。
[0301]
8.将步骤7再重复5次(共6次)。
[0302]
如果在上述步骤1中出现富集递送颗粒的顶层和底层两者，则立即转至步骤3(即忽略步骤2)，并且继续进行步骤4至8的步骤。一旦那些步骤已完成后，另外使用刮刀或/和移液管，从步骤1的50ml离心管中去除底层。将底层转移到1.8ml离心管中，并且以大约20000
×
g离心5分钟。将新管中的底层去除，并且加入去离子水，直至管完全充满，然后以大约20000
×
g离心5分钟。去除顶层(水)，并且再次加入去离子水，直至管充满。将其再重复5次(共6次)。将富集的递送颗粒以及分离的顶层和底层重新组合在一起。
[0303]
如果织物增强剂具有白色的颜色，或难以辨别递送颗粒富集的层，将4滴染料(诸如来自milliken&company(spartanburg,south carolina,usa)的liquitint blue jh 5％预混物)添加到步骤1的离心管中，并且如上所述进行分离。
[0304]
对于从易于分散在水中的固体成品中提取递送颗粒，将1l去离子水与20g成品(例如，洗涤剂泡沫、膜、凝胶和颗粒；或水溶性聚合物；皂片和皂条；以及其它易于溶于水的基质诸如盐、糖、粘土和淀粉)。当从不易于分散在水中的成品诸如蜡、烘干机纸、烘干机用条料和油腻材料中提取递送颗粒时，可能需要添加洗涤剂，搅拌和/或温和加热产品，并且稀释，以便从基质中释放递送颗粒。在提取步骤期间应避免使用有机溶剂或使递送颗粒变干，因为这些行为可损害该阶段期间的递送颗粒。
[0305]
为了从不是织物软化剂或织物增强剂(例如液体衣物洗涤剂、液体餐具洗涤剂、液体洗手皂、洗剂、洗发剂、调理剂和毛发染料)的液体成品中提取递送颗粒，将20ml成品与20ml去离子水混合。如果需要，可将nacl(例如，1g至4g nacl)添加到稀释的悬浮液中，以增加溶液的密度，并且有利于递送颗粒漂浮至顶层。如果产品具有使得难以辨别离心期间形成的递送颗粒层的白色颜色，则可将水溶性染料添加到稀释剂中以提供视觉对比。
[0306]
使水和产品混合物经受连续的离心循环，涉及去除顶层和底层，将那些层重新悬浮于新稀释剂中，然后进一步离心、分离和重新悬浮。每个离心循环发生于1.5ml至50ml体积的管中，使用至多20,000
×
g的离心力，进行5分钟至30分钟的时间段。通常需要至少六个离心循环来提取并清洁足够的递送颗粒以供测试。例如，初始离心循环可在50ml管中进行，以10,000
×
g旋转30分钟，然后再进行五个离心循环，其中将来自顶层和底层的材料单独重新悬浮于1.8ml管内的新稀释剂中，并且每个循环以20,000
×
g旋转5分钟。
[0307]
如果在顶层和底层两者中微观观察到递送颗粒，则在最后离心步骤后将来自这两层的递送颗粒重新组合，以形成含有从该产品提取的所有递送颗粒的单一样品。应尽可能快地分析提取的递送颗粒，但是它们在分析之前可以去离子水中悬浮液的形式储存至多14天。
[0308]
本领域的技术人员将认识到，为了从成品中提取和分离递送颗粒，可设计各种其他方案，并且将认识到，此类方法需要经由比较将递送颗粒添加到成品中并且从成品中提取该递送颗粒之前和之后测得的所得测量值来确认。
[0309]
测定香料渗漏
[0310]
为了测定香料渗漏，制备具有香料包封物的液体洗涤剂并储存(例如在35℃处一周)，然后与具有相同总香料含量(例如1重量％)但未包封的液体洗涤剂参考样品进行比较。
[0311]
为了制备内标溶液，称量70mg吐纳麝香，添加20ml分析用己烷，并且混合。将200μl的该混合物添加到20ml分析用己烷中，并且混合至匀化，形成内标溶液。
[0312]
为了从测试样品或参考样品的液相中提取香料，将2克的洗涤剂样品和2ml的内标溶液置于提取容器中。通过手动将提取容器轻轻倒置二十次，从洗涤剂样品中提取游离香料。将一匙尖的硫酸钠添加到提取容器中。应当发生层的分离。
[0313]
为了收集气相色谱数据，分离成层后，立即将己烷层转移到气相色谱自动取样器小瓶中，并且盖上小瓶。将1.5ul无分流进样注入气相色谱仪进样口中。运行气相色谱质谱分析(在durawax-4上气相色谱分离[60m，0.32mm id，0.25μm膜]40℃/4℃/min/230℃/20’)。
[0314]
根据下列计算，计算每种香料原料的包封物的香料渗漏：
[0315][0316]
香料的总渗漏量为每个单独prm的胶囊的香料渗漏量之和。
[0317]
为了测定香料保留(例如，包封物中剩余的香料的百分比)，从100中减去“香料渗漏％”。
[0318]
粘度
[0319]
使用来自ta instruments(new castle,de,usa)的ar 550流变仪/粘度计，采用具有40mm直径和500μm间隙尺寸的平行钢板，测量液体成品的粘度。20s-1
处的高剪切粘度和0.05s-1
处的低剪切粘度由在21℃下3分钟时间内从0.01s-1
至25s-1
的对数剪切速率扫描获得。
[0320]
香料、香料原料(prm)和/或分配改性剂
[0321]
a.同一性和总量
[0322]
为了测定香料、香料成分或香料原料(prm)、或胶囊浆液中的分配改性剂，和/或包封在递送剂包封物中的香料、香料成分或香料原料的同一性并将其总重量定量，采用具有质谱/火焰离子化检测器的气相色谱仪(gc-ms/fid)。合适的设备包括：agilent technologies g1530a gc/fid；hewlett packer mass selective device 5973；和5％苯基-甲基聚硅氧烷柱j&w db-5(30m长
×
0.25mm内径
×
0.25μm膜厚)。将大约3g的递送包封物的成品或悬浮液称重，并且记录重量，然后将样品用30ml去离子水稀释，并且过滤通过5.0μm孔径硝化纤维过滤膜。将捕集在过滤器上的材料溶解于5ml istd溶液(25.0mg/l十四烷的无水醇溶液)中，并且在60℃下加热30分钟。将冷却的溶液过滤通过0.45μm孔径的ptfe注射器过滤器，并且经由gc-ms/fid分析。使用三种已知的香料油作为对比基准标准物。数据分析涉及将减去istd面积计数的总面积计数加和，并且计算3种标准物香料的平均响应因子(rf)。然后将包封香料的产品的响应因子和总面积计数与样品重量一起使用，以确定包封香料中每种prm的总重量百分比。由质谱峰值标示prm。
[0323]
b.未包封的材料的量
[0324]
为了测定组合物如浆液中的未包封的香料和(任选地)分配改性剂材料的量，可使用下表之后提供的分析方法，将以下设备用于该分析。
[0325][0326]
为了在iss己烷中制备香料标准物，称量0.050+/-0.005g所需pmc香料油到50ml容量瓶中(或重新计算要添加的香料油的克数的其他体积尺寸)。用来自上述的iss己烷溶液填充至管线。iss己烷是0.1g十四烷的4升己烷溶液。
[0327]
为了制备5％表面活性剂溶液，在烧杯中称量50g+/-1g十二烷基硫酸钠，并使用纯化水定量转移到1升容量瓶中，并确保表面活性剂完全溶解。
[0328]
为了制备pmc组合物(例如，浆液)的样品，确认组合物(例如，浆液)充分混合；必要时混合。将0.3+/-0.05g组合物样品称重到10ml小瓶的底部上。避免小瓶壁上有组合物。
[0329]
为了操作该仪器，确定用于定量每个prm(和任选的分配改性剂)的目标离子以及最少一个限定离子，优选两个限定离子。由每种prm的香料标准物生成校准曲线。利用样品重量和单独的prm重量％，绘制或记录每种prm的提取离子(eic)的积分和量。
[0330]
游离油的量由每种prm对校准曲线的响应确定，并对所有不同的香料和任选的分配改性剂求和。
[0331]
c.包封材料的测定
[0332]
包封油和任选的分配改性剂的测定通过从组合物(例如浆液)中发现的总油量(以重量计)减去组合物中发现的游离/未包封油的重量来进行。
[0333]
壁材料的分析测定
[0334]
该方法确定壁材料的量。首先，通过末端过滤来分离尺寸大于0.45微米的颗粒的壁材料。随后通过热重分析进行的分析允许去除无机材料和其他(有机)原料浆液成分。
[0335]
a.样品制备
[0336]
该程序应用末端过滤以去除样品的可溶性部分。相继使用不同的溶剂来在tga分
析之前使干扰物质的去除最大化。
[0337]
使用以下材料和/或设备：
[0338]
·
过滤设备
[0339]
o真空泵：millipore型号wp6122050或等同物。
[0340]
o连接泵与过滤装置的厚壁真空管。
[0341]
o过滤烧瓶500ml或1000ml。
[0342]
o过滤杯：例如250ml millipore过滤漏斗(“milli cup”)，过滤材料：0.45微米膜，耐溶剂。
[0343]
o用于在称重时容纳过滤装置的可密封塑料容器。
[0344]
o标准实验室玻璃器皿(玻璃烧杯100ml-250ml，量筒50ml-250ml)。
[0345]
·
干燥设备
[0346]
o真空烘箱和真空泵(设置60℃-70℃/真空：30英寸汞柱真空)。
[0347]
o干燥器或恒湿室(在冷却期间将残余物保持在受控环境下)。
[0348]
·
溶剂
[0349]
o所有溶剂：分析级最小值：2-丙醇、丙酮、氯仿
[0350]
过滤程序如下：为了制备过滤装置，记录低至0.1mg-0.2mg的预干燥的过滤装置(例如milli杯过滤器)的重量。预干燥涉及与完成过滤后对过滤器所进行的干燥步骤相同的干燥步骤。
[0351]
通过将称量1克至2克浆液原料(注意重量降至0.1mg-0.2mg)称量至玻璃烧杯(250ml)中或直接称量至过滤装置中来过滤样品。添加20ml去离子水并涡旋以均化样品。添加80ml异丙醇并将样品用溶剂均化；使用加热来使样品絮凝。将过滤装置放置到过滤瓶上，并开始真空过滤。过滤完成后，添加100ml氯仿。继续过滤。添加10ml-20ml丙酮并通过膜过滤以除去痕量氯仿。从过滤系统中取出过滤器，并在真空烘箱中干燥。冷却后，称重过滤器并记录重量。
[0352]
通过将过滤器+残余物和仅过滤器重量(＝过滤后残余物的净重)的重量差除以原料浆液样品重量并乘以100以获得％单位来计算百分比残余物(重量分析残余物)。通过tga分析继续测量残余物％。
[0353]
用以下设备和设置进行热重分析(tga)：tga：ta instruments discovery tga；盘：密封铝；吹扫：以50ml/min的n2；程序：以10℃/min升温至500℃；tga与nicolet nexus 470ftir光谱仪耦合，用于逸出气体。
[0354]
对于tga数据分析，在350℃和500℃之间的重量损失是由于香料微胶囊的聚合物壁材料和仍然残留的(燃烧的)香料化合物的分解。为了计算不溶性聚合物分数，使用该重量损失。在500℃下，仍存在未燃烧材料的残余物，并且在计算不溶性聚合物分数时应考虑该残余物。
[0355]
芯:壁比率的分析测定
[0356]
当芯和壁材料进料的量不容易获得时，可使用本文所述的方法来分析测定包封物的芯:壁比率。
[0357]
更具体地，上述方法允许测定(以重量计)香料胶囊组合物(例如，浆液)中香料、分配改性剂和壁材料的量，并且可用于计算芯:壁比率。这通过将组合物中存在的香料加分配
改性剂的总量(按重量计)除以组合物中存在的交联壁材料的量(按重量计)来完成。
[0358]
测定logp的测试方法
[0359]
计算所测试每种材料(例如，香料混合物中每种prm)的辛醇/水分配系数的对数值(logp)。使用购自advanced chemistry development inc.(acd/labs)(toronto，canada)的consensus logp计算模型(consensus logp computational model)版本14.02(linux)计算单独材料(例如，prm)的logp，以提供无量纲的logp值。acd/labs的consensus logp computational model是acd/labs模型套件的一部分。
[0360]
体积加权粒度和尺寸分布
[0361]
使用accusizer 780ad仪器和附带的软件cw788版本1.82(particle sizing systems,santa barbara,california,u.s.a.)或等同物，通过单颗粒光学传感(spos)(也称为光学颗粒计数(opc))测定体积加权粒度分布。该仪器被配置成具有以下条件和选择：流速＝1ml/sec；较低尺寸阈值＝0.50μm；传感器型号＝le400-05或等同物；自动稀释＝开；收集时间＝60秒；通道数＝512；容器流体体积＝50ml；最大重合＝9200。通过用水冲洗使传感器进入冷状态直到背景计数小于100来开始测量。引入递送胶囊的悬浮中的样品，并根据需要通过自动稀释用di水调节胶囊的密度，以得到至少9200个/ml的胶囊计数。在60秒的时间段内分析悬浮液。绘制并记录所得的体积加权psd数据，并测定所需体积加权粒度的值(例如，中值/第50个百分位数，第5个百分位数和/或第90个百分位数)。
[0362]
宽度指数可通过确定超过90％的累积颗粒体积的递送颗粒尺寸(90％尺寸)，超过5％的累积颗粒体积的粒度(5％尺寸)以及中值体积加权粒度(50％粒度：在该粒度之上和之下两者的50％的颗粒体积)来计算。
[0363]
宽度指数＝((90％尺寸)-(5％尺寸))/50％尺寸。
[0364]
破裂强度测试方法
[0365]
为了测量群体的平均破裂强度和/或确定δ破裂强度，进行三种不同的测量：i)体积加权胶囊尺寸分布；ii)在3个指定尺寸范围中的每个范围内的10个单个胶囊的直径(和/或在中值体积加权粒度处的30个单个胶囊，如果要测定平均破裂强度的话)，以及；iii)相同的30个单独胶囊的破裂力。
[0366]
a.)如上所述测定体积加权胶囊尺寸分布。绘制并记录所得的体积加权psd数据，并且确定中位数、第5个百分位数和第90个百分位数的值。
[0367]
b.)通过定制的计算机控制的显微操纵仪器系统测量各个胶囊的直径和破裂力值(也称为爆破力值)，该显微操纵仪器系统具有能够使递送胶囊成像的镜头和相机，并且具有连接到测力传感器(诸如购自aurora scientific inc.(canada)的403a型)或等同物的精细平端探针，如在以下文献中所述：zhang,z.等人(1999)“mechanical strength of single microcapsules determined by a novel micromanipulation technique.”j.microencapsulation，第16卷，第1期，第117-124页，以及sun,g.and zhang,z.(2001)“mechanical properties of melamine-formaldehyde microcapsules.”j.microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页，并且可从university of birmingham(edgbaston,birmingham,uk)获得。
[0368]
c.)将一滴递送胶囊悬浮液置于玻璃显微镜载片上，并且在环境条件下干燥若干分钟，以去除水，并且在干燥载片上获得单独胶囊的稀疏单层。按需要调节悬浮液中胶囊的
浓度，以在载片上获得合适的胶囊密度。可能需要多于一种的载片制备。
[0369]
d.)然后将载片放置在显微操纵仪器的样品固定台上。选择载片上的三十个有益效果递送胶囊以供测量，使得在三个预定尺寸带中的每个带内选择十个胶囊。每个尺寸带是指来源于accusizer生成的体积加权psd的胶囊直径。胶囊的三个尺寸带为：中值/第50个百分位数直径+/-2μm；第5个百分位数直径+/-2μm；以及第90个百分位数直径+/-2μm。出现瘪气、渗漏或损坏的胶囊被排除在选择过程之外并且不进行测量。
[0370]
i.如果在特定尺寸带+/-2μm处没有足够的胶囊可用，则尺寸带可增加到+/-5μm。
[0371]
ii.如果要测定群体的平均破裂强度，则可测量中值/第50个百分位数尺寸带处的30个(或更多个)胶囊。
[0372]
e.)对于30个所选胶囊中的每个胶囊，从显微操纵器上的图像测量胶囊的直径并记录。然后以每秒2μm的速度在两个平坦表面(即，平端力探针和玻璃显微镜载片)之间压缩同一个胶囊，直到胶囊破裂。在压缩步骤期间，通过显微操纵仪器的数据采集系统连续测量并记录探针力。
[0373]
f.)使用所测量的直径并假设为球形胶囊来计算所选胶囊中的每个胶囊的横截面积(πr2，其中r为压缩之前胶囊的半径)。根据记录的力探头测量结果确定每个所选胶囊的破裂力，如在以下文献中所示：zhang,z.等人。(1999)“mechanical strength of single microcapsules determined by a novel micromanipulation technique.”j.microencapsulation，第16卷，第1期，第117-124页，以及sun,g.and zhang,z.(2001)“mechanical properties of melamine-formaldehyde microcapsules.”j.microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页。
[0374]
g.)通过将破裂力(以牛顿为单位)除以相应胶囊的计算出的横截面积来计算30个胶囊中每个胶囊的破裂强度。
[0375]
h.)计算：
[0376]
通过对中值/第50个百分位数尺寸带处的(至少)三十个胶囊的破裂强度值进行平均来确定群体的平均破裂强度。
[0377]
δ破裂强度计算如下：
[0378][0379]
其中di处的fs为胶囊在体积加权尺寸分布的第i个百分位数处的fs。
[0380]
实施例
[0381]
下面提供的实施例本质上旨在是例示性的，而并不旨在进行限制。
[0382]
实施例1.递送颗粒的示例性合成
[0383]
以下提供不同递送颗粒的示例性合成方法。所用材料的细节提供于表1中。
[0384]
表1.
[0385]
[0386][0387]
a.合成方法描述(36微米胶囊，98:2芯与壁重量比)
[0388]
向1l容量的水夹套不锈钢反应器中添加133.12克香料油和10.00克邻氨基苯甲酸甲酯(总计＝143.12克)以及137.45克肉豆蔻酸异丙酯的预混物，并在氮气环境下借助于配有研磨刀片的高剪切混合器进行混合。香料油包含含醛香料原料。将该溶液加热至35℃，然后引入0.33克vazo67(引发剂)，并随后将总混合物加热至70℃并在该温度下保持45分钟，然后将系统冷却至50℃。一旦达到该温度，将单独制备的含有63.05克香料油、0.075克cd9055、0.075克tbaema和6.23克cn975的溶液引入到反应器中，并且使全部混合物在50℃下混合10min。然后在停止搅拌后，将由107克乳化剂(5％的pvoh 540溶液)、340.03克ro水、0.22克v-501和0.21克naoh(21％溶液)组成的水相添加到反应器中。在添加水相之后进行研磨直至达到粒度。然后将乳液首先加热至75℃并在该温度下保持240分钟，并然后加热至95℃并保持360min，然后将其冷却至25℃。此时，将浆液从反应器中排出到容器中以添加流变改性剂(黄原胶1.59克)和防腐剂(acticide bws-10；0.61克)。将流变改性剂混合30min。最后添加防腐剂并混合5min-10min。然后将最终的浆液表征并测试为认为合适。
[0389]
芯:壁重量比-样品计算
[0390]
芯:壁重量比通过将总芯材料进料(例如，香料油和分配改性剂)的重量除以总壁材料进料(例如，壁单体和引发剂)的重量来确定。另选地，颗粒群体中芯材料的相对百分比可通过将总芯材料进料的重量除以芯材料进料的总重量加上壁材料进料的总重量的总和并乘以100来确定；剩余的百分比(100％芯)是壁材料的相对百分比-这些数值然后可表示为比率。类似地，颗粒群体中壁材料的相对百分比可通过将壁材料进料的总重量除以总芯材料进料和总壁材料进料的重量之和并乘以100来确定。
[0391]
下面提供了由本部分的实施例形成的“98:2”胶囊的样品计算，其中芯包含香料油和分配改性剂(肉豆蔻酸异丙酯)，并且壁包含壁单体(cn975、cd9055和tbaema)和引发剂(vazo67和v-501)。
[0392][0393][0394][0395]
实施例2.包封效率
[0396]
为了测试在存在和不存在根据本公开的屏蔽剂的情况下的包封效率，通常根据实施例1中所述的方法制备若干递送颗粒群体，不同之处如下所述。
[0397]
对于每一组递送颗粒，以大约相同的重量比(55:45)使用相同的芳香剂材料和分配改性剂(肉豆蔻酸异丙酯)。对于一些递送颗粒，如表2所示，将屏蔽剂(邻氨基苯甲酸甲酯)添加到颗粒制备过程的油相中。每个递送颗粒的芯:壁重量比保持相同。测试用两种不同含量的自由基引发剂制备的群体。递送颗粒被制成具有约36微米的预期/目标体积加权平均粒径。
[0398]
芳香剂材料包括约29.7重量％的含醛香料原料和约1.6重量％的含酮香料原料，其中重量％按芳香剂材料的重量计。
[0399]
在制备颗粒并包封芳香剂材料之后，测试每种浆料的游离(未包封)香料油。结果以提供给颗粒制备过程的总芳香剂材料的百分比报告在下表2中。较大的数字表明存在相对较多的游离香料油，这表明包封过程效率较低。比较例用星号(*)标记。
[0400]
表2.
[0401][0402][0403]1vazo 67(在颗粒制备过程中添加到油相中)和v-501(添加到水相中)的组合，以60:40的重量比存在
[0404]2邻氨基苯甲酸甲酯
[0405]
如表2中的数据所示，屏蔽剂(邻氨基苯甲酸甲酯)的存在导致更少的游离香料油，表明包封过程更有效(例如，相对更多的香料油被包封)。与组a相比，这种效果在组b中特别显著。
[0406]
实施例3.渗漏
[0407]
为了测试在有和没有根据本公开的屏蔽剂的情况下制备的递送颗粒的渗漏，通常根据实施例1中所述的方法制备若干递送颗粒群，不同之处如下所述。
[0408]
对于每一组递送颗粒，以相同的重量比(55:45)使用相同的芳香剂材料和分配改性剂(肉豆蔻酸异丙酯)。对于一些递送颗粒，如表3所示，将屏蔽剂(邻氨基苯甲酸甲酯)添加到颗粒制备过程的油相中。每个递送颗粒的芯:壁重量比保持相同。测试用两种不同含量的自由基引发剂制备的群体。递送颗粒被制成具有约36微米的预期/目标体积加权平均粒径。
[0409]
芳香剂材料包括约29.7重量％的含醛香料原料和约1.6重量％的含酮香料原料，其中重量％按芳香剂材料的重量计。
[0410]
为了测试颗粒渗漏，将递送颗粒群体提供给重型液体(“hdl”)衣物洗涤剂。将产物在35℃处老化一周。在储存之后，测试产品以确定包封的芳香剂材料的渗漏百分比。比较例用星号(*)标记。
[0411]
表3.
[0412][0413]1vazo 67(在颗粒制备过程中添加到油相中)和v-501(添加到水相中)的组合，以60:40的重量比存在
[0414]2邻氨基苯甲酸甲酯
[0415]
如表3中的数据所示，在颗粒制备过程中存在屏蔽剂(邻氨基苯甲酸甲酯)导致hdl洗涤剂消费产品中更少的渗漏，这表明聚合物壁更坚固。与组e相比，组f中更少的渗漏特别显著。
[0416]
实施例4.某些香料、屏蔽剂和引发剂的效果
[0417]
以下实施例进一步显示了将某些香料包封在具有高的芯:壁重量比的颗粒中的相对效果，以及屏蔽剂和引发剂的效果。
[0418]
部分a.某些香料和芯:壁比率
[0419]
将两种不同的芳香剂包封(与肉豆蔻酸异丙酯组合)在具有类似的壁化学性质(通常根据实施例1中所述的方法)但具有不同的芯:壁重量比的递送颗粒中。
[0420]
香料1包括约17％的含醛香料原料和约0.2％的含酮香料原料。香料2包括约29.7％的含醛香料原料和约4.2％的含酮原料。
[0421]
将递送颗粒提供给重型衣物(hdl)洗涤剂样品，在35℃处储存一周，然后测试渗漏。结果提供于下表4a中。需注意，以600g的规模(即，批量大小)制备组j的批次，而以3kg的规模制备其它组。
[0422]
表4a.
[0423][0424]
如表4a所示，具有相对高的芯:壁重量比(例如，98:2)的递送颗粒倾向于比具有相对较低的比率(例如，90:10)的递送颗粒在hdl产品中渗漏更多。另外，具有相对高量的醛和/或酮的包封香料(例如，香料2)与相对较高的渗漏速率相关。因此，如表4a所示，具有高的芯:壁重量比和相对高量的醛和酮有益剂(例如香料)的递送颗粒特别可能渗漏。
[0425]
部分b.屏蔽剂的效果
[0426]
为了显示屏蔽剂的效果，通过包封香料2制备两个递送颗粒群体(通常根据实施例1)。对于群体中的一个群体，将屏蔽剂(邻氨基苯甲酸甲酯)添加到待包封的香料油中。递送颗粒的特征在于芯:壁重量比为约98:2并且由按聚合物壁的重量计约32％的自由基引发剂含量制备。
[0427]
测试所得群体的游离香料油、在35℃处一周后hdl产品中的渗漏，并对构建颗粒壁的有效单体用量进行分级。结果示于表4b中。
[0428]
表4b.
[0429][0430]2邻氨基苯甲酸甲酯
[0431]
如表4b所示，添加屏蔽剂(邻氨基苯甲酸甲酯)可改善所得递送颗粒的包封和性能。
[0432]
部分c.屏蔽剂和引发剂的效果
[0433]
在以下实验(生产规模＝200kg)中，邻氨基苯甲酸二甲酯用作屏蔽剂(组p和组q)。另外，各组的引发剂含量不相同。
[0434]
表4c.
[0435][0436][0437]3邻氨基苯甲酸二甲酯
[0438]424.2％表示起始添加的引发剂；稍后在胶囊制备过程中进一步添加等量引发剂，如下所述
[0439]
如表4c所示，邻氨基苯甲酸二甲酯(参见组p)可用作提供包封和性能有益效果的有效屏蔽剂。如在组q中进一步所示，以多个部分添加附加的引发剂可进一步改善包封和性能。
[0440]
在乳化之前首先添加引发剂，并且在乳化之后可以添加附加的等分试样。与引发剂的量的1x至3x的基线相比，发现在包封过程期间在另一步骤中的另一部分引发剂添加(1x至9x)可以产生甚至更坚固的壁并且进一步减少渗漏。设想附加添加步骤中的另一部分可以在一个或多个附加步骤中添加。
[0441]
这在组q中可见，其中在乳化之后添加附加部分的引发剂，并且发现该第二次添加进一步固化胶囊并且增强胶囊总体性能诸如坚固性。
[0442]
实施例5.示例性制剂-液体织物增强剂
[0443]
表5示出了根据本公开的组合物的示例性制剂。具体地，以下组合物是液体织物增强剂产品。
[0444]
表5.
[0445][0446]1酯季铵化合物1：双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯、(2-羟丙基)-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯和双-(1-甲基-2-羟乙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯的混合物，其中该脂肪酸酯由c12-c18脂肪酸混合物制备(rewoquat dip v 20mconc，来自evonik)
[0447]2酯季铵化合物2：n,n-双(羟乙基)-n,n-二甲基氯化铵脂肪酸酯，由c12-c18脂肪酸混合物制备(rewoquat ci-deedmac，来自evonik)
[0448]3酯季铵化合物3：脂肪酸(c16-18和c18不饱和的)与三乙醇胺的酯化产物，用硫酸二甲酯季铵化(rewoquat we 18，来自evonik)
[0449]
*根据本公开的递送颗粒，即上述实施例1中形成的群体。所提供的“活性物质％”是递送至组合物的芳香剂的量。
[0450]
实施例6.示例性制剂-衣物洗涤添加剂颗粒
[0451]
表6示出了根据本公开的组合物的示例性制剂。具体地，以下组合物为锭剂或“珠粒”形式的衣物洗涤添加剂颗粒，例如，以downy unstopables
tm
(来自the procter&gamble company)出售的可商购获得的产品。
[0452]
表6.
[0453][0454]1pluriol e8000(来自basf)
[0455]2脂肪酸(c16-18和c18不饱和的)与三乙醇胺用硫酸二甲酯季铵化(rewoquat we 18，来自evonik)的酯化产物
[0456]3阳离子改性的羟乙基纤维素
[0457]4根据本公开的芳香剂递送颗粒，即上述实施例1中形成的群体。所提供的％是提供给组合物的含水浆液的量，其中浆液包含约45重量％的递送颗粒(芯+壳)。
[0458]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0459]
除非明确排除或以其他方式限制，否则本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0460]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

技术特征：
1.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含：消费产品助剂材料，和递送颗粒群体，其中所述递送颗粒包括芯材料和包围所述芯材料的聚合物壁，其中所述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少95:5，所述聚合物壁包含能够由成壁材料获得的壁聚合物，其中所述成壁材料包含结构单体和自由基引发剂，其中所述芯材料包含有益剂和屏蔽剂，其中所述有益剂包括含醛有益剂、含酮有益剂或它们的组合，其中所述屏蔽剂能够与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的组合络合。2.根据权利要求1所述的消费产品组合物，其中所述芯材料与所述聚合物壁的重量比为至少96:4，优选至少97:3，更优选至少97.5:2.5，甚至更优选至少98:2。3.根据权利要求1或2中任一项所述的消费产品组合物，其中所述结构单体以按所述成壁材料的重量计至少50％、优选至少60％、优选至少70％、更优选至少80％的含量存在。4.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述结构单体包括(甲基)丙烯酸酯单体，优选地，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体包括具有至少三个、优选至少四个、至少五个、或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，条件是可自由基聚合的基团中的至少一者、更优选至少三者是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。5.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述自由基引发剂包含选自由以下组成的组的材料：过氧化引发剂、偶氮引发剂以及它们的组合，优选至少一种选自以下组成的组的自由基引发剂：过氧化物；二烷基过氧化物；烷基过氧化物；过氧化酯；过氧化碳酸酯；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；2,2'-偶氮双(异丁腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)；2,2'-偶氮双(2,4-二甲基正戊腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；1,1'-偶氮双(氰基环己烷)；过氧化苯甲酰；过氧化癸酰；过氧化月桂酰；过氧化二碳酸二(正丙基)酯；过氧化二碳酸二(仲丁基)酯；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；过氧化新癸酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯；过氧化新庚酸a-枯基酯；过氧化新癸酸叔戊酯；过氧化新癸酸叔丁酯；过氧化新戊酸叔戊酯；过氧化新戊酸叔丁酯；2,5-二甲基2,5-二(2-乙基己酰基过氧)己烷；过氧化-2-乙基-己酸叔戊酯；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯；过氧化乙酸叔丁酯；过氧化乙酸二叔戊酯；叔丁基过氧化物；二叔戊基过氧化物；2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3；氢过氧化枯烯；1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基-环己烷；1,1-二-(叔丁基过氧)-环己烷；1,1-二-(叔戊基过氧)-环己烷；3,3-二-(叔丁基过氧)-丁酸乙酯；过苯甲酸叔戊酯；过苯甲酸叔丁酯；3,3-二-(叔戊基过氧)-丁酸乙酯；以及它们的组合；更优选选自由以下组成的组：4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)；1,1'-偶氮双(环己烷甲腈)；2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)；以及它们的组合。6.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包含香料原料，
优选地，其中所述香料原料包括按所述香料原料的重量计至少约20％、优选至少约25％、更优选至少约30％、更优选至少约40％、甚至更优选至少约50％的含醛香料原料、含酮原料或它们的混合物。7.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂选自由以下组成的组：含胺化合物；含硅化合物；含硫化合物；材料，当所述材料与所述含醛有益剂、所述含酮有益剂或它们的混合物反应时，形成根据式(i)的含烷叉基化合物，其中部分和标符如本文所述：以及它们的混合物。8.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂是含胺混合物，优选选自由以下组成的组的含胺化合物：邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸二甲酯以及它们的混合物。9.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述屏蔽剂以按所述有益剂的重量计至少约1％、优选至少约3％、更优选至少约5％的含量存在。10.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中至少一些所述含醛有益剂和/或所述含酮有益剂以与至少一部分所述屏蔽剂的络合物形式存在，优选地，其中所述络合物是共价键合的化合物。11.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述芯材料还包含分配改性剂，优选地，其中所述分配改性剂以按所述芯材料的重量计约5％至约55％的含量存在，更优选地，其中所述分配改性剂选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、c4-c24脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，甚至更优选地，其中所述分配改性剂为肉豆蔻酸异丙酯。12.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述芯/壁递送颗粒通过包括以下步骤的方法获得：在将所述有益剂和所述屏蔽剂与成壁材料组合之前将所述有益剂与所述屏蔽剂组合。13.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒的特征在于约10微米至约100微米、优选约15微米至约60微米、更优选约20微米至约50微米、甚至更优选约30微米至约40微米的体积加权中值粒度。14.根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物，其中所述组合物为织物护理组合物、硬质表面清洁剂组合物、餐具护理组合物、毛发护理组合物、身体清洁组合物或它们的混合物，优选织物护理组合物，优选作为衣物洗涤剂组合物、织物调理组合物、衣物洗涤添加剂、织物预处理组合物、织物清新剂组合物或它们的混合物的织物护理组合物。
15.一种处理表面的方法，其中所述方法包括使所述表面与根据任一前述权利要求所述的消费产品组合物接触的步骤，任选地，在存在水的情况下。

技术总结
包含消费产品助剂材料和递送颗粒群体的消费产品组合物，其中这些递送颗粒包括芯和包围该芯的聚合物壁，优选聚(甲基)丙烯酸酯聚合物壁，其中这些递送颗粒的这些芯材料和该壁聚合物的重量比相对高(例如，至少95:5)。还提供了制备和使用此类组合物的相关方法。了制备和使用此类组合物的相关方法。


技术研发人员：约翰
受保护的技术使用者：宝洁公司
技术研发日：2022.07.13
技术公布日：2023/8/14