石墨粉/淀粉手性选择剂、玻碳电极及制备方法和应用

1.本发明涉及手性识别领域，具体涉及一种石墨粉/淀粉手性选择剂、玻碳电极及制备方法和应用。


背景技术：

2.氨基酸作为构建生命系统的基本单元，除甘氨酸外，其他色氨酸都是手性小分子，是生活中最常见的手性物质之一，手性分子分为d型、l型，有着不同甚至相反的作用。色氨酸(d/l-trpptophan，d/l-trp)中d-trp在食品、饲料工业以及农业中均有一定的价值，可作为非营养性甜味剂，饲料添加剂，植物生长剂，特别是在医药行业中，d-trp是抗癌剂和免疫抑制剂的重要合成前体。l-trp是人体和动物体所必需的不能自身合成的色氨酸，需要从食物中摄取，被称为第二必需色氨酸。目前广泛应用于医药、食品、饲料添加剂以及农业环境检测等行业。
3.通过手性识别技术可以实现检验分离一对对映异构体，获得单一的对人体和环境有益的对映异构体中的特定单体。常见的检测识别方法有光谱法、色谱法以及传感器法。上述检测方法存在检测速度慢，灵敏度低等问题。同时，手性识别技术中手性选择剂是实现手性识别的关键因素。多糖类是常见的手性选择剂，用于手性识别的多糖类物质主要包括淀粉、纤维素、壳聚糖等。淀粉主要由直链淀粉和支链淀粉构成，且具有复杂的双螺旋结构，其双螺旋结构在手性分离色氨酸对映体中扮演着重要的角色。然而由于淀粉导电性差，因此无法直接将淀粉用做色氨酸手性选择剂，且目前关于将淀粉用做色氨酸手性选择剂的研究甚少。因此需要提供一种能够改善淀粉的导电性问题的手性选择剂以及可以提高检测速度和灵敏度的色氨酸手性识别方法。


技术实现要素：

4.为了解决现有技术中淀粉导电性差，无法做为手性选择剂识别色氨酸手性分子以及现有识别方法存在分析时间长、灵敏度较低的问题，提供了一种石墨粉/淀粉手性选择剂及制备方法和在色氨酸手性识别中的应用。
5.为实现上述目的，本发明的技术方案如下。
6.一种石墨粉/淀粉手性选择剂，所述石墨粉/淀粉手性选择剂是以石墨粉为载体，通过吸附可溶性淀粉形成具有识别手性基团的表面结构制备得到；
7.所述可溶性淀粉与纳米石墨粉的质量比为1:2-5。
8.进一步地，所述石墨粉/淀粉手性选择剂是将可溶性淀粉和纳米石墨粉分散于乙醇中制备得到。
9.本发明还提供一种上述的石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，包括以下步骤：
10.将可溶性淀粉和纳米石墨粉加入乙醇中进行超声分散，得到石墨粉-淀粉手性选择剂分散液。
11.进一步地，超声时间为1.5-2.5h。
12.本发明还提供一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极，所述玻碳电极是将上述的石墨粉/淀粉手性选择剂在玻碳电极表面成膜制备得到。
13.本发明还提供一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的制备方法，包括以下步骤：
14.将上述的石墨粉/淀粉手性选择剂在经预处理的玻碳电极表面成膜，得到石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极。
15.进一步，玻碳电极的预处理是对玻碳电极表面进行抛光处理。
16.更进一步，玻碳电极的预处理是将0.1μm、0.05μm的al2o3抛光粉用超纯水稀释为糊状，将玻碳电极依次在0.1μm的糊状al2o3抛光粉和0.05μm的糊状al2o3抛光粉上分别打磨，成镜面，用超纯水冲洗干净，置于室温下自然晾干得到。
17.本发明还提供一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在色氨酸手性识别中的应用。
18.本发明还提供一种色氨酸手性识别的方法，包括以下步骤：
19.将上述的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极浸入到含有色氨酸的溶液后，通过循环伏安表征，对色氨酸进行手性识别；
20.进一步地，所述色氨酸溶液的ph值为3-9；所述色氨酸溶液中色氨酸的浓度为2-8mmol/l。
21.进一步地，玻碳电极浸入到含有色氨酸的溶液的时间为5-60min，温度为5-40℃；
22.所述色氨酸溶液中还包括测试底液，所述测试底液为kcl溶液与k3[fe(cn)6]溶液和k4[fe(cn)6]溶液的混合液，所述k3[fe(cn)6]溶液与所述k4[fe(cn)6]溶液的体积比为1:1，所述kcl溶液的浓度为0.1mol/l，k3[fe(cn)6]溶液和k4[fe(cn)6]溶液的浓度均为5mmol/l。
[0023]
与现有技术相比，本发明具有的有益效果是：
[0024]
1、本发明通过制备石墨粉/淀粉手性选择剂，解决了现有淀粉作为手性选择剂存在导电性差的问题。石墨粉具有耐高温、导电、导热性，并且石墨粉在玻碳电极表面能很好地分散成膜，其结构疏松多孔，比表面积大，导电性能好。石墨粉与淀粉制备得到的手性选择剂，可以很好地解决淀粉导电性差的问题。
[0025]
2、本发明制备的石墨粉/淀粉手性选择剂中，以石墨粉为载体，通过吸附可溶性淀粉从而形成对手性分子有选择性吸附的修饰电极表面，用于对d-trp和l-trp的识别。由于手性选择剂修饰的玻碳电极表面对d-trp和l-trp的相应程度不同，即产生的电化学信号不同，从而可以达到手性识别的目的。
[0026]
3、本发明将制备的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰在玻碳电极上用于色氨酸手性识别，具有灵敏度高、操作简单等优点。并且本发明对色氨酸手性识别的方法进行了优化，进一步提高了对d-trp和l-trp的识别效果。
[0027]
4、本发明中由石墨粉/淀粉手性选择剂构成的手性表面对于d-trp的识别能力高于l-trp，可以对色氨酸对映异构体进行精准识别，有利d-trp和l-trp分离。
附图说明
[0028]
图1为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极与未进行修饰
的玻碳电的cv图。
[0029]
图2为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极对色氨酸手性识别的cv图。
[0030]
图3为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同扫速下对d-trp识别的cv图。
[0031]
图4为本发明实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同ph值测试底液的电流变化曲线图。
[0032]
图5为本发明实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同ph值测试底液下对l-trp和d-trp选择性识别的影响曲线图。
[0033]
图6为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极不同浸入时间下与l-trp溶液和d-trp溶液反应时间的影响曲线图。
[0034]
图7为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同浸入时间下对δit的影响曲线图。
[0035]
图8为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同浸入温度下对l-trp和d-trp识别的影响曲线图。
[0036]
图9为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同浸入温度下对δi的影响曲线图。
[0037]
图10为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同浓度的d-trp溶液和l-trp溶液中对手性识别的影响曲线图。
[0038]
图11为本发明实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极在不同浓度d-trp溶液和l-trp溶液下对δi的影响曲线图。
具体实施方式
[0039]
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0040]
下述各实施例中所述实验方法如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。
[0041]
实施例1
[0042]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，包括以下步骤：
[0043]
s1、称取可溶性淀粉、纳米石墨粉放于烧杯中，用无水乙醇进行溶解；其中可溶性淀粉与纳米石墨粉的质量比为1:2；
[0044]
s2、将烧杯用保鲜膜封口，放入超声清洗仪中超声分散1.5h，超声频率为40khz即可得到石墨粉-淀粉手性选择剂分散液，置于冰箱中保存备用。
[0045]
实施例2
[0046]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，其中除s1中的可溶性淀粉与纳米石墨粉的质量比为1:3与实施例1不同以外，其余步骤均与实施例1相同。
[0047]
实施例3
[0048]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，其中除s1中的可溶性淀粉与纳米石墨
粉的质量比为1:4与实施例1不同以外，其余步骤均与实施例1相同。
[0049]
实施例4
[0050]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，其中除s1中的可溶性淀粉与纳米石墨粉的质量比为1:5与实施例1不同以外，其余步骤均与实施例1相同。
[0051]
实施例5
[0052]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的制备方法，包括以下步骤：
[0053]
将0.1μm、0.05μm的al2o3抛光粉用超纯水稀释为糊状，依次将玻碳电极在0.1μm的al2o3抛光粉和0.05μm的al2o3抛光粉上分别打磨，成镜面，用超纯水冲洗干净，置于室温下自然晾干；用微量进样器取5μl实施例1中的石墨粉/淀粉手性选择剂滴于处理好的玻碳电极表面，在室温下自然晾干成膜，得到石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极。
[0054]
实施例6
[0055]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的制备方法，其中除在处理好的玻碳电极上滴加实施例2中的石墨粉/淀粉手性选择剂以外，其余部步骤均与实施例5相同；具体方法包括以下步骤：
[0056]
将0.1μm、0.05μm的al2o3抛光粉用超纯水稀释为糊状，依次将玻碳电极在0.1μm的糊状al2o3抛光粉和0.05μm的糊状al2o3抛光粉上分别打磨，成镜面，用超纯水冲洗干净，置于室温下自然晾干；用微量进样器取5μl实施例2中的石墨粉/淀粉手性选择剂滴于处理好的玻碳电极表面，在室温下自然晾干成膜，得到石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极。
[0057]
实施例7
[0058]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的制备方法，其中除在处理好的玻碳电极上滴加实施例3中的石墨粉/淀粉手性选择剂以外，其余步骤均与实施例5相同；具体方法包括以下步骤：
[0059]
将0.1μm、0.05μm的al2o3抛光粉用超纯水稀释为糊状，依次将玻碳电极在0.1μm的糊状al2o3抛光粉和0.05μm的糊状al2o3抛光粉上分别打磨，成镜面，用超纯水冲洗干净，置于室温下自然晾干；用微量进样器取5μl实施例3中的石墨粉/淀粉手性选择剂滴于处理好的玻碳电极表面，在室温下自然晾干成膜，得到石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极。
[0060]
实施例8
[0061]
一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的制备方法，其中除在处理好的玻碳电极上滴加实施例4中的石墨粉/淀粉手性选择剂以外，其余步骤均与实施例5相同；具体方法包括以下步骤：
[0062]
将0.1μm、0.05μm的al2o3抛光粉用超纯水稀释为糊状，依次将玻碳电极在0.1μm的糊状al2o3抛光粉和0.05μm的糊状al2o3抛光粉上分别打磨，成镜面，用超纯水冲洗干净，置于室温下自然晾干；用微量进样器取5μl实施例4中的石墨粉/淀粉手性选择剂滴于处理好的玻碳电极表面，在室温下自然晾干成膜，得到石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极。
[0063]
下面我们做了以下试验用以证明石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极具有高导电性和低阻性以及对色氨酸手性识别的效果。
[0064]
1、纳米石墨粉与可溶性淀粉的质量比例对石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极导电性能的影响
[0065]
将上述实施例5-8所制备得到的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极分别浸
入到ph值为7的测试底液中进行循环伏安法测试。其中，测试底液为kcl溶液与k3[fe(cn)6]溶液和k4[fe(cn)6]溶液的混合液；kcl溶液的浓度为0.1mol/l，k3[fe(cn)6]溶液的浓度为5mmol/l，k4[fe(cn)6]溶液的浓度为5mmol/l，k3[fe(cn)6]溶液与k4[fe(cn)6]溶液的体积比为1:1(上述测试底液为常用的测试底液，下面所提及的测试底液均与上述测试底液配比相同，后面不再对测试底液的配比进行赘述)测试结果如下表1所示。
[0066]
表1不同比例的纳米石墨粉与可溶性淀粉时的氧化峰电流值
[0067][0068][0069]
注：质量比为纳米石墨粉与可溶性淀粉的质量比。
[0070]
通过上表结果可以看出，淀粉与纳米石墨粉的质量比在1:3时，其氧化峰电流值最高。淀粉与纳米石墨粉的质量比在1:2时的氧化峰电流值最小，当质量比为1:3时氧化峰电流值达到最高，质量比为1:4和1:5时，其氧化峰电流值随着纳米石墨粉的增加而有所降低但仍不低于质量比为1:2时的氧化峰电流值。由此可以看出，当质量比为1:2时，石墨粉并未将所有的淀粉进行吸附，使其氧化峰电流值最低，当质量比为1:3时氧化峰电流值达到最高，说明石墨粉将所有的淀粉都进行吸附，使其氧化峰电流值最高，但是当质量比为1:4和1:5时，石墨粉含量过多，堵塞电极表面，进而影响其氧化峰电流值。
[0071]
2、石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极与未进行修饰的玻碳电极导电性能的比较
[0072]
将实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极与未进行修饰的玻碳电极分别放入ph值为7的测试底液中，采用循环伏安法，并进行cv扫描，扫描结果如图1所示。
[0073]
从图1可以看出，其中曲线a为未被修饰的玻碳电极在测试底液中的cv曲线，曲线b是石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的cv曲线。因为测试底液中有一对氧化还原电对fe
3+
、fe
2+
，故该玻碳电极在测试底液中产生一对准可逆的氧化还原峰，石墨粉有着优良的导电性，能促进玻碳电极表面电子的传递，所以氧化峰电流值较曲线a升高，说明通过石墨粉/淀粉手性选择剂修饰后的玻碳电极具有更好的导电性和低阻性。
[0074]
3、石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极对色氨酸手性识别的效果
[0075]
取三个实施例6中的玻碳电极分别放入没有色氨酸的测试底液中、测试底液中含有5mmol/l的d-trp溶液中、测试底液中含有5mmol/l的l-trp溶液中，分别浸入15min，然后进行cv扫描，结果如图2所示。由图2可见，曲线a为修饰后的玻碳电极浸入到没有色氨酸的测试底液的cv曲线，曲线b为修饰后的玻碳电极浸入到测试底液中含有5mmol/l的l-trp溶液的cv曲线，曲线c为修饰后的玻碳电极浸入到测试底液中含有5mmol/l的d-trp溶液的cv
曲线。通过图2可以看出曲线b和曲线c的峰电流值较曲线a减小。这是因为l-trp和d-trp为蛋白质分子，会阻碍电子传递。并且，在相同条件下，曲线c的峰电流值下降得更多，说明手性表面吸附的d-trp的量比吸附的l-trp的量更多，即该手性表面与d-trp的作用更强。
[0076]
再将实施例6中的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极放在测试底液中含有5mmol/l的d-trp溶液中浸入15min，并置于不同扫速下进行cv表征，扫速分别为：50mv/s、80mv/s、100mv/s、150mv/s、200mv/s、300mv/s、400mv/s、500mv/s。结果如图3所示，图3中的a)可以看出，随着扫速的增加，氧化峰电流值增加，还原峰电流值随之减小，b)可以看出，氧化还原峰电流值分别与扫速都有良好的线性关系，氧化峰的线性关系为：i＝0.4445v+128.99，还原峰的线性关系为：i＝-0.4005v-130.41。说明电活性物质在石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极上的氧化还原反应过程受表面吸附控制。
[0077]
为了进一步优化石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极对色氨酸手性识别的条件，我们做了以下试验。
[0078]
1、测试底液ph值对色氨酸手性识别的影响
[0079]
将实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极分别浸入ph值为3.0、3.5、4.0、4.5、5.5、6.0、6.5、7.0、8.0、8.5、9.0的测试底液中，进行循环伏安表征，得到ph值优化后的测试底液，结果图4所示。
[0080]
在ph值优化后的测试底液中加入5mmol/l的d-trp和5mmol/l的l-trp溶液，将两个实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极分别侵入15min，进行cv扫描，测量峰电流值，结果如图5所示。
[0081]
从图4可以看出，随着测试底液ph值的增加，峰电流值整体有减小趋势，在ph值为4.5～6.5范围内，降低较为明显，随后开始波动，逐渐减小。从图5可以看出，在不同ph值的测试底液中，石墨粉/淀粉手性选择剂修饰后的玻碳电极对d-trp和l-trp选择性识别的影响。以ph值为横坐标，δiph为纵坐标，其中
△
iph为修饰玻碳电极与d-trp反应前后的氧化峰电流差值减去修饰玻碳电极与l-trp反应前后的氧化峰电流差值。当ph值为5.5时，
△
iph值最大，对d-trp和l-trp的选择性最好。综合考虑，测试底液ph值的最优选择为5.5。
[0082]
2、浸入时间对色氨酸手性识别的影响
[0083]
在ph值为5.5的测试底液中分别加入5mmol/l的d-trp溶液和5mmol/l的l-trp溶液，再将两个实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极分别浸入当中，其中浸入时间分别为5min、10min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min以及60min，进行循环伏安扫描，测量峰电流值，结果如图6所示。
[0084]
如图6所示，浸入时间的长短对反应程度的影响尤为明显，时间越长，反应程度越大，直至反应完全。随反应时间的增加，l-trp和d-trp的氧化峰电流值有明显的降低，但在反应时间为45min时，折线l-trp和d-trp呈现明显不同的变化趋势。
[0085]
为了进一步比较反应时间对d-trp和l-trp选择性识别的影响，进行了如下数据处理。如图7所示，横坐标为孵育时间，纵坐标为δit(δit为修饰玻碳电极与d-trp反应前后的氧化峰电流差值减去修饰玻碳电极与l-trp反应前后的氧化峰电流差值)。由图7可见时间在40分钟时，δit的值最大，选择性最强，因而最优的浸入时间为40min。
[0086]
3、浸入温度对色氨酸手性识别的影响
[0087]
在ph值为5.5的测试底液中分别加入5mmol/l的d-trp溶液和5mmol/l的l-trp溶
液，将两个实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极分别浸入当中，浸入时间为40min，浸入的温度在5-40℃，进行循环伏安扫描，测量峰电流值，结果如图8所示。
[0088]
由图8可见，随着温度的升高，两个石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的氧化峰电流值都随之减小。这是因为温度在一定范围升高，可以促进手性选择剂与d-trp和l-trp的反应。
[0089]
为了进一步比较侵入温度对d-trp和l-trp选择性识别的影响，进行了如下数据处理，如图9所示，以温度为横坐标，纵坐标为δi(
△
i为修饰玻碳电极与d-trp反应前后的氧化峰电流差值减去修饰玻碳电极与l-trp反应前后的氧化峰电流差值)，由图9可见，当侵入温度为25℃时修饰后的玻碳电极吸附的d-trp和l-trp量最多，响应电流值差值最大，因此，实验最优反应温度为25℃。
[0090]
4、不同浓度的d-trp溶液和l-trp溶液对色氨酸手性识别的影响
[0091]
在ph值为5.5的测试底液中分别加入浓度为2mmol/l、3mmol/l、4mmol/l、5mmol/l、6mmol/l、7mmol/l、8mmol/l的d-trp溶液和l-trp溶液，将实施例6中石墨粉/淀粉手性选择剂修饰玻碳电极分别浸入当中，浸入时间为45min，浸入温度为25℃，进行循环伏安扫描，测量峰电流值，结果如图10所示。
[0092]
图10可以看出，随d-trp溶液和l-trp溶液浓度的增加氧化峰的响应电流值逐渐减小。为了进一步比较d-trp溶液和l-trp溶液浓度对d-trp和l-trp选择性识别的影响，进行了如下数据处理，如图11所示，横坐标为浓度，纵坐标为δi，(其中，
△
i为修饰玻碳电极分别与不同浓度的d-trp溶液和l-trp溶液反应前后的氧化峰电流差值)，如图11所示，随着d-trp溶液和l-trp溶液浓度的不断增加，石墨粉/淀粉手性选择剂所修饰的玻碳电极与之反应后的氧化峰电流差值逐渐增大，且峰电流值均与对映体浓度呈线性关系。
[0093]
从上述实验可以看出石墨粉/淀粉手性选择剂构成的手性表面对d-trp和l-trp显示良好的响应，在相同条件下，该手性表面对d-trp的识别能力高于l-trp。通过对色氨酸手性识别的方法进行优化，不仅提高了检测效果，还提高了检测的灵敏度，并且通过实验发现，该手性表面与不同浓度的d-trp和l-trp溶液作用后得到的峰电流值呈一定的线性关系。
[0094]
本发明通过石墨粉为载体，解决了淀粉因导电性能差而不能作为手性选择剂的问题，同时通过对色氨酸手性识别条件的优化，得到了最优识别条件，从而提高了识别效率，对医学、药学及生物学领域都具有重要意义。
[0095]
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种石墨粉/淀粉手性选择剂，其特征在于，所述石墨粉/淀粉手性选择剂是以纳米石墨粉为载体，通过吸附可溶性淀粉形成具有识别手性基团的表面结构制备得到；所述可溶性淀粉与纳米石墨粉的质量比为1:2-5。2.根据权利要求1所述的一种石墨粉/淀粉手性选择剂，其特征在于，所述石墨粉/淀粉手性选择剂是将可溶性淀粉和纳米石墨粉分散于乙醇中制备得到。3.一种权利要求2所述的石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将可溶性淀粉和纳米石墨粉加入乙醇中进行超声分散，得到石墨粉/淀粉手性选择剂分散液。4.根据权利要求3所述的一种石墨粉/淀粉手性选择剂的制备方法，其特征在于，所述超声时间为1.5-2.5h。5.一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极，其特征在于，所述玻碳电极是将权利要求1所述的石墨粉/淀粉手性选择剂在玻碳电极表面成膜制备得到。6.一种石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将权利要求1所述的石墨粉/淀粉手性选择剂在经预处理的玻碳电极表面成膜，得到石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极。7.一种权利要求5所述的玻碳电极在色氨酸手性识别中的应用。8.一种色氨酸手性识别的方法，其特征在于，包括以下步骤：将权利要求5所述的石墨粉/淀粉手性选择剂修饰的玻碳电极浸入到含有色氨酸的溶液后，通过循环伏安表征，对色氨酸进行手性识别。9.根据权利要求8所述的色氨酸手性识别方法，其特征在于，所述色氨酸溶液的ph值为3-9；所述色氨酸溶液中色氨酸的浓度为2-8mmol/l。10.根据权利要求8所述的色氨酸手性识别方法，其特征在于，所述玻碳电极浸入到含有色氨酸的溶液的时间为5-60min，温度为5-40℃。

技术总结
本发明公开了一种石墨粉/淀粉手性选择剂及其制备方法和应用，石墨粉/淀粉手性选择剂是以石墨粉为载体，通过吸附可溶性淀粉形成具有识别手性基团的表面结构制备得到，其制备方法是将可溶性淀粉和纳米石墨粉溶解在乙醇溶液中，超声后到石墨粉/淀粉手性选择剂；将石墨粉/淀粉手性选择剂修饰在玻碳电极上后可以应用于色氨酸的手性识别，并且修饰后的玻碳电极对D-Trp的识别能力高于对L-Trp的识别能力，通过对识别条件的优化，进一步提高了传感器的灵敏度和识别效果。本发明解决了因淀粉导电性差而不能做色氨酸手性选择剂的问题，同时还提供了一种分析时间短、灵敏度较高的色氨酸手性识别方法。别方法。别方法。


技术研发人员：朱宇萍 陈玲 于跃
受保护的技术使用者：内江师范学院
技术研发日：2023.05.16
技术公布日：2023/8/14