一种保水缓释肥及其制备方法与流程

未命名 08-27 阅读:233 评论:0


1.本发明涉及肥料领域,尤其涉及一种保水缓释肥及其制备方法。


背景技术:

2.缓释肥中的包膜肥料,是指水溶性肥料颗粒表面包被一层半透性或难溶性膜,具有缓慢释放养分特性的一类肥料。包膜型缓释肥是使养分通过包膜的微孔、缝隙慢慢释放出来,或在作物某一生长阶段大量释放,为作物所吸收利用,从而减少养分损失,提高肥料利用率。
3.现有技术中,用作包膜材料的种类很多,主要有硫黄、高分子聚合物、树脂、石蜡、沥青等。其中,硫包衣化肥是指在水溶性化肥颗粒外面包裹硫磺、微晶蜡密封剂而制成的包裹式型缓释肥料。硫包衣化肥为直线型释放,不太符合作物需肥曲线。较大量的单质硫施用于土壤中会对土壤中已有菌群产生影响,有可能会产生二氧化硫,加速土壤酸化。
4.树脂包膜化肥是肥料外围均匀地包覆一层树脂膜,包膜将膜内养分与膜外水分分离,对养分起到物理保护作用。但树脂包膜化肥的包衣薄厚不均匀,包膜过程比较复杂,包衣材料价格比较高,有些包膜材料在土壤中不容易降解,长期连续使用也会造成对土壤环境的污染。
5.高分子聚合物包膜化肥常用高吸水聚合物包裹肥料,以得到保水缓释化肥,但是该类型肥料,在包膜过程中的聚合反应对肥料的性质影响很大,有可能会对作物幼苗和种子有毒害作用,肥料本身对聚合物网络也有一定的影响。
6.概括而言,现有技术中的缓释肥缓释周期很难精确满足作物生长需求,且成本较高,还容易有副作用。


技术实现要素:

7.针对现有技术中的不足,本发明提供一种保水缓释肥及其制备方法,该保水缓释肥能满足作物的整个生长期需求,提高肥料含量和利用率,且无副作用。
8.本发明提供一种保水缓释肥,由依次设置的化肥核层、内层包膜和外层包覆层构成,所述外层包覆层由负载肥料的球形空心粉体和粘结剂组成。
9.本发明的保水缓释肥为双层包覆的缓释肥,采用“以缓释化肥包覆缓释化肥”的方法,从而将缓释分为两个阶段,可根据植物生长规律和需肥特点,设计养分成分和释放模式,而且拥有更长的缓释期,提高了肥料含量和利用率,满足植物的整个生长期需求,可减少施肥数量和次数,节省肥料,节省劳动成本。
10.进一步地,本发明以球形空心粉体和粘结剂作为外层包覆层,可以构建前期释放速率缓慢,后期加速释放的模式,符合植物生长规律,能够实现前期不旺长,后期不脱肥,增产效果显著。
11.具体地,本发明的保水缓释肥可以通过调控内层包膜的材质和厚度,以及球形空心粉体的孔隙率等,从而控制两个阶段的释放时长和速率。
12.在本发明的一些实施方式中,所述球形空心粉体的粒径范围为20-300μm,表面为开孔结构,表面孔的平均孔径为50-2500nm,内部是多孔连通结构,孔隙率为65-85%,堆积密度为0.35-0.6g/cm3。
13.具有上述结构的球形空心粉体,其孔隙率可调控,负载肥料量大,还起到构建微生物空间的作用,有利于微生物活动,增加土壤的生物效力。而且,在负载肥料释放完成后,所述球形空心粉体还能起到土壤改良的作用,对板结土壤、表层土壤容重、水分及孔隙等物理性状均有显著改善。
14.在本发明的一些实施方式中,所述球形空心粉体的制备原料包括钼尾矿质量分数50-60%、硅藻土质量分数0-30%、粉煤灰质量分数10-30%和无定型二氧化硅质量分数0-20%。
15.本发明以钼尾矿、硅藻土、粉煤灰、无定型二氧化硅为原料制备球形空心粉体,保证了钼尾矿、粉煤灰等可再生资源的高效利用,成本低廉,工艺简单。而且,本发明的球形空心粉体为弱碱性物质,主要成分是si、al、fe、ca和c等常见元素的氧化物,此外含有少量的mg、na、k和s等元素,其中,p、si、ca、fe、mg、k、s、b、zn、mn等均为植物生长所需的营养元素,这些有益元素在土壤微环境下的溶出转化,为植物提供养分,还具有抑制有害菌的作用,祛虫防病,增加作物的抗寒,抗旱和抗倒伏性,实现作物增产增收,且能调节土壤ph,与硫磺包衣共同作用,避免造成土壤酸化,也不会带来二次污染。
16.本发明所述球形空心粉体负载的肥料为水溶性肥料,具体可以根据不同的作物生长需求进行选择。
17.在本发明的一些实施方式中,所述球形空心粉体负载的肥料为尿素,负载率为60-80%,所述外层包覆层的厚度为1-2mm。
18.需要说明的是,负载率是指肥料填充球形空心粉体孔隙的比例。例如原来孔隙率是85%,现在填充负载肥料后,测量孔隙率变成了5%,就说明负载率达到了80%。
19.在本发明的一些实施方式中,所述粘结剂为酚醛树脂、改性尿醛树脂中的一种或多种,其用量为固相成分质量的5-15%。其中固相成分指制备过程中包裹内层包膜的化肥核层和负载肥料的球形空心粉体的总和。
20.在本发明的一些实施方式中,所述内层包膜为硫磺包膜,其中硫磺与石蜡的质量分数比例为92~96:4~8。
21.在本发明的一些实施方式中,所述内层包膜的厚度为0.03-0.06mm。
22.在本发明的一些实施方式中,所述化肥核层为水溶性肥料颗粒,其颗粒大小为1-3mm。所述水溶性肥料颗粒可以为氮肥、磷肥、钾肥等常用肥料中的一种或多种。可以理解的是,此处的水溶性肥料与外层负载在球形空心粉体的上的肥料可以相同或不同,具体根据作物需要进行选用。即通过调控化肥核层肥料成分和球形空心粉体负载的肥料成分,以及球形空心粉体的成分,可以调控两段养分组成和含量及微量元素的成分和含量。
23.在本发明的一些实施方式中,所述化肥核层为粒径1-3mm的氮磷钾复合化肥颗粒,内层包膜为硫磺包膜,其厚度为0.03-0.06mm;球形空心粉体负载的肥料为尿素,负载率为60-80%,所述外层包覆层的厚度为1-2mm。如此设计,可使第一段释放期控制在30天左右,且以提供氮肥为主,满足玉米前期出苗需肥量少,生长期需求氮元素的特点;第二段释放期控制在43-62天左右,且以提供氮/磷/钾元素为主,球形空心粉体提供微量的si,ca,b,k等
元素为辅,符合玉米的生长成熟期的需肥规律,提高玉米的产品和品质。
24.在本发明的一些优选实施方式中,所述化肥核层为氮磷钾复合肥,其颗粒大小为1-3mm;所述球形空心粉体负载的肥料为尿素,负载率为75-80%,所述外层包覆层的厚度为1.5-2mm;所述球形空心粉体的孔隙率为75-85%。其中,氮磷钾复合肥优选为氮磷钾19-19-19。
25.本发明还提供上述保水缓释肥的制备方法。
26.本发明提供的制备方法包括:分别制备得到包裹内层包膜的化肥核层、负载肥料的球形空心粉体后,再将它们与粘结剂混合,进行包裹。
27.上述混合包裹可采用糖衣机。优选地,在本发明一些实施方式中,先将负载肥料的球形空心粉体加入糖衣机中,再将包裹内层包膜的化肥核层与粘结剂混合均匀后加入糖衣机中,均匀包裹后取出晾干,得到所述保水缓释肥。
28.其中,球形空心粉体的制备包括以下步骤:
29.s1:将粉体原料与水配置成浆料,研磨至粉体粒度为3μm-10μm;
30.进一步地,所述浆料中粉体原料质量分数为25-65%。
31.优选地,所述研磨是在研磨机中研磨12-36h,所述研磨机转速为50-1000rpm。
32.所述浆料的研磨速率和时间影响浆料中粉体的粒度,粒度越小,则电荷阻力越小,越容易在泡沫表面聚集,影响最终球形空心粉体的壁厚,通过高速球磨可以使无机粉体颗粒在变细小的过程中表面能大大增加,从而影响浆料流变性。
33.s2:将步骤s1中的所述研磨后的浆料分为浆料a和浆料b两份,所述浆料a加入第一粘结剂和第一表面活性剂,搅拌均匀,得到直径为0.05-0.3mm的泡沫浆料c;所述浆料b加入第二粘结剂和第二表面活性剂,搅拌均匀,得到直径为5-50μm的泡沫浆料d;
34.进一步地,所述第一粘结剂加入的质量分数为0.1-3%,所述第一表面活性剂加入的质量分数为0.1-2%;所述第二粘结剂加入的质量分数为0.5-3%,所述第二表面活性剂加入的质量分数为0.5-2%。其中,第一粘结剂可以为pva(聚乙烯醇),第一表面活性剂可以为sas(烷基磺酸盐),第二粘结剂可以为cmc(羧甲基纤维素),第二表面活性剂可以为aes(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)。
35.进一步地,所述浆料a和浆料b的质量比为1:8-15。
36.s3:将步骤s2中得到的所述泡沫浆料c和泡沫浆料d混合并搅拌均匀;
37.进一步地,所述搅拌的时间为20-60min;搅拌的速率为100-900rpm。
38.通过步骤s2分别制备泡沫尺寸大小不同的两种泡沫浆料,分别加入不同的粘结剂和表面活性剂,使得直径大的泡沫表面能小,直径小的泡沫表面能大。在步骤s3中,两种泡沫混合在一起,通过搅拌作用使表面能大的小泡沫进入表面能小的大泡沫内部。
39.s4:将步骤s3中得到的产物在成型塔中雾化成型,得到球形空心粉体坯体;
40.进一步地,所述成型塔中设有雾化盘,所述雾化盘的转速为6000-12000rpm。所述雾化盘的转速结合步骤s1和s2中的浆料流变性,共同作用影响最终粉体的粒径。
41.进一步地,所述成型塔的进口温度为300-450℃;所述成型塔的出口温度不低于90℃。所述成型塔的进出口温度影响所述球形空心粉体坯体的含水率和干燥效率。
42.s5:将步骤s4中得到的所述球形空心粉体坯体进行烧结,冷却后得到所述球形空心粉体。
43.进一步地,所述成型塔中设有雾化盘,所述雾化盘的转速为6000-12000rpm。所述雾化盘的转速结合步骤s1和s2中的浆料流变性,共同作用影响最终粉体的粒径。
44.进一步地,所述成型塔的进口温度为300-450℃;所述成型塔的出口温度不低于90℃。所述成型塔的进出口温度影响所述球形空心粉体坯体的含水率和干燥效率。
45.负载肥料的球形空心粉体可采用浸渍法制备,所述浸渍法包括但不限于湿法浸渍、超声浸渍、沉积浸渍。浸渍前优选将需要负载的肥料配制成饱和溶液。
46.在本发明的一些实施方式中,所述包裹内层包膜的化肥核层的制备包括:将化肥颗粒预热至80-85℃后,经包膜机喷涂上硫磺包膜以及进行石蜡封闭,冷却后即得。
47.本发明制得的保水缓释肥其颗粒大小约为3-5.5mm。
48.本发明提供了一种保水缓释肥及其制备方法,通过“以缓释化肥包覆缓释化肥”的方法,将缓释分为两个阶段,可根据植物生长规律和需肥特点,设计养分成分和释放模式,而且拥有更长的缓释期,提高了肥料含量和利用率,满足植物的整个生长期需求,可减少施肥数量和次数,节省肥料,节省劳动成本。而且,本发明以球形空心粉体和粘结剂作为外层包覆层,可以构建前期释放速率缓慢,后期加速释放的模式,符合植物生长规律,能够实现前期不旺长,后期不脱肥,增产效果显著。
附图说明
49.图1为本发明提供的保水缓释肥的结构示意图,图中1-化肥核层,2-内层包膜,3-负载肥料的球形空心粉体,4-粘结剂;
50.图2为球形空心粉体的实物图;
51.图3为保水缓释肥的实物图;
52.图4为本发明实施例1中浸提实验随时间失重曲线;
53.图5为本发明实施例2中浸提实验随时间失重曲线;
54.图6为本发明实施例3中浸提实验随时间失重曲线。
具体实施方式
55.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
56.若未具体指明,本发明实施例中所用的技术手段均为本领域技术人员所熟知的常规手段。若无特别说明,所用原料均可通过正规商业途径获得。
57.实施例1
58.本实施例提供一种保水缓释肥,其结构示意图如图1所示,由依次设置的化肥核层1、内层包膜2和外层包覆层构成,所述外层包覆层由负载肥料的球形空心粉体3和粘结剂4组成。
59.其中,化肥核层1为粒径1-3mm的氮磷钾复合化肥颗粒;内层包膜2为硫磺包膜,其中硫磺与石蜡的质量分数比例为95.1:4.9,其厚度为0.03mm;负载肥料的球形空心粉体3中,球形空心粉体的粒径为20-100μm,表面为开孔结构,表面孔的平均孔径为2μm,内部是多
孔连通结构,孔隙率为65%,堆积密度为0.6g/cm3,负载的肥料为尿素,负载率为60%;外层包覆层的厚度为1mm。
60.本领域技术人员可以理解的是,图1仅作为示意图,未必是按比例绘制的,还有粘结剂4实际未必只出现在外围,可以在外层包覆层的任意间隙内。
61.本实施例还提供上述保水缓释肥的制备方法,步骤如下:
62.将1-3mm的氮磷钾复合化肥颗粒经皮带机输送形成料幕,并通过热风将化肥颗粒预热至80℃;将化肥颗粒经包膜机喷涂上硫磺包膜并进行石蜡封闭,硫磺与石蜡的质量分数比例为95.1:4.9,包膜的厚度为0.03mm,冷却后得到具有内层包膜的缓释化肥半成品;取400g尿素溶解在400ml水中配置化肥的饱和溶液;然后加入150g以钼尾矿质量分数50%、硅藻土质量分数20%、粉煤灰质量分数30%为原料制备的球形空心粉体,搅拌均匀,所述球形空心粉体的粒径为20-100μm,表面为开孔结构,表面孔平均直径2μm,内部是多孔连通结构,孔隙率为65%,堆积密度为0.6g/cm3,然后进行超声10min,超声频率为40khz,取出后低温烘干得到负载肥料的球形空心粉体;取210g负载肥料的球形空心粉体放入糖衣机,然后将制备好的具有内层包膜的化肥样品100g,加入脲醛树脂与固化剂混合液15.5g混合均匀,也加入糖衣机,均匀包裹后取出晾干,得到保水缓释肥。
63.将所得保水缓释肥进行浸提实验:取制备好的缓释化肥颗粒10.00g,放入2000目的纱网中,封口,再将小袋放入250ml的玻璃瓶中,加入200ml水,加盖密封,置于25℃的恒温箱中,间隔24h取出样品袋低温干燥后测试失重,测量直至连续5天质量无变化,每次测量时失重后重新把样品袋放入玻璃瓶中加入200ml水继续浸提。对实验结果进行数据整合,随时间失重曲线如图4所示,把曲线中失重百分率的转折点作为两段缓释期的间隔点,缓释肥料的第一段释放期为27天,第二段释放期为43天,总养分释放率为58%,保水率约为33%。
64.实施例2
65.本实施例提供一种保水缓释肥,由依次设置的化肥核层、内层包膜和外层包覆层构成,所述外层包覆层由负载肥料的球形空心粉体和粘结剂组成。
66.其中,化肥核层为粒径1-3mm的氮磷钾复合化肥颗粒;内层包膜为硫磺膜层,其中硫磺与石蜡的质量分数比例为92.2:7.8,其厚度为0.06mm;负载肥料的球形空心粉体中,球形空心粉体的粒径为180-300μm,表面为开孔结构,表面孔的平均孔径为350nm,内部是多孔连通结构,孔隙率为85%,堆积密度为0.35g/cm3,负载的肥料为尿素,负载率为80%;外层包覆层的厚度为2mm。
67.本实施例还提供上述保水缓释肥的制备方法,步骤如下:
68.将1-3mm的复合肥颗粒经皮带机输送形成料幕,并通过热风将化肥颗粒预热至80℃;将化肥颗粒经包膜机喷涂上硫磺包膜并进行石蜡封闭,硫磺与石蜡的质量分数比例为92.2:7.8,硫磺包膜的厚度为0.06mm,冷却后得到具有内层包膜的缓释化肥半成品;取400g尿素肥溶解在400ml水中配置化肥的饱和溶液;然后加入150g以钼尾矿质量分数60%、硅藻土质量分数10%、粉煤灰质量分数20%、无定型二氧化硅质量分数10%为原料制备的球形空心粉体,搅拌均匀,所述球形空心粉体的粒径为180-250μm,表面为开孔结构,表面孔平均直径350nm,内部是多孔连通结构,孔隙率为85%,堆积密度为0.35g/cm3,然后进行超声10min,超声频率为40khz,取出后低温烘干得到负载肥料的球形空心粉体;取350g负载肥料的球形空心粉体放入糖衣机,然后将制备好的具有内层包膜的化肥样品100g,加入酚醛树
脂与固化剂混合液75g混合均匀,也加入糖衣机,均匀包裹后取出晾干,得到保水缓释肥。
69.将所得保水缓释肥进行浸提实验:取制备好的缓释化肥颗粒10.00g,放入2000目的纱网中,封口,再将小袋放入250ml的玻璃瓶中,加入200ml水,加盖密封,置于25℃的恒温箱中,间隔24h取出样品袋低温干燥后测试失重,测量直至连续5天质量无变化,每次测量时失重后重新把样品袋放入玻璃瓶中加入200ml水继续浸提。对实验结果进行数据整合,随时间失重曲线如图5所示,把曲线中失重百分率的转折点作为两段缓释期的间隔点,缓释肥料的第一段释放期为36天,第二段释放期为62天,养分释放率为72%,保水率约为41%。
70.实施例3
71.本实施例提供一种保水缓释肥,由依次设置的化肥核层、内层包膜和外层包覆层构成,所述外层包覆层由负载肥料的球形空心粉体和粘结剂组成。
72.其中,化肥核层为粒径1-3mm的复合肥颗粒;内层包膜为硫磺膜,其中硫磺与石蜡的质量分数比例为92.8:7.2,其厚度为0.043mm;负载肥料的球形空心粉体中,球形空心粉体的粒径为100-180μm,表面为开孔结构,表面孔的平均孔径为850nm,内部是多孔连通结构,孔隙率为72%,堆积密度为0.54g/cm3,负载的肥料为尿素肥,负载率为66%;外层包覆层的厚度为1.6mm。
73.本实施例还提供上述保水缓释肥的制备方法,步骤如下:
74.将1-3mm的复合肥颗粒经皮带机输送形成料幕,并通过热风将化肥颗粒预热至80℃;将化肥颗粒经包膜机喷涂上硫磺包膜并进行石蜡封闭,硫磺与石蜡的质量分数比例为94.4:5.6,硫磺包膜的厚度为0.043mm,冷却后得到具有内层包膜的缓释化肥半成品;取400g尿素肥溶解在400ml水中配置化肥的饱和溶液;然后加入150g以钼尾矿质量分数55%、硅藻土质量分数15%、粉煤灰质量分数10%和无定型二氧化硅质量分数20%为原料制备的球形空心粉体,搅拌均匀,所述球形空心粉体的粒径为100-180μm,表面为开孔结构,表面孔平均直径850nm,内部是多孔连通结构,孔隙率为72%,堆积密度为0.54g/cm3,然后进行超声10min,取出后低温烘干得到负载肥料的球形空心粉体;取300g负载肥料的球形空心粉体放入糖衣机,然后将制备好的具有内层包膜的化肥样品100g,加入酚醛树脂与固化剂混合液50g混合均匀,也加入糖衣机,均匀包裹后取出晾干,得到保水缓释肥。
75.将所得保水缓释肥进行浸提实验,取制备好的缓释化肥颗粒10.00g,放入2000目的纱网中,封口,再将小袋放入250ml的玻璃瓶中,加入200ml水,加盖密封,置于25℃的恒温箱中,间隔24h取出样品袋低温干燥后测试失重,测量直至连续5天质量无变化,每次测量时失重后重新把样品袋放入玻璃瓶中加入200ml水继续浸提。对实验结果进行数据整合,随时间失重曲线如图6所示,把曲线中失重百分率的转折点作为两段缓释期的间隔点,缓释肥料的第一段释放期为28天,第二段释放期为51天,养分释放率为63%,保水率约为35%。
76.为更直观地比较本发明与现有技术所达到效果的区别,将各例子中的结果列入下表。
77.表1
78.[0079][0080]
应用实验例
[0081]
将实施例2、对照例的保水缓释肥分别用于玉米的生长,并设置空白组对比,在种植前以旋耕的方式加入土地中,每亩地施加50kg,整个生长周期内不再施加肥料,其余种植条件按常规操作,收获后统计产量。结果显示与空白组相比,对照例的保水缓释肥,玉米的抗倒伏能力提高15%,每亩产量提高35%,加入实施例2的缓释化肥后,玉米的抗倒伏能力提高37%,每亩产量提高52.3%。
[0082]
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

技术特征:
1.一种保水缓释肥,其特征在于,由依次设置的化肥核层、内层包膜和外层包覆层构成,所述外层包覆层由负载肥料的球形空心粉体和粘结剂组成。2.根据权利要求1所述的保水缓释肥,其特征在于,所述球形空心粉体的粒径范围为20-300μm,表面为开孔结构,表面孔的平均孔径为50-2500nm,内部是多孔连通结构,孔隙率为65-85%,堆积密度为0.35-0.6g/cm3。3.根据权利要求2所述的保水缓释肥,其特征在于,所述球形空心粉体的制备原料包括钼尾矿质量分数50-60%、硅藻土质量分数0-30%、粉煤灰质量分数10-30%和无定型二氧化硅质量分数0-20%。4.根据权利要求2或3所述的保水缓释肥,其特征在于,所述球形空心粉体负载的肥料为尿素,负载率为60-80%,所述外层包覆层的厚度为1-2mm。5.根据权利要求4所述的保水缓释肥,其特征在于,所述粘结剂为酚醛树脂、改性尿醛树脂中的一种或多种,其用量为固相成分质量的5-15%。6.根据权利要求1-5任一项所述的保水缓释肥,其特征在于,所述内层包膜为硫磺包膜,其中硫磺与石蜡的质量分数比例为92~96:4~8。7.根据权利要求6所述的保水缓释肥,其特征在于,所述内层包膜的厚度为0.03-0.06mm。8.根据权利要求1-7任一项所述的保水缓释肥,其特征在于,所述化肥核层为水溶性肥料颗粒,其颗粒大小为1-3mm。9.根据权利要求8所述的保水缓释肥,其特征在于,所述化肥核层为氮磷钾复合化肥,其颗粒大小为1-3mm;所述球形空心粉体负载的肥料为尿素,负载率为75-80%,所述外层包覆层的厚度为1.5-2mm;所述球形空心粉体的孔隙率为75-85%。10.权利要求1-9任一项所述的保水缓释肥的制备方法,其特征在于,包括:分别制备得到包裹内层包膜的化肥核层、负载肥料的球形空心粉体后,再将它们与粘结剂混合,进行包裹。

技术总结
本发明提供一种保水缓释肥及其制备方法,所述保水缓释肥由依次设置的化肥核层、内层包膜和外层包覆层构成,所述外层包覆层由负载肥料的球形空心粉体和粘结剂组成。本发明的保水缓释肥为双层包覆的缓释肥,采用“以缓释化肥包覆缓释化肥”的方法,从而将缓释分为两个阶段,可根据植物生长规律和需肥特点,设计养分成分和释放模式,而且拥有更长的缓释期,提高了肥料含量和利用率,满足植物的整个生长期需求,可减少施肥数量和次数,节省肥料,节省劳动成本。成本。成本。


技术研发人员:徐星星 张清 张建军 王珂 于蕾
受保护的技术使用者:北京华圻生态科技有限公司
技术研发日:2023.04.14
技术公布日:2023/8/24
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