粘合型光学薄膜的制作方法

1.本发明涉及薄膜领域，特别是涉及一种粘合型光学薄膜，该粘合型光学薄膜包含光学薄膜和接合于该光学薄膜的粘合剂层。


背景技术：

2.本部分提供了与本技术相关的背景信息，这些信息并不必然构成现有技术。
3.偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、视角增大薄膜等光学薄膜被用于各种产业用途，例如用于粘附在液晶显示面板、oled显示面板、amoled显示面板、离子显示面板等图像显示装置上。作为粘附在液晶显示器上的光学薄膜，已知将粘合剂层合在光学薄膜上的粘合型光学薄膜。通常，粘合剂层具有在室温附近的温度区域中呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态、并且通过压力而简单地粘接于被粘物的性质。
4.现有的粘合型光学薄膜，包括：
5.1.将丙烯酸类聚合物溶液中加入异氰酸酯类多官能团性化合物配制粘合剂溶液，将其层合(层压)在带有由水分散性聚酯类树脂构成的底涂层(结合层)的偏光薄膜上得到的粘合型光学薄膜；
6.2.在光学薄膜上通过由聚胺化合物形成的底涂层来层合粘合剂层的粘合型光学薄膜；
7.3.在偏光板上通过由具有伯氨基的聚丙烯酸酯构成的底涂层来层合丙烯酸类粘合剂层的粘合型偏光板。
8.出于减少有机溶剂的使用的观点，希望从使用有机溶剂作为溶剂的溶剂型粘合剂转换到使用水作为分散介质的水分散型粘合剂，但这样的粘合型光学薄膜存在如下技术问题：
9.1.水分散型粘合剂与光学薄膜的粘附力低；
10.2.粘合型光学薄膜粘附在显示面板表面后，根据需要为了调整位置暂时剥离而又再次粘附(二次加工)时，这样的粘合剂在剥离时粘合剂会残留在显示面板的表面(下称“粘合剂残留”)，存在二次加工性不充分的问题。
11.3.对于层合在光学薄膜上的水分散型粘合剂，希望具有对于严酷的加热和加湿等粘合性不会降低的高耐加热性和耐湿性。
12.术语说明
13.本发明中记载的异氰酸酯包括二异氰酸酯、三异氰酸酯和其他多异氰酸酯。
14.本发明中记载的“活性稀释剂”是指不饱和单体，所述不饱和单体包括酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸等；酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯等；羟基官能的丙烯酸酯，例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯等；酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等；乙烯基单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯
酯等；或其混合物。
15.本发明中记载的“凝胶分数”的测定方法为：从粘合型光学薄膜上刮取粘合剂层，然后用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片包裹制备样品后测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量；然后，将样品浸没入乙酸乙酯中并且在室温下静置1；之后，将样品转移到干燥机中，在130℃下干燥2小时除去乙酸乙酯，然后测定重量，并将该重量作为浸渍后重量。凝胶分数为＝(浸渍后重量/浸渍前重量)
×
100。


技术实现要素：

16.本发明的目的在于提供与显示面板的粘合性好且具有高耐加热性、耐湿性和耐湿热性的粘合型光学薄膜，该粘合型光学薄膜包括粘合剂层和光学薄膜，该粘合型光学薄膜的粘附力强、有效抑制粘合剂残留且具有高耐加热性、耐湿性和耐湿热性的粘合型光学薄膜。
17.本发明提供一种粘合型光学薄膜，其包含光学薄膜、以及层叠在该光学薄膜上的粘合剂层。上述粘合型光学薄膜具有由上述粘合剂层构成的粘合面。该粘合型光学薄膜的粘合剂层由粘合剂组合物构成，并且粘合剂组合物为水分散型粘合剂组合物。
18.在一个或多个实施例中，粘合型光学薄膜的粘合剂层的厚度为5μm以上。根据具有这种厚度的粘合剂层，容易得到良好的粘合特性。另外，具有这种厚度的粘合剂层容易吸收可能存在于被粘物表面的凹凸从而密合性良好地接合于该被粘物，因此能够在被粘物上适当地设置高折射率的粘合剂层。
19.在一个或多个实施例中，粘合型光学薄膜对玻璃基板的剥离强度(粘合力)为3n/25mm以上。从与被粘物的接合可靠性的观点出发，优选具有这样的粘合力，从而可以实现牢固的粘合。粘合型光学薄膜由于即使在粘附在玻璃基板上时也具有很强的粘合性，所以可以将粘合型光学薄膜牢固地粘附在玻璃基板上。
20.所述粘合剂组合物包括如下组分：
21.(a)聚醚多元醇；
22.(b)多异氰酸酯；
23.(c)硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体；
24.(d)硅酮类乙烯基单体。
25.相对100重量份所述粘合剂组合物的总量，所述组分(a)为60-80重量份，所述组分(b)为15-30重量份，所述组分(c)为1-20重量份，所述组分(d)为1-20重量份。需要说明的是，本发明中记载的所述粘合剂组合物的总量是不包括水和后述的引发剂、乳化剂、链转移剂、交联剂、粘度调整剂等添加剂的重量。
26.现有的水分散型粘合剂组合物中，为了提高与被覆体的粘合性，添加松香类树脂、弹性体等赋予粘附性的树脂等，本发明的粘合型光学薄膜所用的水分散型粘合剂组合物虽然是水分散型的，但不需要添加那样的赋予粘附性的树脂，就可以提高粘合性，所以可以获得具备由成本低、粘合性好的水分散型粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合型光学薄膜。
27.此外，本发明提供的粘合型光学薄膜还包括底涂层，所述底涂层位于所述粘合剂层和所述光学薄膜之间。所述底涂层由含碳原子数为4-18的(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂的混合物构成。
28.本发明还提供一种带剥离衬垫的粘合型光学薄膜，其包含上述粘合型光学薄膜、以及配置在上述粘合型光学薄膜的粘合面上的剥离衬垫。此处公开的粘合型光学薄膜可以优选以如下方式使用：以这种在粘合面上配置有剥离衬垫的带剥离衬垫的粘合型光学薄膜的形式进行制造、保管、流通、加工等，在对被粘物的粘贴前从粘合面将剥离衬垫剥去。
29.本发明提供的粘合型光学薄膜的粘合剂层和光学薄膜的粘附力强，所以粘附在显示面板上时，可以有效减少粘合剂残留。另外，该粘合型光学薄膜具有高耐加热性和耐湿热性，所以在高温气氛下和高温高湿气氛下也可以获得良好的耐久性。
30.需要说明的是，将本说明书所记载的各要素适当组合而成的技术方案也可以包含在本专利申请要求保护的范围内。
附图说明
31.附图对本发明作进一步说明，但附图中的实施例不构成对本发明的任何限制。
32.图1为示意性示出一个实施方式的粘合型光学薄膜的构成的截面图。
具体实施方式
33.应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
34.以下，例举合成例、实施例和比较例，对本发明进行更具体的说明。但是，本发明并不局限于以下的任何合成例、实施例或比较例。以下的说明中，“份”和“％”只要没有特别说明，都是重量标准。
35.粘合型光学薄膜的一个构成例示于图1。该粘合型光学薄膜以单面粘接性的粘合型光学薄膜(单面粘合片)的形式构成，其包含：第1表面10a成为对被粘物的粘贴面(即粘合面)的粘合剂层10、以及层叠于粘合剂层10的第2表面10b的光学薄膜20。粘合剂层10的第2表面10b接合于光学薄膜20的第1面(即非剥离性的表面)20a。光学薄膜20例如可以是光学用的树脂薄膜。光学薄膜20可以是偏光板等光学薄膜。使用前，粘合型光学薄膜的粘合面10a被剥离衬垫30保护的；使用时，将剥离衬垫30从粘合面10a上分离。粘合剂层10可以为单层结构，也可以是组成不同的两个以上的子粘合剂层直接接触(即，没有被非粘合性材料的层隔开)并层叠而成的层叠结构。
36.需要说明的是，在图1所示的粘合型光学薄膜(单面粘合片)中，光学薄膜20的第2面20b为非剥离性的表面且在该第2面20b可以设置有第二粘合剂层，通过将第二粘合剂层接合于光学薄膜20的第2面20b成为双面粘合型光学薄膜。构成第二粘合剂层的粘合剂的组成与构成第一粘合剂层的粘合剂的组成可以相同也可以不同。使用前的双面粘合型光学薄膜可以是第一粘合面和第二粘合面均被剥离衬垫保护的形式。
37.需要说明的是，图1所示的粘合型光学薄膜可以是卷状，也可以是单片状。或者，也可以是进一步加工成各种形状的形式的粘合型光学薄膜。
38.需要说明的是，本发明中对于粘合型光学薄膜的厚度的描述是指粘贴于被粘物的部分的厚度。例如，对于图1所示的粘合型光学薄膜，是指从粘合剂层的第1表面10a至光学薄膜的第2面20b为止的厚度，而不包括剥离衬垫30的厚度。
39.本发明提供的粘合型光学薄膜的粘合剂层由粘合剂组合物构成。所述粘合剂组合物为水分散型粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包括如下组分：
40.(a)聚醚多元醇；
41.(b)多异氰酸酯；
42.(c)硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体；
43.(d)硅酮类乙烯基单体。
44.相对100重量份所述粘合剂组合物的总量，所述组分(a)为60-80重量份，所述组分(b)为15-30重量份，所述组分(c)为1-20重量份，所述组分(d)为1-20重量份。
45.对于组分(a)，所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的至少一种。
46.对于组分(b)，多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(tdi)、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)中的至少一种。
47.相对100重量所述粘合剂组合物的总量，组分(c)的添加量若低于0.5重量份，则水分散型的粘合剂组合物的粘合力下降；若高于15重量份，则水分散型的粘合剂组合物的耐水性下降。
48.对于组分(c)，硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体可以例举例如(甲基)丙烯酰羟甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羟甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰羟烷基-三烷氧基硅烷，例如(甲基)丙烯酰羟甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羟甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰羟烷基-烷基二烷氧基硅烷和与它们对应的(甲基)丙烯酰羟烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。
49.相对100重量所述粘合剂组合物的总量，组分(d)的添加量若低于0.5重量份，则对显示面板尤其是显示面板的玻璃基板的粘合力的提高效果不充分；若高于15重量份，则水分散型的粘合剂组合物的耐加热性下降。
50.对于组分(d)，硅酮类乙烯基单体可以例举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷以及与它们对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷和乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基甲硅烷以及与它们对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷和(乙烯基
烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
51.通过添加组分(c)和组分(d)，可以在聚合物链中导入烷氧基甲硅烷基，通过它们之间的反应形成交联结构。特别是在水分散型粘合剂组合物中，由于组分(a)和组分(b)通过交联剂形成非均相的交联结构，容易引起末端剥落。但是，而添加使用组分(c)和组分(d)则由于可以形成均相的交联结构，所以可以提高粘合剂层与显示面板的粘合固定性。此外，烷氧基甲硅烷基与显示面板的玻璃基板相互作用，可以提高与玻璃基板的粘合性。若缺少组分(c)和/或组分(d)，则烷氧基甲硅烷基产生的交联不充分，导致水分散型粘合剂组合物的粘合力下降，或者无法获得水分散型粘合剂组合物和玻璃基板的粘合性的提高；若组分(c)和/或组分(d)的添加量过高，则导致乳液聚合时的稳定性下降。
52.为了制备粘合剂层，需要将的粘合剂组合物的组分通过例如乳液聚合等聚合方法共聚，再将得到的共聚物配制成水分散型粘合剂组合物的乳液(水分散液)。
53.乳液聚合中，例如将聚合引发剂、乳化剂和根据需要添加的链转移剂与上述的组分(a)-(d)一起适当地加入到水中进行共聚。更具体地，可以采用例如集中添加法(集中聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。单体滴加法可以适当选择连续滴加或分批滴加。反应条件等适当选择，聚合温度为例如20-90℃。
54.聚合引发剂没有特别限定，可以使用通常用于乳液聚合的聚合引发剂。可以例举例如2，2
′‑
偶氮二异丁腈、2，2
′‑
偶氮二(2-甲基丙基脒)二硫酸盐、2，2
′‑
偶氮二(2-甲基丙基脒)二盐酸盐、2，2
′‑
偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2
′‑
偶氮二[n-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物、2，2
′‑
偶氮二(n，n
′‑
二亚甲基异丁基脒)、2，2
′‑
偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮类引发剂，例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐类引发剂，例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂，例如苯取代乙烷等取代乙烷类引发剂，例如芳族羰基化合物等羰基类引发剂，例如过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等氧化还原类引发剂等。这些聚合引发剂可以适当地单独使用，或者组合使用。优选的，聚合引发剂使用偶氮类引发剂。聚合引发剂的添加量可以适当选择，优选的，为所述粘合剂组合物的总量的0.005％-1％。
[0055]
乳化剂没有特别限定，可以使用通常用于乳液聚合的公知的乳化剂。可以例举例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子型乳化剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以适当地单独使用，或者组合使用。乳化剂的添加量可以适当选择，优选的，为所述粘合剂组合物的总量的0.5％-4％。
[0056]
链转移剂是根据需要调节水分散型粘合剂组合物的分子量的添加剂，可以使用通常用于乳液聚合的链转移剂。可以例举例如1-十二烷硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己基酯、2，3-二巯基-1-丙醇等硫醇类等。这些链转移剂可以适当地单独使用，或者组合使用。链转移剂的添加量可以适当选择，优选的，为所述粘合剂组合物的总量的0.001％-0.5％。
[0057]
通过乳液聚合将得到的共聚物通过上述的乳化剂分散在水中配制成水分散型的粘合剂组合物的乳液(水分散液)，为了提高乳液的稳定性，水分散液通过例如氨水等调整
ph至7-8。此外，水分散液中可以适当地添加粘度调整剂和根据需要添加的剥离调整剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、防老化剂、表面活性剂等通常在水分散型粘合剂组合物中添加的添加剂。这些添加剂的配比没有特别限定，可以适当选择。粘度调整剂没有特别限定，可以例举例如丙烯酸类增粘剂等。
[0058]
将粘合剂组合物的乳液涂布于剥离性的基板，除去溶剂后形成粘合剂层，通常将粘合剂层转印至光学薄膜的表面形成粘合型光学薄膜。形成的粘合剂层的经时变化满足下述条件：
[0059]
1.粘合剂层形成10小时后的凝胶分数在50％以上，若凝胶分数低于该值，则粘合型光学薄膜在高温高湿的气氛下使用时，会发生发泡和剥落；
[0060]
2.粘合剂层形成10小时后和形成3天后的凝胶分数的差在12％以下；
[0061]
3.粘合剂层形成24小时后和形成30天后的凝胶分数的差在4％以下。
[0062]
在形成粘合剂层后10-24小时内，快速地形成交联结构，该粘合剂层的凝胶分数几乎达到饱和，之后几乎无法再期望有进一步的凝胶分数的上升。形成粘合剂层10小时后的凝胶分数在50％以上即可，如果考虑到耐热性，则较好为70％以上，更好为80％以上。
[0063]
粘合剂层可在10-24小时左右的熟化时间内将光学薄膜可靠地固定于显示面板，而且在发生了贴合不良的情况下，因为已经过必要的熟化时间，所以可将带该粘合型光学薄膜剥离然后重新贴合，而不会对显示面板造成损伤。
[0064]
粘合剂层的厚度(干燥后的厚度)设定在较好是5-100μm、更好是20-50μm的范围内。
[0065]
虽然图1中未示出，但光学薄膜20的第1面(即非剥离性的表面)20a上设置有底涂层，底涂层可以通过在光学薄膜20的第1面上涂布形成，这样的表面处理可以是用于提高粘合剂层对光学薄膜的锚固性的处理。底涂层需要和粘合剂层相匹配，底涂层的厚度没有特别限制，通常为0.01
ꢀ‑
1μm左右是适当的，优选为0.1
ꢀ‑
1μm左右。本发明中，基于粘合剂层的组成，所述底涂层由含碳原子数为4-18的(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂的混合物构成。优选的，(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂的重量比为1-5:1。
[0066]
其中，烷基的碳原子数为4-18的(甲基)丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，可以例举例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为4-18的直链或分支烷基)酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以适当地单独使用，或者组合使用。
[0067]
以提高粘合力等各种特性为目的，活性稀释剂优选为乙烯基酯，可以例举例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等。
[0068]
(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂通过例如在有机溶剂中溶液聚合、或在水中乳液聚合等公知的聚合方法聚合。例如，在乳液聚合中，将聚合引发剂、乳化剂和根据需要添
加的链转移剂等与(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂体一起在溶剂中适当地混合，进行共聚。更具体地，可以采用例如集中添加法(集中聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。单体滴加法可以适当选择连续滴加或分批滴加。反应条件等适当选择，聚合温度为例如20-90℃。接着，通过这样的乳液聚合可以将配制成水分散型的浆料，将浆料用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在光学薄膜20的第1面上然后干燥固化形成底涂层。底涂层的厚度(干燥后的厚度)设定在较好是50-450nm、更好是20-400nm的范围内。如果将底涂层的厚度设定在上述的范围内，则可以充分提高光学薄膜和粘合剂层的粘合力。
[0069]
可以在光学薄膜的至少一面隔着底涂层设置粘合剂层，例如通过用刀片涂布法等公知的涂布方法直接将粘合剂涂布在剥离性的基板上，再将其干燥得到粘合剂层，将形成了粘合剂层的剥离性的基板贴合在设置了底涂层的光学薄膜上，使底涂层和粘合剂层接触，再将剥离性的基板从粘合剂层上剥离。此外，设置粘合剂层时，还可以例如将粘合剂用刀片涂布法等公知的涂布方法直接涂布在上述的底涂层上，再干燥得到。
[0070]
光学薄膜只要是具有光学特性、粘附于液晶显示器等的薄膜，没有特别限定，可以例举例如偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、视角增大薄膜等。
[0071]
本发明提供的粘合型光学薄膜的粘合剂层和光学薄膜的粘合力高，所以在粘附到例如显示面板上时，即使为了调整位置暂时剥离而后再次粘附(二次加工)，也可以有效抑制剥离时的粘合剂残留，进行二次加工。因此，可以实现高效的粘贴作业。
[0072]
本发明提供的粘合型光学薄膜具有高耐加热性，即使在高温气氛下，也可以有效地防止粘合剂层的粘合力的下降，即使在高温气氛下也可以获得良好的耐久性。
[0073]
本发明提供的粘合型光学薄膜具有高耐湿热性，即使在高温高湿气氛下，也可以有效地防止粘合剂层的粘合力的下降，即使在高温高湿气氛下也可以获得良好的耐久性。
[0074]
本发明提供的粘合型光学薄膜具有高耐加热性和耐湿热性，所以如果粘附到显示面板的玻璃基板的表面，则在高温气氛和高温高湿气氛下也可以获得良好的耐久性。
[0075]
因此，通过将这样得到的粘合型光学薄膜粘附到显示面板这样的图像显示装置的表面，可以获得耐久性良好的图像显示装置。
[0076]
[实施例1]
[0077]
本实施例提供一种粘合型光学薄膜，该粘合型光学薄膜的制备方法如下：
[0078]
步骤一，水分散型粘合剂组合物的乳液的配制。
[0079]
在容器中作为原料加入60份聚氧化丙烯二醇、30份六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、5份3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二丁氧基硅烷、5份β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷混合，配制单体混合物。接着，在640g配制了的单体混合物中加入10g聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、350g去离子交换水，用高速搅拌器以5000r/min的搅拌速率搅拌5分钟，进行强制乳化，制成预制单体乳液。
[0080]
在具备冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，装入上述制备的预制单体乳液中的200g和300g离子交换水，接着将反应容器内用氮气置换，添加0.2g 2，2
′‑
偶氮二[n-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物在60℃聚合1小时。接着，将剩下的预制单体乳液中的800g用3小时滴加到反应容器中，然后聚合3小时。然后，氮气置换的同时，在60℃聚合3小时，得到水分散型粘合剂组合物的乳液。接着，将其冷却至室温，添加10％氨水，将ph调至8。
[0081]
步骤二，光学薄膜的制备。
[0082]
将聚乙烯醇薄膜(厚70μm)在40℃的碘水溶液中拉伸至原长的5倍，然后将聚乙烯醇薄膜从碘水溶液中取出，在50℃下干燥4分钟，得到起偏镜。在该起偏镜的两侧用聚乙烯醇型粘接剂粘接三乙酰纤维素薄膜作为透明保护膜，得到光学薄膜。
[0083]
步骤三，制备底涂层
[0084]
将(甲基)丙烯酸丁酯和苯甲酸乙烯基酯按质量比1∶1混合后，用水和乙醇组成的溶剂(水和乙醇的体积比为1∶1)稀释，(甲基)丙烯酸丁酯和苯甲酸乙烯基酯的总质量和溶剂的质量的比为1：49，再采用悬浮聚合法进行共聚配制成水分散型的浆料，将该浆料涂布在光学薄膜的一面，在40℃下干燥2分钟。
[0085]
步骤四，粘合型光学薄膜的制作
[0086]
将制备的水分散型粘合剂组合物的乳液涂布在聚对苯二甲酸乙二酯基材上，在100℃下干燥2分钟，形成厚度为30μm的粘合剂层。将形成的粘合剂层粘贴到事先进行了底涂处理的光学薄膜的处理面上，制成粘合型光学薄膜。
[0087]
[实施例2]
[0088]
实施例2提供一种粘合型光学薄膜，实施例2提供的粘合型光学薄膜相对于实施例1提供的粘合型光学薄膜的区别仅仅在于：实施例2的单体混合物由80份聚氧化丙烯二醇、18份甲苯二异氰酸酯(tdi)、1份2-(甲基)丙烯酰羟乙基-三甲氧基硅烷、1份乙烯基三甲氧基硅烷混合而成，用与实施例1相同的方法制备粘合型光学薄膜。
[0089]
[实施例3]
[0090]
实施例3提供一种粘合型光学薄膜，实施例3提供的粘合型光学薄膜相对于实施例1提供的粘合型光学薄膜的区别仅仅在于：实施例3的单体混合物由60份聚氧化丙烯三醇、15份多亚甲基多苯基多异氰酸酯、20份2-(甲基)丙烯酰羟乙基-三乙氧基硅烷、5份乙烯基三乙氧基硅烷混合而成，用与实施例1相同的方法制备粘合型光学薄膜。
[0091]
[实施例4]
[0092]
实施例4提供一种粘合型光学薄膜，实施例4提供的粘合型光学薄膜相对于实施例1提供的粘合型光学薄膜的区别仅仅在于：实施例4的单体混合物由60份四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇、15份二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、5份3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三甲氧基硅烷、20份乙烯基三丙氧基硅烷混合而成，用与实施例1相同的方法制备粘合型光学薄膜。
[0093]
[实施例5]
[0094]
实施例5提供一种粘合型光学薄膜，实施例5提供的粘合型光学薄膜相对于实施例1提供的粘合型光学薄膜的区别仅仅在于：实施例5的单体混合物由65份四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇、20份异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、8份3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三乙氧基硅烷、7份乙烯基三异丙氧基硅烷混合而成，用与实施例1相同的方法制备粘合型光学薄膜。
[0095]
[比较例1]
[0096]
在实施例5中，除了不添加(甲基)丙烯酰羟甲基-三乙氧基硅烷之外，用与实施例5相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0097]
[比较例2]
[0098]
在实施例5中，除了不添加乙烯基三异丙氧基硅烷之外，用与实施例5相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0099]
[比较例3]
[0100]
在实施例5中，除了将四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇改为(甲基)丙烯酸乙酯、将异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)改为聚酰胺酰亚胺树脂之外，用与实施例5相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0101]
[比较例4]
[0102]
在实施例5中，除了将四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇改为聚酯多元醇之外，用与实施例5相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0103]
所述聚酯多元醇，例如可以使用使低分子量的多元醇与多元羧酸发生酯化反应所获得的脂肪族聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇、使ε-己内酯或γ-丁内酯等环状酯化合物发生开环聚合反应所获得的聚酯或它们的共聚聚酯等。作为所述低分子量的多元醇，例如可单独或并用2种以上的乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。作为所述多元羧酸例如可使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、壬二酸、环戊二酸、环己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸及它们的酸酐或酯形成性衍生物等。予以说明，当使用所述含芳香族环式构造的聚酯多元醇时，作为所述多元羧酸优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族多元羧酸。
[0104]
本比较例中聚酯多元醇为1，2-丙二醇和环戊二酸发生酯化反应所获得的。
[0105]
[比较例5]
[0106]
在实施例5中，除了将四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇改为聚碳酸酯多元醇之外，用与实施例5相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0107]
所述聚碳酸酯多元醇使用使碳酸酯与多元醇反应所获得的聚碳酸酯多元醇。所述碳酸酯，可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、环状碳酸酯、碳酸二苯酯等。作为能够与所述碳酸酯反应的多元醇，例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、2，5-己二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢醌、间苯二酚、双酚-a、双酚-f、4，4
’‑
双酚等较低分子量的二羟基化合物，聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸六亚甲基酯、聚己内酯等聚酯多元醇等。
[0108]
本比较例中聚碳酸酯多元醇使用1，2-丙二醇与碳酸二乙酯反应所获得的聚碳酸酯多元醇。
[0109]
[比较例6]
[0110]
在实施例5中，除了制备单体混合物时不添加(甲基)丙烯酰羟甲基-三乙氧基硅烷、将7份乙烯基三异丙氧基硅烷改为15份(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之外，用与实施例5相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0111]
[比较例7]
[0112]
在实施例5中，除了制备单体混合物时不添加乙烯基三异丙氧基硅烷、将8份(甲基)丙烯酰羟甲基-三乙氧基硅烷改为15份n，n-二甲基(甲基)丙烯酰胺之外，用与实施例5
相同的方法配制水分散型粘合剂组合物，接着制作粘合型光学薄膜。
[0113]
[对比测试]
[0114]
1.和玻璃板的粘合性
[0115]
将实施例1-5和比较例1-7的粘合型光学薄膜以25mm的宽度切割，将其粘附在玻璃板上，用2kg的橡胶辊来回压合一次，在50℃、0.5mpa的压热器中放置15分钟，接着冷却至25℃，测定90℃剥离粘合力(剥离速度10mm/min)(初期粘合力)。
[0116]
此外，在压热器中放置后，再在60℃和60℃/90％rh的气氛下放置40小时，接着在25℃下放置1小时，测定90℃剥离粘合力(剥离速度10mm/min)。其结果如表1所示。
[0117]
剥离粘合力的值越高，表示玻璃粘合性越好。
[0118]
2.粘合型光学薄膜的粘合固定性
‑‑
耐加热性
[0119]
将实施例1-5和比较例1-7的粘合型光学薄膜切成500
×
500mm的大小，将其作为试样。将试样的粘合面粘附在厚0.7mm的玻璃板上，用2kg的橡胶辊来回压合一次，在50℃、0.5mpa的气氛下放置15分钟。然后，将该试样在90℃下保存500小时后，通过肉眼观察粘合型光学薄膜有无剥落。其结果如表3所示。
[0120]
表1中，
“○”
表示没有突起或剥离等缺陷，
“△”
表示有不到1mm的剥落，
“×”
表示有1mm以上的剥落。
[0121]
3.粘合型光学薄膜的粘合固定性
‑‑
耐湿热性
[0122]
将实施例1-5和比较例1-7的粘合型光学薄膜切成500
×
500mm的大小，将其作为试样。将试样的粘合面粘附在厚0.7mm的玻璃板上，用2kg的橡胶辊来回压合一次，在50℃、0.5mpa的气氛下放置15分钟。然后，将该试样在60℃、90％rh下保存500小时后，通过肉眼观察粘合型光学薄膜有无剥落。其结果如表3所示。
[0123]
表1中，
“○”
表示没有突起或剥离等缺陷，
“△”
表示有不到1mm的剥落，
“×”
表示有1mm以上的剥落。
[0124]
4.二次加工性
[0125]
将实施例1-5和比较例1-7的粘合型光学薄膜以25mm的宽度切割，将其粘附在玻璃板上，用2kg的橡胶辊来回压合一次，在50℃、0.5mpa的压热器中放置15分钟，接着冷却至25℃，测定50％rh下的90℃剥离粘合力(剥离速度300mm/min)(初期粘合力)。
[0126]
此外，在压热器中放置后，再在60℃的气氛下放置40小时，接着冷却至25℃，测定90℃剥离粘合力(剥离速度300mm/min)。其结果如表1所示。
[0127]
剥离粘合力的值越低，表示二次加工性越好。
[0128]
由表1可知，相对于比较例1-7的粘合型光学薄膜，实施例1-5的粘合型光学薄膜的粘合剂层和光学薄膜的粘合力更高，特别是即使加热陈化也可以获得高粘合力。此外，表明耐加热性良好，耐湿热性也提高。
[0129]
表1
[0130][0131]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0132]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

技术特征：
1.一种粘合型光学薄膜，所述粘合型光学薄膜包含光学薄膜、以及层叠在所述光学薄膜上的粘合剂层，所述粘合剂层由粘合剂组合物构成，其特征在于，所述粘合剂组合物包括如下组分：聚醚多元醇；多异氰酸酯；硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体；硅酮类乙烯基单体。相对100重量份所述粘合剂组合物的总量，所述聚醚多元醇为60-80重量份，所述多异氰酸酯为15-30重量份，所述硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体为1-20重量份，所述硅酮类乙烯基单体为1-20重量份。2.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的至少一种。3.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(tdi)、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)中的至少一种。4.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体包括(甲基)丙烯酰羟甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羟甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-三丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羟甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰羟甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰羟乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰羟丙基-丙基二乙氧基硅烷中的至少一种。5.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述硅酮类乙烯基单体包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷中的至少一种。6.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述粘合型光学薄膜还包括底涂层，所述底涂层位于所述粘合剂层和所述光学薄膜之间。所述底涂层由含碳原子数为4-18的(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂的混合物构成。
7.根据权利要求6所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸烷基酯和活性稀释剂的重量比为1-5:1。8.根据权利要求7所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述活性稀释剂为乙烯基酯。9.一种带剥离衬垫的粘合型光学薄膜，其特征在于，包含：权利要求1-8中任一项权利要求所述的粘合型光学薄膜、以及配置在所述粘合型光学薄膜的粘合面上的剥离衬垫。

技术总结
本发明涉及一种粘合型光学薄膜，粘合型光学薄膜包含光学薄膜、以及层叠在光学薄膜上的粘合剂层，粘合剂层由粘合剂组合物构成，其特征在于，粘合剂组合物包括如下组分：聚醚多元醇、多异氰酸酯、硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体和硅酮类乙烯基单体。相对100重量份粘合剂组合物的总量，聚醚多元醇为60-80重量份，多异氰酸酯为15-30重量份，硅酮类(甲基)丙烯酸酯单体为1-20重量份，硅酮类乙烯基单体为1-20重量份。份。份。


技术研发人员：姚小虎 郝瑞
受保护的技术使用者：惠州市好品科技有限公司
技术研发日：2023.04.27
技术公布日：2023/8/24