一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法与应用

1.本发明涉及生物医用材料技术领域，特别涉及一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法与应用。


背景技术：

2.骨肿瘤一直为骨科领域的一个难题，在去除病灶后，植入骨修复材料后，依然容易复发，给患者带来极大痛苦。而肿瘤细胞的耐热能力较差，当温度达到40℃以上时，基本能够有效杀死肿瘤细胞，这便给骨肿瘤的治疗带来了新的方向。由于磁热效应，当骨植入材料具备磁性时，在交变磁场中，会产生大量的热量。在植入体内后可通过长期的热处理，有效杀灭肿瘤细胞，所以具备磁性的骨植入材料是治疗骨肿瘤的有效手段。
3.生物活性玻璃是一类具有良好生物活性的骨植入材料，具有较好的成果性能和生物相容性。与四氧化三铁或γ-氧化铁等磁性材料结合，可以使材料兼具磁热能力和成骨能力，而达到治疗骨肿瘤目的。传统的生物活性玻璃为氧化钙、二氧化硅、五氧化二磷和氧化钠等氧化物在1300℃以上的条件下高温煅烧而成，但对设备要求高，生产过程较为危险，且会导致四氧化三铁或γ-氧化铁转变为α-氧化铁而失去磁性。第二代生物玻璃的制备方法为凝胶法，采用正硅酸四乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙等在酸或者碱催化的条件下水解、后经陈化、干燥、煅烧而得，该方法能够大大降低煅烧温度，获得生物活性玻璃具有较高的比表面积和生物活性，但是和第一代生物活性玻璃一样，为碱性材料，植入人体后往往会对组织造成较大的刺激，导致组织红肿，同时也会导致部分四氧化三铁或γ-氧化铁转变为α-氧化铁。专利cn202110861253.8介绍了一种磁性生物活性玻璃，该材料具有良好的生物活性和磁热能力，但是由于反应中添加硝酸钙，需要650℃以上的煅烧温度，导致部分四氧化三铁转化为α-氧化铁，降低了其磁热效应，同时生成的氧化钙导致较高的碱性。
4.因此，如何开发一种煅烧温度低、工艺简单、成本低的方法来制备一种中性生物活性高的磁性生物活性玻璃，成为亟待解决的技术问题。


技术实现要素：

5.本发明目的是提供一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法与应用，工艺简单、成本低、且煅烧温不高于450℃，使其表面具备微孔结构，比表面积更大，更利于材料的矿化，提高了材料的生物活性，且没有α-氧化铁产生，磁热性能更佳。
6.为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
7.在本发明的第一方面，提供了一种中性磁性生物活性玻璃，所述中性磁性生物活性玻璃为将负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧后获得；
8.其中，所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料的制备方法为：
9.将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体；
10.向所述硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应，得到白色胶体；
11.向所述白色胶体中添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；
12.所述低温煅烧包括：
13.第一阶段：从25～35℃以5～10℃/min的速率升温到150～160℃，保温2～3h；
14.第二阶段：后以8～10℃/min的速率升温到400～450℃，保温1.5～2.5h；
15.所述低温煅烧后，所述四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁。
16.进一步地，所述中性磁性生物活性玻璃的化学成分以摩尔比计为：二氧化硅：硫酸钙：氧化镁：γ-氧化铁＝10：1～3：0.5：0.15～1.5。
17.进一步地，所述中性磁性生物活性玻璃的粒径为0.1μm～20μm。
18.本发明的第二方面，提供了一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，所述方法包括：
19.将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体；
20.向所述硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应，得到白色胶体；
21.向所述白色胶体中添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；
22.将所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧，后经清洗和干燥，获得中性磁性生物活性玻璃。
23.进一步地，所述钙离子溶液为饱和硝酸钙溶液或饱和氯化钙溶液。
24.进一步地，所述将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体，包括：
25.将五水偏硅酸钠加入纯水中，后滴加浓硫酸直至固体全部消失，形成硅酸钠透明胶体。
26.进一步地，所述浓硫酸的浓度为25％～35％。
27.进一步地，所述五水偏硅酸钠、所述氧化镁、所述四氧化三铁和所述钙离子溶液的摩尔比为10：0.5：0.1～1.0：1～3。
28.进一步地，所述低温煅烧中四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁；所述低温煅烧包括：
29.第一阶段：从25～35℃以5～10℃/min的速率升温到150～160℃，保温2～3h；
30.第二阶段：后以8～10℃/min的速率升温到400～450℃，保温1.5～2.5h。
31.进一步地，所述干燥中，在80～120℃的条件下干燥5～10h。
32.在本发明的第三方面，提供了所述中性磁性生物活性玻璃在制备骨植入材料中的应用。
33.本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
34.1、本发明提供的一种中性磁性生物活性玻璃，由于特殊的合成工艺和材料煅烧温度较低，使其表面具备微孔结构，比表面积更大，更利于材料的矿化，提高了材料的生物活性。该中性磁性生物活性玻璃具有优异的生物活性、生物相容性和成骨能力，同时具备优异的磁热效应，可用于治疗骨肿瘤。
35.2、本发明提供的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，打破现有技术的常规思路，采用硅酸钠透明胶体中共沉淀产生纳米硫酸钙，同时添加四氧化三铁和氧化镁，并采用不高于450℃的温度煅烧，得到了负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；
36.同时所述核壳结构中含有的氧化镁用于骨头的修复，硫酸钙可以促进材料矿化，提高成骨能力；硫酸钙成分稳定不需要转为氧化钙，煅烧温度大幅降低，比表面积增大；磁性成分为单纯的γ-氧化铁，无α-氧化铁生成。材料中不含氧化钠、氧化钙等碱性物质，材料为中性(碱性植入人体有刺激作用)，具有更加优异的生物相容性；该方法合成周期短，成本低，更利于实现工业化。
附图说明
37.为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
38.图1为本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃的sem图；
39.图2为本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃xrd曲线图；
40.图3为本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃的细胞毒性结果；
41.图4为本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃和对比例1的生物活性玻璃的ph值变化曲线；
42.图5为本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃的磁热性能红外热图。
具体实施方式
43.下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明，本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明，而非限制本发明。
44.在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
45.除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买获得或者可通过现有方法获得。
46.本发明实施例提供一种中性磁性生物活性玻璃，总体思路如下：
47.根据本发明一种典型的实施方式，提供一种中性磁性生物活性玻璃，所述中性磁性生物活性玻璃为将负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧后获得；
48.其中，所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料的制备方法为：
49.将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体；
50.向所述硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应，得到白色胶体；
51.向所述白色胶体中添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；
52.所述低温煅烧包括：
53.第一阶段：从25～35℃以5～10℃/min的速率升温到150～160℃，保温2～3h；
54.第二阶段：后以8～10℃/min的速率升温到400～450℃，保温1.5～2.5h。所述低温煅烧后，所述四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁。
55.上述技术方案中，负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料中，硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁均位于多孔中，低温煅烧后，所述四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁，本发明采用不高于450℃的温度煅烧，得到了负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；由于特殊的合成工艺和材料煅烧温度较低，使其表面具备微孔结构，比表面积更大，更利于材料的矿化，提高了材料的生物活性。磁性成分为单纯的γ-氧化铁，无α-氧化铁生成。材料中不含氧化钠、氧化钙等碱性物质，材料为中性(碱性植入人体有刺激作用)，具有更加优异的生物相容性；该方法合成周期短，成本低，更利于实现工业化。
56.采用上述分段式低温煅烧的原因为：在150～160℃条件下，可以使硅基多孔材料中的硅凝胶进一步发生缩合反应同时使二水硫酸钙脱水，缓慢释放水蒸气，为构建多孔结构提供条件；400～450℃可以使硅凝胶完全脱水生成二氧化硅，将四氧化三铁氧化为γ-氧化铁，同时避免γ-氧化铁转化为α-氧化铁。
57.上述技术方案中，所述中性磁性生物活性玻璃的化学成分以摩尔比计为：二氧化硅：硫酸钙：氧化镁：γ-氧化铁＝10：1～3：0.5：0.15～1.5。
58.上述技术方案中，所述中性磁性生物活性玻璃的粒径为0.1μm～20μm。可依据调控固液比和钙离子含量进行控制。
59.根据本发明一种典型的实施方式，提供一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，所述方法包括：
60.步骤s1、将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体硅酸钠透明胶体；
61.作为一种可选的实施方式，所述步骤s1，包括：
62.将五水偏硅酸钠加入纯水中，后滴加浓硫酸直至固体全部消失，形成硅酸钠透明胶；
63.所述浓硫酸的浓度通常为25～35％；在其他实施方式中也可将浓硫酸替换为盐酸；
64.步骤s2、向所述硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应，得到白色胶体；
65.所述钙离子溶液为饱和硝酸钙溶液或饱和氯化钙溶液。
66.步骤s3、向所述白色胶体中添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；
67.步骤s4、将所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧，后经清洗和干燥，获得中性磁性生物活性玻璃。
68.所述干燥中，在80～120℃的条件下干燥5～10h。
69.所述五水偏硅酸钠、所述氧化镁、所述四氧化三铁和所述钙离子溶液的摩尔比为10：0.5：0.1～1.0：1～3。
70.本发明还提供了所述中性磁性生物活性玻璃在制备骨植入材料中的应用。所得的中性磁性生物活性玻璃由于其优异的性能，能够与多种材料复合使用来获取更多用途。如与硫酸钙、磷酸钙、pmma、纤维素、透明质酸钠等材料复合使用，使其具备注射能力，用于微创治疗；与聚乳酸、明胶、丝素蛋白等材料复合使用，可进行3d打印，使其具备更精细的结构，实现个性化定制。
71.下面将结合实施例及实验数据对本技术的一种中性磁性生物活性玻璃进行详细说明。
72.实施例1、一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法
73.本发明实施例提供一种中性磁性生物活性玻璃，制备方法如下：
74.1、添加21.2g五水偏硅酸钠于50ml纯化水中，滴加30％浓硫酸，直至固体全部消失，形成透明胶体；
75.2、向五水偏硅酸钠透明胶体中添加1m氯化钙溶液10ml，搅拌1h进行共沉淀反应，得到白色胶体，然后添加0.2g氧化镁和2.3g四氧化三铁，最后滴加硫酸溶液至中性，继续搅拌2小时，过滤，在80℃的条件下老化24小时，然后采用如下程序进行煅烧：
76.第一阶段：从30℃以10℃/min的速率升温到160℃，保温3h；
77.第二阶段：后以10℃/min升温到450℃，保温2h。
78.3、煅烧完成后进行清洗，然后在105℃的条件下干燥6小时，得到中性磁性生物活性玻璃，重金属总量＜50ppm。
79.实施例2、一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法
80.本发明实施例提供一种中性磁性生物活性玻璃，制备方法如下：
81.1、添加21.2g五水偏硅酸钠于50ml纯化水中，滴加30％浓硫酸，直至固体全部消失，形成透明胶体；
82.2、向五水偏硅酸钠透明胶体中添加2m氯化钙溶液10ml，搅拌1h进行共沉淀反应，得到白色胶体，然后添加0.2g氧化镁和2.0g四氧化三铁，最后滴加硫酸溶液至中性，继续搅拌3小时，过滤，在80℃的条件下老化48小时，然后采用如下程序进行煅烧：
83.第一阶段：从30℃以5℃/min的速率升温到160℃，保温2h；
84.第二阶段：后以10℃/min升温到450℃，保温2h。
85.3、煅烧完成后进行清洗，然后在110℃的条件下干燥8小时，得到中性磁性生物活性玻璃，重金属总量＜50ppm。
86.实施例3、一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法
87.本发明实施例提供一种中性磁性生物活性玻璃，制备方法如下：
88.1、添加21.2g五水偏硅酸钠于50ml纯化水中，滴加30％浓硫酸，直至固体全部消失，形成透明胶体；
89.2、向五水偏硅酸钠透明胶体中添加3m氯化钙溶液10ml，搅拌1h进行共沉淀反应，得到白色胶体，然后添加0.2g氧化镁和1.0g四氧化三铁，最后滴加硫酸溶液至中性，继续搅拌2小时，过滤，在60℃的条件下老化48小时，然后采用如下程序进行煅烧：
90.第一阶段：从30℃以8℃/min的速率升温到150℃，保温3h；
91.第二阶段：后以8℃/min升温到420℃，保温2.5h。
92.3、煅烧完成后进行清洗，然后在90℃的条件下干燥10小时，得到中性磁性生物活性玻璃，重金属总量＜50ppm。
93.实施例4、一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法
94.本发明实施例提供一种中性磁性生物活性玻璃，制备方法如下：
95.1、添加21.2g五水偏硅酸钠于50ml纯化水中，滴加30％浓硫酸，直至固体全部消失，形成透明胶体；
96.2、向五水偏硅酸钠透明胶体中添加2m氯化钙溶液10ml，搅拌1h进行共沉淀反应，得到白色胶体，然后添加0.2g氧化镁和1.5g四氧化三铁，最后滴加硫酸溶液至中性，继续搅拌2小时，过滤，在70℃的条件下老化40小时，然后采用如下程序进行煅烧：
97.第一阶段：从30℃以10℃/min的速率升温到160℃，保温2h；
98.第二阶段：后以10℃/min升温到450℃，保温2h。
99.3、煅烧完成后进行清洗，然后在105℃的条件下干燥8小时，得到中性磁性生物活性玻璃，重金属总量＜50ppm。
100.实验例1、性能测定
101.对本发明实施例2制备得到的中性磁性生物活性玻璃的性能进行检测；
102.1、sem图
103.本发明实施例2所述中性磁性生物活性玻璃的sem图如图1所示，可以看到中性磁性生物活性玻璃表面为多孔结构，表面可见纳米尺寸的晶体颗粒，表明材料有较高的比表面积，能够有助于材料的降解和表面的离子交换，从而有利于羟基磷灰石在表面的沉积，从而具有较好的生物活性。
104.2、xrd图
105.本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃xrd曲线图如图2所示，仅可见γ-氧化铁的特征峰，表明未有α-氧化铁产生，仅有具备磁性的γ-氧化铁，从而使材料具备更加优异的磁性。
106.3、细胞毒性检测
107.细胞毒性检测方法依据gb/t 16886.5进行；
108.结果如图3可知，mbg/cs(实施例2)获得的材料没有毒性，显示良好的生物相容性。
109.4、浸提液ph值
110.本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃浸提液ph值的变化曲线如图4所示，对比于mbg(对比例1)，其ph值维持在9以下，而mbg的ph值接近11，呈明显碱性。
111.5、磁热性能红外热图
112.本发明实施例2的中性磁性生物活性玻璃的磁热性能红外热图如图5所示，可以看到在交变磁场的作用下，材料的温度快速增加，作用60s可以达到106℃，作用120s上升至121℃，体现了明显的磁热效应。
113.综上可知，本发明实施例的中性磁性生物活性玻璃相比较于传统生物活性玻璃，由于其特殊的成分，其ph值维持在中性或者弱碱性，使其具体更佳的生物相容性，不易导致组织红肿和渗液；由于其特殊的表面结构和纳米晶形态，使其植入体内后更容易在表面沉积磷灰石，使其与周围组织更快的结合，从而提高其生物相容性和成骨能力。同时还具备磁
性，使其具备潜在治疗骨肿瘤的可能。同时还可与多种材料联合使用，使其应用范围更广。
114.最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
115.尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
116.显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

技术特征：
1.一种中性磁性生物活性玻璃，其特征在于，所述中性磁性生物活性玻璃为将负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧后获得；其中，所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料的制备方法为：将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体；向所述硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应，得到白色胶体；向所述白色胶体中添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；所述低温煅烧包括：第一阶段：从25～35℃以5～10℃/min的速率升温到150～160℃，保温2～3h；第二阶段：后以8～10℃/min的速率升温到400～450℃，保温1.5～2.5h；所述低温煅烧后，所述四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁。2.根据权利要求1所述的中性磁性生物活性玻璃，其特征在于，所述中性磁性生物活性玻璃的化学成分以摩尔比计为：二氧化硅：硫酸钙：氧化镁：γ-氧化铁＝10：1～3：0.5：0.15～1.5。3.一种权利要求1-2任一项所述中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体；向所述硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应，得到白色胶体；向所述白色胶体中添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料；将所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧，后经清洗和干燥，获得中性磁性生物活性玻璃。4.根据权利要求3所述的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述钙离子溶液为饱和硝酸钙溶液或饱和氯化钙溶液。5.根据权利要求3所述的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述将五水偏硅酸钠配制成硅酸钠透明胶体，包括：将五水偏硅酸钠加入纯水中，后滴加浓硫酸直至固体全部消失，形成硅酸钠透明胶体。6.根据权利要求5所述的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述浓硫酸的浓度为25％～35％。7.根据权利要求3所述的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述五水偏硅酸钠、所述氧化镁、所述四氧化三铁和所述钙离子溶液的摩尔比为10：0.5：0.1～1.0：1～3。8.根据权利要求3所述的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述低温煅烧中四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁；所述低温煅烧包括：第一阶段：从25～35℃以5～10℃/min的速率升温到150～160℃，保温2～3h；第二阶段：后以8～10℃/min的速率升温到400～450℃，保温1.5～2.5h。9.根据权利要求3所述的一种中性磁性生物活性玻璃的制备方法，其特征在于，所述干
燥中，在80～120℃的条件下干燥5～10h。10.权利要求1-2任一项所述的中性磁性生物活性玻璃在制备骨植入材料中的应用。

技术总结
本发明公开了一种中性磁性生物活性玻璃及其制备方法与应用，所述中性磁性生物活性玻璃为将负载硫酸钙、氧化镁、四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料进行低温煅烧后获得；所述负载硫酸钙、氧化镁和四氧化三铁的纳米颗粒硅基多孔材料的制备方法为：向硅酸钠透明胶体中滴加钙离子溶液进行共沉淀反应得到白色胶体；添加氧化镁和四氧化三铁，后滴加硫酸溶液至中性并搅拌，经过滤后在60～80℃的条件下老化24～48h得到；所述低温煅烧后，所述四氧化三铁氧化为磁性γ-氧化铁。工艺简单、成本低、且煅烧温不高于450℃，使其表面具备微孔结构，比表面积更大，更利于材料的矿化，提高了材料的生物活性，且没有α-氧化铁产生，磁热性能更佳。磁热性能更佳。磁热性能更佳。


技术研发人员：闫飞飞 蔡林 张铁 雷清剑 马菲菲 谢远龙 魏任雄 张梦雪 高仕杰 孙宁翔
受保护的技术使用者：武汉大学中南医院
技术研发日：2023.04.12
技术公布日：2023/8/24