来自环氧化植物油的弹性体凝胶及其用途的制作方法
未命名
08-27
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1.本公开涉及包含至少一种环氧化分子和至少一种交联剂的反应产物的弹性体以及制备此类组合物的方法。进一步地,这些弹性体可以转化为弹性体凝胶。本公开还涉及含有此类弹性体或弹性体凝胶的个人护理制剂(配方,formulation)。
背景技术:
2.个人护理行业因能够基于若干组分(其各自具有对最终制剂重要或合意的性能特征)的混合物递送多性能产品而蓬勃发展。有机硅凝胶通常添加在各种个人护理制剂中,以增强其在感官、质地、流变学和光学性能方面的美观性。参见例如美国专利no.4,987,169;5,654,362;5,760,116;6,423,322;和5,811,487。
3.然而,就与许多在个人护理制剂中日益受到关注的天然油、酯油和其他生物基成分的相容性而言,传统有机硅凝胶的通用性有限。此外,有机硅聚合物难以通过生物方式或其他方式降解。用于各种个人护理产品中的特定的硅氧烷化合物,环状硅氧烷d4(八甲基环四硅氧烷)和d5(十甲基环五硅氧烷)是空气和水的污染物,并且对试验动物显示负面的健康影响。鉴于日益增长的环境意识、越来越多的社会关注以及新的环境规章,由生物可再生原材料制成的、没有健康和环境顾虑的可生物降解的天然聚合物凝胶是高度合意的。
4.植物油或天然油,如大豆油和亚麻籽油,是合成可再生化合物最有前途的原材料之一。这些天然材料价格低廉,储量丰富,来源可靠且可持续,并且具有高的改性潜力。植物油是含有具有不同碳链长度的不同种类的不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸的甘油三酯。例如,大豆油具有三种平均不饱和度为4.6的不饱和脂肪酸。环氧植物油(evo)是具有环氧乙烷环部分的官能化甘油三酯。环氧化大豆油(eso)已被用作复合物(thielemans w.等人,journal of applied polymer science,2002,83:323-331以及lu j.等人,polymer,2005,46:71-80)、润滑剂、增塑剂、热稳定剂(lathi p.s.,applied catalysis b.environmental,2007,69:207-212,demertzis p.g.等人,european polymer journal,1991,27(3):231-235以及liu p.等人,polymer degradation and stability,2007,92:503-508),以及地板材料(美国专利no.7196124)。
5.尽管其上述广泛的用途,但环氧化植物油及其衍生物(包括聚合物)很少用于个人护理应用。鉴于环氧化植物油、特别是环氧化大豆油的这些已知性质,这些油是作为开发用于个人护理制剂的可生物降解的天然聚合物凝胶的可再生资源单体单元的优异候选者。
技术实现要素:
6.在一个方面,本公开涉及弹性体,其包含至少一种环氧化分子和至少一种交联剂的反应产物。
7.在一个方面,所述至少一种环氧化分子是式(i)的化合物
[0008][0009]
其中
[0010]
r1为c
6-c
100,000
烷基基团、c
6-c
100,000
杂烷基基团、c
6-c
100,000
烯烃基团、c
6-c
100,000
杂烯烃基团、c
6-c
100,000
炔烃基团、c
6-c
100,000
杂炔烃基团、c
6-c
100,000
环状基团、或c
6-c
100,000
杂环状基团;
[0011]
r2为氢、c
1-c
100,000
烷基基团、c
1-c
100,000
杂烷基基团、c
2-c
100,000
烯烃基团、c
2-c
100,000
杂烯烃基团、c
2-c
100,000
炔烃基团、c
2-c
100,000
杂炔烃基团、c
3-c
100,000
环状基团、或c
3-c
100,000
杂环状基团;并且
[0012]
m为2至1,000的整数。
[0013]
在另一个方面,本公开涉及弹性体,其通过在第一溶剂存在下使至少一种环氧化分子和至少一种交联剂反应从而形成交联聚合物结构而制备。
[0014]
在又另一个方面,本公开涉及制备弹性体的方法,其包括在第一溶剂存在下使至少一种环氧化分子和至少一种交联剂反应,从而形成交联聚合物结构。
[0015]
在另一个方面,本公开涉及个人护理制剂,其包含由弹性体组合物制备的凝胶,所述弹性体组合物是至少一种环氧化分子和至少一种交联剂的反应产物。
[0016]
在还又另一个方面,本公开涉及本文所述的凝胶用于个人护理制剂的用途。
具体实施方式
[0017]
定义
[0018]
除非另有说明,否则任何具有不被满足的化合价的原子都被认为具有足以满足化合价的氢原子。
[0019]
除非上下文另有规定,否则单数形式“一个”、“一种”和“所述(该)”包括复数指代物。
[0020]
此外,本文中使用的“和/或”应视为两个所述特征或组分中的每一个在有或没有另一个的情况下的具体公开。因此,本文中在短语例如“a和/或b”中使用的术语“和/或”旨在包括“a和b”、“a或b”、“a”(单独)、和“b”(单独)。同样,在短语例如“a、b和/或c”中使用的术语“和/或”旨在涵盖以下各个方面:a、b和c;a、b或c;a或c;a或b;b或c;a和c;a和b;b和c;a(单独);b(单独);和c(单独)。
[0021]
应理解,在本文中用语言“包含”描述各方面的情况下,还提供了用“由
……
组成”和/或“基本上由
……
组成”描述的类似方面。
[0022]
在本文中使用术语“约”意指近似、大致、围绕或在
……
的区域内。当术语“约”与数值范围一起使用时,它通过将边界扩展到所列数值以上和以下来修饰该范围。一般来说,术语“约”可以将数值向上或向下修饰到高于和低于所述值例如10%的方差。
[0023]
如本文所用,除非另有说明,否则应适用以下定义。出于本公开的目的,根据元素周期表(cas版)和handbook of chemistry and physics(1994年第75版)识别化学元素。此外,有机化学的一般原理描述在“organic chemistry”,thomas sorrell,university science books,sausalito:1999和“march's advanced organic chemistry”,第6版,
smith,m.b.和march,j.编辑,john wiley&sons,new york:2007中,其全部内容通过引用并入本文。
[0024]
术语“烷基”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有一至二百个碳原子(即c
2-c
200
烷基)或指定的碳原子数的直链或支链脂族烃,例如c1烷基如甲基,c2烷基如乙基等。在一个实施方案中,烷基为c
2-c
200
烷基。在另一个实施方案中,烷基是c
6-c
60
烷基。在另一个实施方案中,烷基是c
5-c
22
烷基。烷基的实例包括丁基、辛基、癸基、月桂基、鲸蜡基(棕榈基)和硬脂基。
[0025]
术语“烯烃”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有一个、两个、三个或更多个碳-碳双键的烷基。在一个实施方案中,烯烃基团是c
2-c
200
烯烃基团。在另一个实施方案中,烯烃基团是c
6-c
60
烯烃基团。在另一个实施方案中,烯烃基团是c
6-c
60
烯烃基团。在另一个实施方案中,烯烃基团是c
5-c
22
烯烃基团。烯烃的实例包括亚油醇基(linoleyl)、油烯基、二亚油醇基和三亚油醇基。
[0026]
术语“炔烃”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有一个、两个、三个或更多个碳-碳三键的烷基。在另一个实施方案中,炔烃是c
2-c
200
炔烃基团。
[0027]
术语“环状”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有三个或更多个碳原子的稳定环状化合物。在一个实施方案中,环状是c
3-c
200
环状基团。在一个实施方案中,环状是c
6-c
60
环状基团。在一个实施方案中,环状是c
5-c
22
环状基团。环状化合物的实例包括苯、环戊烷和环己烷。
[0028]
术语“杂烷基”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有2至200个碳原子和至少一个选自o、n或s的杂原子的稳定直链或支链烷基,所述杂原子可以相同或不同,其中硫原子可以任选地被氧化。所述杂原子可位于杂烷基基团的任何内部位置或杂烷基基团附接到分子剩余部分的位置处。在一个实施方案中,杂烷基是c
2-c
60
杂烷基基团。实例包括但不限于羟基乙烯、羟基硬脂基、甘油硬脂基、琥珀酰基、己二酰基和癸酰基。
[0029]
术语“杂烯烃”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有2至200个碳原子和至少一个选自o、n或s的杂原子的稳定直链或支链烯烃基团,所述杂原子可以相同或不同,其中硫原子可以任选地被氧化。所述杂原子可位于杂烷基基团的任何内部位置或杂烷基基团附接到分子剩余部分的位置处。杂烯烃化合物的实例包括油酰基、蓖麻油酰基和亚油酰基。
[0030]
术语“杂炔烃”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有2至200个碳原子和至少一个选自o、n或s的杂原子的稳定直链或支链炔烃基团,所述杂原子可以相同或不同,其中硫原子可以任选地被氧化。所述杂原子可位于杂烷基基团的任何内部位置或杂烷基基团附接到分子剩余部分的位置处。
[0031]
术语“杂环(状)”,如本文中单独或作为基团的一部分使用,是指含有两个或更多个碳原子和至少一个选自o、n或s的杂原子的稳定环状化合物,所述杂原子可以相同或不同。在一个实施方案中,杂环是c
2-c
200
杂环状基团。在一个实施方案中,杂环为c
6-c
60
杂环状基团。实例包括但不限于呋喃、噁烷和噻吩。
[0032]
下面更详细地描述本公开的各个方面。
[0033]
组合物
[0034]
a.弹性体
[0035]
在一个方面,本公开涉及弹性体,其包含至少一种环氧化分子和至少一种交联剂的反应产物。
[0036]
a.组分
[0037]
i.环氧化分子
[0038]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子是式(i)的化合物
[0039][0040]
其中
[0041]
r1为c
6-c
100,000
烷基基团、c
6-c
100,000
杂烷基基团、c
6-c
100,000
烯烃基团、c
6-c
100,000
杂烯烃基团、c
6-c
100,000
炔烃基团、c
6-c
100,000
杂炔烃基团、c
6-c
100,000
环状基团、或c
6-c
100,000
杂环状基团;
[0042]
r2为氢、c
1-c
100,000
烷基基团、c
1-c
100,000
杂烷基基团、c
2-c
100,000
烯烃基团、c
2-c
100,000
杂烯烃基团、c
2-c
100,000
炔烃基团、c
2-c
100,000
杂炔烃基团、c
3-c
100,000
环状基团、或c
3-c
100,000
杂环状基团;并且
[0043]
m为2至1,000的整数。
[0044]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子可为环氧化植物油。在进一步的方面,环氧化植物油可选自环氧化大豆油、环氧化红花油、环氧化亚麻籽油、环氧化玉米油、环氧化向日葵油、环氧化橄榄油、环氧化芥花油、环氧化芝麻油、环氧化棉籽油、环氧化棕榈油、环氧化菜籽油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化花生油、环氧化正萼距花油、环氧化乳草油、环氧化海蓬油、环氧化高油酸红花油、环氧化高油酸大豆油、环氧化高油酸花生油、环氧化高油酸向日葵油、环氧化高芥酸菜籽油(海蓝甘籽油)、及其组合。在进一步的方面,环氧化植物油可为环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、及其组合。在还进一步的方面,环氧化植物油可为环氧化大豆油。
[0045]
在一个方面,环氧化植物油可以通过用过氧酸处理植物油以使植物油中的双键完全环氧化来制备。植物油的环氧化可以如qureshi等人polymer science and technology,vol.17,plenum press,p.250所述进行,其全部内容通过引用并入本文。植物油环氧化的其他方法通常是本领域已知的。在一些方面,环氧化反应进行到完成。在非限制性方面,环氧化可通过使乳草油与甲酸和过氧化氢在约75℃下反应来进行。
[0046]
在一些方面,环氧化程度可以大于每个甘油三酯分子3个环氧乙烷环。在其他方面,环氧化程度可以为每个甘油三酯分子3-5个环氧乙烷环。在进一步的方面,环氧化程度可以为每个甘油三酯分子4个环氧乙烷环。
[0047]
ii.交联剂
[0048]
在一个方面,所述至少一种交联剂选自:
[0049]
(i)包含式(ii)结构的羧酸
[0050][0051]
其中
[0052]
r3为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;并且
[0053]
n为2至10的整数;
[0054]
(ii)包含式(iii)结构的酸酐
[0055][0056]
其中
[0057]
r4为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;
[0058]
(iii)包含式(iv)结构的胺
[0059][0060]
其中
[0061]
r5为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;并且
[0062]
p为2至10的整数;
[0063]
(iv)包含式(v)结构的醇
[0064][0065]
其中
[0066]
r6为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;并且
[0067]
q为2至10的整数;
[0068]
(v)包括式(vi)结构的羟基羧酸
[0069][0070]
其中
[0071]
r7为c
1-c
200
烷基基团、c
1-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;
[0072]
(vi)包含式(vii)结构的胺羧酸
[0073][0074]
其中
[0075]
r8为c
1-c
200
烷基基团、c
1-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;
[0076]
及其组合。
二氨基丙烷(1,3-丙二胺)、腐胺(1,4-丁二胺)、尸胺(1,5-戊二胺)、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)、三甲基-1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、二苯基乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,2-二氨基环己烷、二甲苯二胺、苯二胺、聚乙烯亚胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、聚(乙二醇)双(胺)、赖氨酸、及其组合。在进一步的方面,所述胺可选自1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、及其组合。
[0087]
在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中r6为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、或c
2-c
200
杂烯烃基团;并且q为2到10的整数。在进一步的方面,所述醇包含式(v)结构,其中r6为c
2-c
60
烷基基团、c
2-c
60
杂烷基基团、c
2-c
60
烯烃基团、或c
2-c
60
杂烯烃基团;并且q为2到10的整数。
[0088]
在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中q为2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中q是2-6的整数。在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中q为2、3、4、5或6。
[0089]
在一个方面,所述醇可以选自甘油、二甘油、聚甘油、山梨醇、蓖麻油、氢化蓖麻油、糖醇、单糖、双糖、寡糖、多糖、单宁、没食子酸、葡萄糖酸、乳糖酸、葡萄糖内酯、及其组合。在进一步的方面,所述醇可以选自甘油、二甘油、聚甘油、蓖麻油、氢化蓖麻油、山梨醇、没食子酸、及其组合。
[0090]
在一个方面,所述醇可以是二醇。在一些方面,所述二醇可选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,1,3-丁二醇、1,4-丁二醇,1,2-戊二醇、1,3-戊二醇,1,4-戊二醇1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、氢化c
36
二聚二醇、及其组合。在进一步的方面,所述二醇可选自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、氢化c
36
二聚二醇及其组合。在一个方面,所述醇是c
36
二聚二醇。
[0091]
在一个方面,所述羟基羧酸可以选自乙醇酸、乳酸、水杨酸、托品酸、蓖麻油酸、异蓖麻油酸、亚麻酸、12-羟基-顺-9,15-十八碳二烯酸(densipolic acid)、别胆酸(auricolic acid)、二吗啡酚酸(dimorphecolic acid)、羟基棕榈油酸、羟基棕榈酸、羟基油酸、2-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、及其组合。在进一步的方面,所述羟基羧酸可以选自蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸及其组合。
[0092]
在一个方面,所述胺羧酸可以选自甘氨酸、β-丙氨酸、4-氨基丁酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、氨基辛酸、12-氨基月桂酸、14-氨基十四烷酸、18-氨基硬脂酸、赖氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及其组合。在进一步的方面,所述胺羧酸可以选自β-丙氨酸、6-氨基己酸、8-氨基辛酸、赖氨酸及其组合。
[0093]
在一个方面,所述胺羧酸可以选自3-氨基丙酸、2-氨基丁酸、甘氨酸、丙氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、色氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、谷氨酸及其组合。在进一步的方面,所述胺羧酸可以选自2-氨基丁酸、赖氨酸、谷氨酸及其组合。
[0094]
iii.比率
[0095]
在一个方面,来自环氧化分子的环氧官能团与交联剂的羧酸官能团(-cooh)、羧酸酐官能团(-coco-)、羟基官能团(-oh)或胺官能团(-nh2)的摩尔比范围为2:1至1:2。在一些方面,来自环氧化分子的环氧官能团与羧酸官能团(-cooh)、羧酸酐官能团(-coco-)、羟基
官能团(-oh)或胺官能团(-nh2)的摩尔比为约2:1、约1.5:1、约1:1、约1:1.5或约1:2。
[0096]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(ii)结构的羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:2至约2:1。在一些方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(ii)结构的羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:2、约1:1.9、约1:1.8、约1:1.7、约1:1.6、约1:1.5、约1:1.4、约1:1.3、约1:1.2、约1:1.1、约1:1、约1.1:1、约1.2:1、约1.3:1、约1.4:1、约1.5:1、约1.6:1、约1.7:1、约1.8:1、约1.9:1或约2:1。在进一步的方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(ii)结构的羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:1.5至约1.5:1。
[0097]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iii)结构的酸酐中的酸酐官能团(-cooco-)的摩尔比为约1:1至约4:1。在一些方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iii)结构的酸酐中的酸酐官能团(-cooco-)的摩尔比为约1:1、约1.1:1、约1.15:1、约1.2:1、约1.25:1、约1.3:1、约1.35:1、约1.4:1、约1.45:1、约1.5:1、约1.55:1、约1.6:1、约1.65:1、约1.7:1、约1.75:1、约1.8:1、约1.85:1、约1.9:1、约1.95:1、约2:1、约2.1:1、约2.2:1、约2.3:1、约2.4:1、约2.5:1、约2.6:1、约2.7:1、约2.8:1、约2.9:1、约3:1、约3.1:1、约3.2:1、约3.3:1、约3.4:1、约3.5:1、约3.6:1、约3.7:1、约3.8:1、约3.9:1或约4:1。在进一步的方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iii)结构的酸酐中的酸酐官能团(-cooco-)的摩尔比为约1.33:1至约3:1。
[0098]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iv)结构的胺中的胺官能团(-nh2)的摩尔比为约1:2至约2:1。在一些方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iv)结构的胺中的胺官能团(-nh2)的摩尔比为约1:2、约1.1.9、约1:1.8、约1:1.7、约1.1.6、约1:1.5、约1:1.4、约1.1.3、约1:1.2、约1:1.1、约1:1、约1.1:1、约1.2:1、约1.3:1、约1.4:1、约1.5:1、约1.6:1、约1.7:1、约1.8:1、约1.9:1或约2:1。在进一步的方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iv)结构的胺中的胺官能团(-nh2)的摩尔比为约1:1.5至1.5:1。
[0099]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(v)结构的醇中的羟基官能团(-oh)的摩尔比为约1:2至约2:1。在一些方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(v)结构的醇中的羟基官能团(-oh)为约1:2、约1:1.9、约1:1.8、约1:1.7、约1:1.6、约1:1.5、约1:1.4、约1:1.3、约1:1.2、约1:1.1、约1:1、约1.1:1、约1.2:1、约1.3:1、约1.4:1、约1.5:1、约1.6:1、约1.7:1、约1.8:1、约1.9:1或约2:1。在进一步的方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(v)结构的醇中的羟基官能团(-oh)的摩尔比为约1:1.5至1.5:1。
[0100]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vi)结构的羟基羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:1至约4:1。在一些方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vi)结构的羟基羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:1、约1.1:1、约1.15:1、约1.2:1、约1.25:1、约1.3:1、约1.35:1、约1.4:1、约1.45:1、约1.5:1、约1.55:1、约1.6:1、约1.65:1、约1.7:1、约1.75:1、约1.8:1、约1.85:1、约1.9:1、约1.95:1、约2:1、约2.1:1、约2.2:1、约2.3:1、约2.4:1、约2.5:1、约2.6:1、约2.7:1、约2.8:1、约2.9:1、约3:1、约3.1:1、约3.2:1、约3.3:1、约3.4:1、约3.5:1、约3.6:1、约3.7:1、约3.8:1、约3.9:1或约4:1。在进一步的方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式
(vi)结构的羟基羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1.33:1至约3:1。
[0101]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vii)结构的胺羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:1至约4:1。在一些方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vii)结构的胺羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1:1、约1.1:1、约1.15:1、约1.2:1、约1.25:1、约1.3:1、约1.35:1、约1.4:1、约1.45:1、约1.5:1、约1.55:1、约1.6:1、约1.65:1、约1.7:1、约1.75:1、约1.8:1、约1.85:1、约1.9:1、约1.95:1、约2:1、约2.1:1、约2.2:1、约2.3:1、约2.4:1、约2.5:1、约2.6:1、约2.7:1、约2.8:1、约2.9:1、约3:1、约3.1:1、约3.2:1、约3.3:1、约3.4:1、约3.5:1、约3.6:1、约3.7:1、约3.8:1、约3.9:1或约4:1。在进一步的方面,所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vii)结构的胺羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比为约1.33:1至约3:1。
[0102]
b.凝胶或糊状物
[0103]
在一个方面,所述弹性体可以被粉碎以形成交联的聚酯弹性体粉末。
[0104]
在一个方面,可通过将弹性体或弹性体用溶剂剪切(如本文所述)以形成剪切凝胶来制备组合物。在另一个方面,可通过将弹性体(如本文所述)与溶剂组合从而形成混合物并剪切该混合物来制备组合物。在一个方面,所述组合物是凝胶或糊状物。在进一步的方面,所述组合物是凝胶。
[0105]
在一些方面,溶剂将如下所述。
[0106]
在一些方面,凝胶的粘度可为约10cp至约1,000,000cp,如通过流变仪在0.1s-1
的剪切速率下测量的。在另一个方面,凝胶的粘度可以为约30,000cp至约约500,000cp。在一些方面,所述凝胶的粘度可以为约10cp、约1,000cp、约5,000cp、约10,000cp、约15,000cp、约20,000cp、约25,000cp、约30,000cp、约35,000cp、约40,000cp、约45,000cp、约50,000cp、约55,000cp、约60,000cp、约65,000cp、约70,000cp、约75,000cp、约80,000cp、约85,000cp、约90,000cp、约95,000cp、约100,000cp、约150,000cp、约200,000cp、约250,000cp、约300,000cp、约350,000cp、约400,000cp、约450,000cp、约500,000cp、约550,000cp、约600,000cp、约650,000cp、约700,000cp、约750,000cp、约800,000cp、约850,000cp、约900,000cp、约950,000cp或约1,000,000cp。
[0107]
在一些方面,凝胶由通过激光衍射粒度分析仪测量的尺寸为约1μm至约500μm的颗粒组成。在另一个方面,凝胶由尺寸为约25μm至约400μm的颗粒组成。在一些方面,凝胶由尺寸为约1μm、约5μm、约10μm、约15μm、约20μm、约25μm、约30μm、约35μm、约40μm、约45μm、约50μm、约75μm、约100μm、约125μm、约150μm、约175μm、约200μm、约225μm、约250μm、约275μm、约300μm、约325μm、约350μm、约375μm或约400μm的颗粒组成。
[0108]
在一个方面,弹性体可以使用本文所述的方法制备。
[0109]
c.方法
[0110]
本公开还涉及制备弹性体的方法,其包括在第一溶剂存在下使至少一种环氧化分子(例如,环氧化大豆油)和至少一种交联剂(c
36
二聚酸和/或c
36
二聚二醇)反应,从而形成交联聚合物结构。
[0111]
d.聚合反应
[0112]
在一些方面,如本文所述的制备凝胶的方法是以环境友好的工艺制备的。在另外的方面,如本文所述的制备凝胶的方法不使用有毒的原材料。在进一步的方面,如本文所述
的制备凝胶的方法不产生有毒副产物。
[0113]
a.组分
[0114]
i.环氧化分子
[0115]
在一个方面,所述至少一种环氧化分子是上述式(i)的化合物。在一个方面,所述至少一种环氧化分子可以是如上所述的环氧化植物油,例如环氧化大豆油。
[0116]
ii.交联剂
[0117]
在一个方面,所述至少一种交联剂选自:
[0118]
(i)上述包含式(ii)结构的羧酸;
[0119]
(ii)上述包含式(iii)结构的酸酐;
[0120]
(iii)上述包含式(iv)结构的胺;
[0121]
(iv)上述包含式(v)结构的醇;
[0122]
(v)上述包含式(vi)结构的羟基羧酸;
[0123]
(vi)上述包含式(vii)结构的胺羧酸。
[0124]
在一个方面,所述羧酸包含式(ii)结构,其中r2为c
2-c
60
烷基基团、c
2-c
60
杂烷基基团、c
2-c
60
烯烃基团、或c
2-c
60
杂烯烃基团;并且n为2至10的整数。在进一步的方面,r2可以是琥珀酰基、己二酰基、癸酰基、二亚油醇酰基或三亚油醇酰基。
[0125]
在一个方面,所述羧酸包含式(ii)结构,其中n为2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一个方面,所述羧酸包含式(ii)结构,其中n是2-6的整数。在一个方面,所述羧酸包含式(ii)结构,其中n为2、3、4、5或6。
[0126]
在一个方面,所述羧酸可以选自柠檬酸、异柠檬酸、乌头酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、均苯三甲酸、丙三酸、c
54
三聚酸、苯六甲酸、蓖麻油酸和癸二酸的反应产物、c
36
二聚酸和c
36
二聚二醇的反应产物、及其组合。在进一步的方面,所述羧酸可以选自柠檬酸、c
54
三聚酸及其组合。
[0127]
在一个方面,所述羧酸为二羧酸。在一个方面,所述二羧酸可选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、c
21
二聚酸、c
36
二聚酸、氢化c
36
二聚酸、天冬氨酸、谷氨酸、酒石酸、苹果酸、及其组合。在另一方面,所述二羧酸可以选自丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、c
21
二聚酸、c
36
二聚酸、氢化c
36
二聚酸、及其组合。在另一方面,所述二羧酸选自琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、c
21
二聚酸、c
36
二聚酸、氢化c
36
二聚酸、及其组合。在一个方面,所述二羧酸是c
36
二聚酸。
[0128]
在一个方面,c
36
二聚酸是通过使来自植物油的不饱和脂肪酸二聚而制备的二羧酸。
[0129]
在一个方面,c
54
三聚酸是通过将来自植物油的不饱和脂肪酸三聚而制备的多羧酸。
[0130]
在一些方面,所述不饱和脂肪酸为棕榈油酸、油酸、反式油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸或亚麻酸。
[0131]
在一些方面,所述植物油为大豆油、红花油、亚麻籽油、玉米油、向日葵油、橄榄油、芥花油、芝麻油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、桐油、花生油或乳草油。
[0132]
在一个方面,酸酐包含式(iii)结构,其中r4为c
2-c
10
烷基基团或c
2-c
10
烯烃基团。
在进一步的方面,r4为c
2-c8烷基基团。
[0133]
在一个方面,所述酸酐可以选自丙二酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、庚二酸酐、辛二酸酐、壬二酸酐、癸二酸酐、十一烷二酸酐、十二烷二酸酐、十三烷二酸酐、十六烷二酸酐、c
21
二聚酸酐、c
36
二聚酸酐、氢化c
36
二聚酸酐、天冬氨酸酐、谷氨酸酐、酒石酸酐、苹果酸酐、及其组合。在进一步的方面,所述酸酐可以选自琥珀酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、c
36
二聚酸酐、氢化c
36
二聚酸酐、及其组合。
[0134]
在一个方面,c
36
二聚二胺是由c
36
二聚酸产生的二胺。
[0135]
在一个方面,所述胺包含式(iv)结构,其中p为2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一个方面,所述胺包含式(iv)结构,其中p是2-6的整数。在一个方面,所述胺包含式(iv)结构,其中p为2、3、4、5或6。
[0136]
在一个方面,所述胺可选自1,2-二氨基乙烷、丙烷-1,3-二胺、丁烷-1,4-二胺、戊烷-1,5-二胺、己烷-1,6-二胺、1,7-庚二胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、c
54
三聚三胺、及其组合。在进一步的方面,所述胺可选自己烷-1,6-二胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、及其组合。
[0137]
在一个方面,所述胺可选自包括乙二胺、1,3-二氨基丙烷(1,3-丙二胺)、腐胺(1,4-丁二胺)、尸胺(1,5-戊二胺)、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)、三甲基-1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、二苯基乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,2-二氨基环己烷、三乙烯四胺、二甲苯二胺、苯二胺、亚精胺、精胺、聚乙烯亚胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、聚(乙二醇)双(胺)、赖氨酸、及其组合。在一些方面,所述胺可以选自亚精胺、精胺、聚乙烯亚胺、及其组合。在其它方面,所述胺可选自1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、及其组合。
[0138]
在一个方面,其中所述胺可以是二胺。在一个方面,所述二胺可选自乙二胺、1,3-二氨基丙烷(1,3-丙二胺)、腐胺(1,4-丁二胺)、尸胺(1,5-戊二胺)、六亚甲基二胺(1,6-己二胺)、三甲基-1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、二苯基乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,2-二氨基环己烷、二甲苯二胺、苯二胺、聚乙烯亚胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、聚(乙二醇)双(胺)、赖氨酸、及其组合。在进一步的方面,所述胺可选自1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、c
36
二聚二胺、氢化c
36
二聚二胺、及其组合。
[0139]
在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中r6为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、或c
2-c
200
杂烯烃基团;并且q为2到10的整数。在进一步的方面,所述醇包含式(v)结构,其中r6为c
2-c
60
烷基基团、c
2-c
60
杂烷基基团、c
2-c
60
烯烃基团、或c
2-c
60
杂烯烃基团;并且q为2到10的整数。
[0140]
在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中q为2、3、4、5、6、7、8、9或10。在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中q是2-6的整数。在一个方面,所述醇包含式(v)结构,其中q为2、3、4、5或6。
[0141]
在一个方面,所述醇可以选自甘油、二甘油、聚甘油、山梨醇、蓖麻油、氢化蓖麻油、糖醇、单糖、双糖、寡糖、多糖、单宁、没食子酸、葡萄糖酸、乳糖酸、葡萄糖内酯、及其组合。在进一步的方面,所述醇可以选自甘油、二甘油、聚甘油、蓖麻油、氢化蓖麻油、山梨醇、没食子
酸、及其组合。在另一个方面,所述醇可以选自甘油、二甘油、聚甘油、蓖麻油、氢化蓖麻油、山梨醇、及其组合。
[0142]
在一个方面,所述醇可以是二醇。在一些方面,所述二醇可选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,1,3-丁二醇、1,4-丁二醇,1,2-戊二醇、1,3-戊二醇,1,4-戊二醇1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、氢化c
36
二聚二醇、及其组合。在进一步的方面,所述二醇可选自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、氢化c
36
二聚二醇及其组合。在进一步的方面,所述二醇可选自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、氢化c
36
二聚二醇及其组合。在另一个方面,所述二醇可选自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、及其组合。在一个方面,所述醇是c
36
二聚二醇。在一个方面,c
36
二聚二醇是由c
36
二聚酸产生的二醇。
[0143]
在一个方面,所述羟基羧酸可以选自乙醇酸、乳酸、水杨酸、托品酸、蓖麻油酸、异蓖麻油酸、亚麻酸、12-羟基-顺-9,15-十八碳二烯酸、别胆酸、二吗啡酚酸、羟基棕榈油酸、羟基棕榈酸、羟基油酸、2-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、及其组合。在进一步的方面,所述羟基羧酸可以选自蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸及其组合。
[0144]
在一个方面,所述胺羧酸可以选自甘氨酸、β-丙氨酸、4-氨基丁酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、氨基辛酸、12-氨基月桂酸、14-氨基十四烷酸、18-氨基硬脂酸、赖氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及其组合。在进一步的方面,所述胺羧酸可以选自β-丙氨酸、6-氨基己酸、8-氨基辛酸、赖氨酸及其组合。
[0145]
在一个方面,所述胺羧酸可以选自3-氨基丙酸、2-氨基丁酸、甘氨酸、丙氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、色氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、谷氨酸及其组合。在进一步的方面,所述胺羧酸可以选自2-氨基丁酸、赖氨酸、谷氨酸及其组合。
[0146]
iii.比率
[0147]
在一个方面,以上描述了来自环氧化分子的环氧官能团与交联剂的羧酸官能团(-cooh)、羧酸酐官能团(-cooco-)、羟基官能团(-oh)或胺官能团(-nh2)的摩尔比。
[0148]
在一个方面,以上描述了所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(ii)结构的羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比。
[0149]
在一个方面,以上描述了所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iii)结构的酸酐中的酸酐官能团(-cooco-)的摩尔比。
[0150]
在一个方面,以上描述了所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(iv)结构的胺中的胺官能团(-nh2)的摩尔比。
[0151]
在一个方面,以上描述了所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(v)结构的醇中的羟基官能团(-oh)的摩尔比。
[0152]
在一个方面,以上描述了所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vi)结构的羟基羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比。
[0153]
在一个方面,以上描述了所述至少一种环氧化分子中的环氧官能团与包含式(vii)结构的胺羧酸中的羧酸官能团(-cooh)的摩尔比。
[0154]
b.催化剂
[0155]
在一个方面,所述反应可进一步在至少一种催化剂存在下发生。在一些方面,所述至少一种催化剂可选自甲烷磺酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸、氨基磺酸、氨基甲磺酸、硫酸氢钠、磷酸、盐酸、氢溴酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、新癸酸铋、柠檬酸铋(iii)、氯化铋(iii)、乙酸铋(iii)、磷酸铋(iii)、氯化锡、吡喃锡、二丁基二月桂酸锡、二正丁基氧代锡、丁基锡酸、氯化锌、溴化锌、锌羧酸盐、氧化锌、羟基硝酸锌盐、羟基乙酸锌、三乙胺、三丙胺、椰酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺、异硬脂酰胺丙基二甲胺及其组合。在进一步的方面,所述至少一种催化剂为对甲苯磺酸、甲烷磺酸、磷酸、新癸酸铋及其组合。
[0156]
c.溶剂
[0157]
在一些方面,所述溶剂可以是生物基的或天然衍生的。在一个方面,第一溶剂可为甘油三酯溶剂、单酯溶剂、二酯溶剂、柠檬酸酯溶剂、醚溶剂、碳酸酯溶剂、烃溶剂、有机硅溶剂、及其组合。
[0158]
在一个方面,所述溶剂可为甘油三酯。在一个方面,甘油三酯溶剂可为式(viii)的化合物
[0159][0160]
其中
[0161]
r9、r
10
和r
11
独立地为c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团和c
2-c
35
杂烯烃基团。
[0162]
在一个方面,在式(viii)的化合物中,r9、r
10
和r
11
独立地为c
5-c
17
烷基基团或c
5-c
17
烯烃基团。
[0163]
在一个方面,所述甘油三酯溶剂可选自辛酸/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、玉米油、大豆油、橄榄油、油菜籽油、棉花籽油、椰子油、扁桃油、摩洛哥坚果油、玫瑰果油、黑籽油、葡萄籽油、鳄梨油、杏仁油、天竺葵油、薰衣草油、玫瑰果油、澳洲坚果油、桉树油、沙丁鱼油、鲱鱼油、红花油、亚麻籽油、向日葵油、橄榄油、芥花油、芝麻油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、桐油、鱼油、花生油、正萼距花油、乳草油、海蓬油、鲸油、蓖麻油、及其组合。在进一步的方面,所述甘油三酯溶剂可选自辛酸/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、及其组合。
[0164]
在一个方面,所述溶剂可为单酯。在一个方面,所述单酯溶剂可为式(ix)的化合物
[0165]
[0166]
其中
[0167]r12
为c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团;并且
[0168]r13
为h、c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。
[0169]
在一个方面,在式(ix)的化合物中,r
12
为c
5-c
17
烷基基团或c
5-c
17
烯烃基团,并且r
13
为c
2-c
18
烷基基团。
[0170]
在一个方面,所述单酯溶剂可选自椰油辛酸酯/癸酸酯、椰油辛酸酯、椰油癸酸酯、荷荷巴油、荷荷巴酯、荷荷巴酸异丙酯、澳洲坚果油酸乙酯、月桂酸异戊酯、十一烯酸庚酯、异硬脂酸甲基庚酯、异硬脂酸异硬脂酯、蓖麻油酸甘油酯、棕榈酸异硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸丁酯、椰油酸乙基己酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、山嵛酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、棕榈酸异鲸蜡酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸异癸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、油酸油酯、月桂酸丙二醇酯、芥酸辛基十二烷基酯、c
12-c
13
烷基乳酸酯、c
12-c
15
烷基乳酸酯、乳酸异硬脂酯、甘油聚醚-5乳酸酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸油酯、月桂醇聚醚-2苯甲酸酯、c
12-c
15
烷基苯甲酸酯、c
12-c
15
链烷醇聚醚-3苯甲酸酯、一缩二丙二醇苯甲酸酯、水杨酸异癸酯、c
12-c
15
烷基水杨酸酯、水杨酸十三烷基酯、异壬酸乙基己酯、乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、乙基己酸异癸酯、异壬酸异癸酯、乙基己酸十三烷基酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、月桂醇聚醚-2乙基己酸酯、乙基己酸鲸蜡硬脂酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯、新癸酸肉豆蔻酯、山嵛酸异硬脂酯、新戊酸辛基十二烷基酯、新戊酸十三烷基酯、及其组合。
[0171]
在一个方面,所述单酯溶剂可选自椰油辛酸酯/癸酸酯、椰油辛酸酯、荷荷巴油、月桂酸异戊酯、异硬脂酸甲基庚酯、c
12-c
13
烷基乳酸酯、c
12-c
15
烷基乳酸酯、异壬酸乙基己酯、乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、乙基己酸异癸酯、异壬酸异癸酯、乙基己酸十三烷基酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、及其组合。在进一步的方面,所述单酯溶剂可选自椰油辛酸酯/癸酸酯、椰油辛酸酯、月桂酸异戊酯、异壬酸异壬酯、十一烯酸庚酯、荷荷巴油、荷荷巴酯、及其组合。在一个方面,所述单酯溶剂为椰油辛酸酯/癸酸酯。
[0172]
在一个方面,所述溶剂可为二酯溶剂。在一个方面,所述二酯溶剂可为式(x)、式(xi)或式(xii)的化合物
[0173][0174]
或者
[0175][0176]
其中
[0177]r14
为c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团;并且
[0178]r15
和r
16
独立地为h、c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。
[0179]
在一个方面,在式(x)、式(xi)或式(xii)的化合物中,r
14
为c
2-c
10
烷基基团或c
2-c
10
烯烃基团并且r
15
和r
16
独立地为c
1-c
12
烷基基团或c
2-c
12
烯烃基团。
[0180]
在一个方面,所述二酯溶剂可选自琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二乙基己酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、二异硬脂基二聚体、苹果酸二异硬脂酯、硬脂酸异硬脂基硬脂酰酯、硬脂酸异鲸蜡基硬脂酰酯、硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯、苹果酸二乙基己酯、马来酸二乙基己酯、一缩二丙二醇二苯甲酸酯、己二酸二癸酯、马来酸二辛酯、二异丙基二聚体、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二异丙酯、二异硬脂基二聚体、琥珀酸二乙基己酯、二甘醇二乙基己酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二辛酸酯/二癸酸酯、新戊二醇二异硬酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二庚酸酯、及其组合。在进一步的方面,所述二酯溶剂可选自己二酸二癸酯、马来酸二辛酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二乙基己酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、新戊二醇二乙基己酸酯、新戊二醇二庚酸酯、及其组合。
[0181]
在一个方面,所述溶剂可为柠檬酸酯。在一个方面,所述柠檬酸酯可为式(xiii)的化合物
[0182][0183]
其中
[0184]r17
、r
18
、r
19
和r
20
独立地为h、c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。
[0185]
在一个方面,在式(xiii)化合物中,r
17
、r
18
和r
19
独立地为c
1-c
10
烷基基团或c
2-c
10
烯烃基团,并且r
20
为乙酰基基团。
[0186]
在一个方面,所述柠檬酸酯溶剂可为选自以下的化合物:柠檬酸三辛酯、柠檬酸三异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰三乙酯、柠檬酸乙酰三丁酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、及其组合。
[0187]
在一个方面,所述溶剂可为醚溶剂。在一个方面,所述醚溶剂可为式(xiv)的化合物
[0188][0189]
其中
[0190]r21
和r
22
独立地为h、c
2-c
20
烷基基团、c
2-c
20
杂烷基基团、c
2-c
20
烯烃基团、或c
2-c
20
杂烯烃基团。
[0191]
在一个方面,在式(xiv)的化合物中,r
21
和r
22
独立地为c
2-c
20
烷基基团。
[0192]
在一个方面,所述醚溶剂可选自二辛基醚、二癸基醚、泛醇基乙基醚、二鲸蜡基醚、二肉豆蔻基醚、二硬脂基醚、二硬脂基醚、二月桂基醚、及其组合。在进一步的方面,所述醚溶剂可选自二辛基醚、二癸基醚及其组合。
[0193]
在一个方面,所述溶剂可为碳酸酯溶剂。在一个方面,所述碳酸酯溶剂可为式(xv)的化合物
[0194][0195]
其中
[0196]r23
和r
24
独立地为h、c
2-c
20
烷基基团、c
2-c
20
杂烷基基团、c
2-c
20
烯烃基团、或c
2-c
20
杂烯烃基团。
[0197]
在一个方面,在式(xv)的化合物中,r
23
和r
24
独立地为c
2-c
20
烷基基团。
[0198]
在一个方面,所述碳酸酯溶剂可选自碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、及其组合。
[0199]
在一个方面,所述烃溶剂选自法尼烯、氢化法尼烯、椰子烷烃、椰子/棕榈仁烷烃、c
9-c
12
烷烃、c
10-c
13
烷烃、c
12-c
17
烷烃、c
13-c
14
烷烃、c
13-c
15
烷烃、c
14-c
17
烷烃、c
14-c
19
烷烃、c
14-c
20
烷烃、c
14-c
22
烷烃、c
15-c
19
烷烃、c
21-c
28
烷烃、c
17-c
23
烷烃、c
9-c
12
异烷烃、c
9-c
13
异烷烃、c
9-c
14
异烷烃、c
9-c
16
异烷烃、c
10-c
11
异烷烃、c
10-c
12
异烷烃、c
10-c
13
异烷烃、c
11-c
12
异烷烃、c
11-c
13
异烷烃、c
11-c
14
异烷烃、c
12-c
14
异烷烃、c
12-c
15
异烷烃、c
12-c
20
异烷烃、c
13-c
14
异烷烃、c
13-c
16
异烷烃、c
14-c
16
异烷烃、c
15-c
19
异烷烃、二乙基己基环己烷、十一烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十八烷、二十二烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯、聚丁烯、氢化聚癸烯、氢化二烯、矿物油、石蜡、异构石蜡、液体石蜡、矿脂、十二烷、异十六烷、异十二烷、异二十烷、及其组合。在进一步的方面,所述烃溶剂选自法尼烯、氢化法尼烯、椰子烷烃、c
9-c
12
烷烃、c
13-c
15
烷烃、c
14-c
19
烷烃、c
14-c
20
烷烃、c
14-c
22
烷烃、c
15-c
19
烷烃、c
13-c
16
异烷烃、十二烷、十一烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十八烷、角鲨烷、异十二烷、异十六烷、及其组合。
[0200]
在一个方面,所述溶剂可为有机硅溶剂。在一些方面,所述有机硅溶剂可选自二甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、辛基甲基聚硅氧烷、乙基三硅氧烷、环四硅氧烷、环五硅
氧烷、环六硅氧烷、及其组合。
[0201]
在一个方面,所述反应中的第一溶剂的存在量可为环氧化植物油、交联剂和溶剂总重量的约10%至约70%。在一个方面,所述反应中的第一溶剂的存在量可为环氧化植物油、交联剂和溶剂的总重量的约20%至约70%。在进一步的方面,所述溶剂的存在量可为环氧化植物油、交联剂和溶剂的总重量的约30%至约50%。在另一个方面,所述溶剂的存在量可为环氧化植物油、交联剂和溶剂的总重量的约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%、约40%、约45%、约50%、约55%、约60%、约65%或约70%。
[0202]
d.温度
[0203]
在一个方面,所述反应可在约10℃至约250℃的温度下发生。在一个方面,所述反应可在约15℃至约250℃、约15℃至约225℃、约20℃至约220℃、约25℃至约200℃、约25℃至约175℃、约20℃至约175℃或约20℃至约150℃的温度下发生。在进一步的方面,所述反应可在约25℃至约200℃的温度下发生。在还进一步的方面,所述反应可在约20℃至约150℃的温度下发生。在另一个方面,所述反应可在约10℃、约15℃、约20℃、约25℃、约30℃、约35℃、约40℃、约45℃、约50℃、约55℃、约60℃、约65℃、约70℃、约75℃、约80℃、约85℃、约90℃、约95℃、约100℃、约105℃、约110℃、约115℃、约120℃、约125℃、约130℃、约135℃、约140℃、约145℃、约150℃、约155℃、约160℃、约165℃、约170℃、约175℃、约180℃、约185℃、约190℃、约195℃、约200℃、约205℃、约210℃、约215℃、约220℃、约225℃、约230℃、约235℃、约240℃、约245℃或约250℃的温度下发生。在一个方面,所述反应可在约70℃至约140℃的温度下发生。
[0204]
e.时间
[0205]
在一个方面,反应时间可为约4小时至约100小时。在一些方面,反应时间可为约4小时至约80小时、约4小时至约50小时、约4小时至约25小时、约8小时至约25小时或约8小时至约24小时。在另一个方面,反应时间可为约4、约10、约15、约20、约25、约30、约35、约40、约45、约50、约55、约60、约65、约70、约75、约80、约85、约90、约95或约100小时。在又另一个方面,反应时间可为约8、约10、约12、约14、约16、约18、约20、约22或约24小时。在一个方面,反应时间为约12小时至约80小时。
[0206]
f.使交联聚合物结构溶胀
[0207]
在另一个方面,所述方法可进一步包括(i)将交联聚合物结构与第二溶剂组合,从而形成溶胀的交联聚合物结构,以及(ii)使溶胀的交联聚合物结构经受剪切力,从而形成可被加工成凝胶的均匀的聚酯弹性体。所述第二溶剂可以为以上列出的第一溶剂的一种或多种。
[0208]
在一个方面,所述方法中第二溶剂的量可为交联聚合物的约100wt.%至约900wt.%。在另一个方面,所述方法中第二溶剂的量可为交联聚合物的约约100wt.%、约150wt.%、约200wt.%、约250wt.%、约300wt.%、约350wt.%、约400wt.%、约450wt.%、约500wt.%、约550wt.%、约600wt.%、约650wt.%、约700wt.%、约750wt.%、约800wt.%、约850wt.%或约900wt.%。在一个方面,第二溶剂的量可取决于交联聚合物结构。
[0209]
i.剪切力
[0210]
在一些方面,可通过任何类型的混合和剪切设备提供剪切力。在进一步的方面,所述混合和剪切设备可为间歇式混合器、行星式混合器、单螺杆或多螺杆挤出机、动态或静态
混合器、胶体磨、均化器、声纳振荡器(sonolator)或其组合。
[0211]
g.性质
[0212]
由本文所述弹性体制备的凝胶的粘度如上所述。此外,所述凝胶由上述尺寸的颗粒组成。
[0213]
e.个人护理制剂
[0214]
在本公开的另一个方面,可将本公开的产品,即由热固性弹性体制备的凝胶配制成个人护理制剂。
[0215]
在一些方面,个人护理制剂可以是化妆品或医疗产品。
[0216]
在一个方面,个人护理制剂进一步包含防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、胶料或增稠剂、油、蜡、香料、精油、乳化剂、表面活性剂、及其组合。
[0217]
在一些方面,个人护理制剂可配制有防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、胶料或增稠剂、油、蜡、香料、精油、乳化剂、表面活性剂、及其组合。
[0218]
在一些方面,本公开的产品可添加到包含彩妆、彩色化妆品、粉底、腮红、唇膏、口红、眼线膏、睫毛膏、油去除剂、彩色化妆品去除剂和粉末的制剂中。
[0219]
在一些方面,本公开的产品可充当油溶性和水溶性物质(如维生素)的输送系统。
[0220]
在一个方面,本公开的产品与粒子添加剂相容。在一个方面,粒子添加剂为无机粒子、聚合物胶乳和/或颜料。在另一个方面,聚合物能够将这些颗粒以延长的时间悬浮在个人护理制剂中。
[0221]
一旦制备了所需的乳液,所得材料通常是具有良好感觉特性和高的挥发性溶剂吸收的高粘度乳膏。然后可将乳液共混到用于头发护理、皮肤护理等的个人护理制剂中。
[0222]
个人护理制剂可以是个人护理用品,包括:除臭剂,止汗剂,止汗剂/除臭剂,剃须产品,护肤露(乳,lotion),保湿剂,爽肤水(toner),沐浴产品,清洁产品,头发护理产品如洗发水、护发素、摩丝、定型凝胶、头发喷雾、染发剂、头发颜色产品、头发漂白剂、烫发产品、直发剂,美甲产品(例如,指甲油、指甲油除去剂、指甲霜和露、角质层柔软剂),防护霜(例如,防晒霜、驱虫剂和抗衰老产品),彩色化妆品(例如,口红、粉底、散粉、眼线膏、眼影、腮红、彩妆和睫毛膏)。个人护理用品还可以是用于可施用至皮肤的药物组合物的局部施用的药物递送系统。
[0223]
在一个方面,所述个人护理制剂进一步包含一种或多种个人护理成分。合适的个人护理成分包括但不限于润肤剂、保湿剂、增湿剂、颜料(例如,珠光颜料如氯氧化铋和二氧化钛涂覆的云母)、着色剂、香料、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药物化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂、增稠剂(例如气相二氧化硅或水合二氧化硅)、粒子填料(例如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土例如膨润土和有机改性粘土)。
[0224]
在一些方面,包含在个人护理制剂中的一种或多种个人护理组分选自保湿剂、润肤剂、增湿剂、颜料、着色剂、香料、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、抗真菌剂、止汗剂、去角质剂、激素、酶、药物化合物、维生素、盐、电解质、醇、多元醇、紫外辐射吸收剂、植物提取物、表面活性剂、硅油、有机油、蜡、成膜剂、和增稠剂。在一些方面,所述一种或多种润肤剂选自甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯、多元醇酯、及其混合物。在一些方面,所述一种或多种个人护理组分为硅油、有机油或其混合物。
[0225]
在一个方面,所述个人护理制剂是止汗剂组合物,其包含本文所述的聚合物组合物或产品以及一种或多种活性止汗剂。合适的止汗剂包括但不限于美国食品和药物管理局的1993年10月10日关于非处方人体用止汗药物产品的专著中列出的i类活性止汗剂成分,包括卤化铝、羟基卤化铝,例如水合氯化铝,以及其与氧基卤化锆和羟基卤化锆的络合物或混合物(例如水合氯化铝-锆和甘氨酸铝锆络合物,例如四氯甘氨酸铝锆)。
[0226]
在另一个方面,所述个人护理制剂是包含本文所述聚合物组合物或产品以及载剂(例如硅油或有机油)的皮肤护理组合物。所述皮肤护理组合物还可包括润肤剂,例如甘油三酯、蜡酯、脂肪酸的烷基或烯基酯或者多元醇酯,颜料,维生素(例如维生素a、维生素c和维生素e),防晒霜或防晒化合物(例如,二氧化钛、氧化锌、氧基苯酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰乙烷、对氨基苯甲酸和辛基二甲基对氨基苯甲酸)。
[0227]
在又另一个方面,所述个人护理制剂是彩色化妆品组合物,例如唇膏、彩妆或睫毛膏。该彩色化妆品组合物包括本文所述的聚合物组合物或产品以及着色实际(例如,颜料、水溶性染料或脂溶性染料)。
[0228]
在还又一个方面,所述个人护理制剂包括本文所述的热固性弹性体和芳香材料。所述芳香材料可以是芳香化合物、封装的芳香化合物或释放芳香的化合物(其为纯化合物或被封装的)。
[0229]
f.凝胶的用途
[0230]
在一个方面,本公开涉及本文所述的凝胶组合物用于个人护理制剂的用途。个人护理制剂可以是上面描述的任何制剂,包括个人护理用品。
[0231]
实施例
[0232]
包括以下实施例以展现本公开的各个方面。本领域技术人员应领会到,在下面的实施例中公开的技术代表发明人发现的在本公开的实践中良好地发挥作用的技术,且因此可以被认为构成其实施的优选模式。然而,鉴于本公开,本领域技术人员应领会到,可以在不脱离本公开的精神和范围的情况下,对所公开的具体实施例进行许多改变,并且仍然获得相同或类似的结果。
[0233]
实施例1:由环氧化大豆油和二羧酸聚合制备聚合物弹性体
[0234]
在配有搅拌、加热和蒸馏除去水的能力的合适容器中,添加100g环氧化大豆油和90g氢化二聚酸。接着添加190g半角鲨烷作为溶剂。在搅拌下加入所有成分后,将物料温度升高至140℃,并根据需要将水汽提。将温度保持12-20小时或直到发生凝胶化并形成聚合物弹性体。此后,通过机械搅拌将弹性体破碎成粉末。
[0235]
实施例2:由环氧化大豆油和羧酸酐聚合制备聚合物弹性体
[0236]
在配有搅拌、加热和蒸馏除去水的能力的合适容器中,添加100g环氧化大豆油和16g琥珀酸酐。接着添加58g二辛基醚作为溶剂。在搅拌下加入所有成分后,将物料温度升高至140℃,并根据需要将水汽提。将温度保持12-20小时或直到发生凝胶化并形成聚合物弹性体。此后,通过机械搅拌将弹性体破碎成粉末。
[0237]
实施例3:由环氧化大豆油和二胺聚合制备聚合物弹性体
[0238]
在配有搅拌、加热和蒸馏除去水的能力的合适容器中,添加110g环氧化大豆油和30g的1,10-二氨基癸烷。接着加入140g半角鲨烷作为溶剂。在搅拌下加入所有成分后,将物料温度升高至140℃,并根据需要将水汽提。将温度保持12-20小时或直到发生凝胶化并形
成聚合物弹性体。此后,通过机械搅拌将弹性体破碎成粉末。
[0239]
实施例4:由环氧化大豆油、羟基硬脂酸和二酸聚合制备聚合物弹性体
[0240]
在配有搅拌、加热和蒸馏除去水的能力的合适容器中,添加95g环氧化大豆油以及30g癸二酸和9g的12-羟基硬脂酸。接着添加130g二辛基醚作为溶剂。在搅拌下加入所有成分后,将物料温度升高至180℃,并根据需要将水汽提。将温度保持10-15小时或直到发生凝胶化并形成聚合物弹性体。此后,通过机械搅拌将弹性体破碎成粉末。
[0241]
实施例5:由聚合物弹性体制备聚合物凝胶
[0242]
在生产出一种非常好的弹性体(其在静置时不分离)后,向容器中加入350g的mct油,以与120g的弹性体混合。在凝胶和溶剂混合物在容器中放置12小时后,使用gaulin均化器将其均化,以产生非常平滑的稠度的奶油状半透明凝胶,其适合用于个人护理制剂。
[0243]
实施例6:天然油/水粉底的制备
[0244]
表1中列出了天然油/水粉底的组分。
[0245][0246]
合并a相成分并在搅拌下加热至50℃。将b相中的湿粉末和溶剂混合并均化。将均化的混合物加入到剩余的b相并加热至50℃。将b相加入到a相中并混合10分钟,直到内容物
均匀。添加c相并均化。
[0247]
实施例7:天然油/水粉底的制备
[0248][0249]
混合a相并加热至50℃。将湿粉末与溶剂均化直至光滑。加入到剩余的b相并加热至50℃。混合时,将a相缓慢加入到b相。使a+b相均化。冷却并加入c相。
[0250]
实施例8:具有颜料的哑光唇膏的制备
[0251][0252]
合并相(a)成分,并加热至70℃,直至均匀。倒入模具中。
[0253]
实施例9:天然妆前乳的制备
[0254][0255]
使用cowles混合器混合所有成分并加热至80-90℃。确保油增稠剂溶解,然后将混合物倒入罐子中并让它冷却过夜。
[0256]
实施例10:保湿护肤霜的制备
[0257][0258]
混合а相的所有成分,加热至75℃。混合в相的所有成分,加热至70℃。在剧烈搅拌下将b相加入到a相中。将混合物均化1-2分钟。在温和搅拌下冷却至50℃。根据需要添加防腐剂和香料,并混合均匀。
[0259]
实施例11:水包油防晒霜的制备
[0260][0261]
[0262]
将湿黄原胶与甘油和丁二醇混合;加入a相的剩余成分,并加热至40℃,直至均匀。混合b相的成分,并加热至70-80℃,直至均匀。将c相加入b相并混合。缓慢地向a中加入b+c相。将混合物以11,000rpm均化1分钟。冷却并添加防腐剂。
[0263]
其他方面
[0264]
本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请通过引用全部并入本文,其程度与每个单独的出版物、专利或专利申请被明确且单独地被指出为通过引用全部并入相同。如果发现本技术中的术语在通过引用并入本文的文件中具有不同的定义,则本文提供的定义将用作该术语的定义。
[0265]
虽然已经结合本公开的具体方面对其进行了描述,但应当理解,本公开能够进行进一步修改,并且本技术旨在涵盖如下的本发明的任何变化、用途或适用,其总体上遵循本发明的原理且包括的与本发明的背离属于本发明所属领域内的已知或惯常做法,并且可以应用于上文所述的基本特征,并且遵循权利要求的范围。
技术特征:
1.弹性体,其包含至少一种环氧化分子和至少一种交联剂的反应产物。2.根据权利要求1所述的弹性体,其中所述至少一种环氧化分子为式(i)的化合物其中r1为c
6-c
100,000
烷基基团、c
6-c
100,000
杂烷基基团、c
6-c
100,000
烯烃基团、c
6-c
100,000
杂烯烃基团、c
6-c
100,000
炔烃基团、c
6-c
100,000
杂炔烃基团、c
6-c
100,000
环状基团、或c
6-c
100,000
杂环状基团;r2为氢、c
1-c
100,000
烷基基团、c
1-c
100,000
杂烷基基团、c
2-c
100,000
烯烃基团、c
2-c
100,000
杂烯烃基团、c
2-c
100,000
炔烃基团、c
2-c
100,000
杂炔烃基团、c
3-c
100,000
环状基团、或c
3-c
100,000
杂环状基团;并且m为2至1,000的整数。3.根据权利要求1或2所述的弹性体,其中所述至少一种环氧化分子为至少一种环氧化植物油。4.根据权利要求1-3任一项所述的弹性体,其中所述至少一种交联剂选自:(i)包含式(ii)结构的羧酸其中r3为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;并且n为2至10的整数;(ii)包含式(iii)结构的酸酐其中r4为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;(iii)包含式(iv)结构的胺其中r5为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;并且p为2至10的整数;
(iv)包含式(v)结构的醇其中r6为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;q为2至10的整数;(v)包括式(vi)结构的羟基羧酸其中r7为c
1-c
200
烷基基团、c
1-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;(vi)包含式(vii)结构的胺羧酸其中r8为c
1-c
200
烷基基团、c
1-c
100000
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、c
2-c
200
杂烯烃基团、c
2-c
200
炔烃基团、c
2-c
200
杂炔烃基团、c
3-c
200
环状基团、或c
2-c
200
杂环状基团;及其组合。5.根据权利要求4所述的弹性体,其中所述至少一种交联剂为包含式(ii)结构的羧酸,其中r2为c
2-c
60
烷基基团、c
2-c
60
杂烷基基团、c
2-c
60
烯烃基团、或c
2-c
60
杂烯烃基团;并且n为2至6的整数。6.根据权利要求4或5所述的弹性体,其中所述羧酸选自柠檬酸、异柠檬酸、乌头酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、均苯三甲酸、丙三酸、c
54
三聚酸、苯六甲酸、蓖麻油酸和癸二酸的反应产物、c
36
二聚酸和c
36
二聚二醇的反应产物、及其组合。7.根据权利要求5所述的弹性体,其中所述羧酸为二羧酸。8.根据权利要求7所述的弹性体,其中所述二羧酸选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、c
21
二聚酸、c
36
二聚酸、氢化c
36
二聚酸、天冬氨酸、谷氨酸、酒石酸、苹果酸、及其组合。在进一步的方面中,所述二羧酸可以选自丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、c
21
二聚酸、c
36
二聚酸、氢化c
36
二聚酸、及其组合。9.根据权利要求5所述的弹性体,其中所述至少一种交联剂为包含式(v)结构的醇,其中r6为c
2-c
200
烷基基团、c
2-c
200
杂烷基基团、c
2-c
200
烯烃基团、或c
2-c
200
杂烯烃基团;并且q为2至6的整数。10.根据权利要求9所述的弹性体,其中所述醇是二醇。11.根据权利要求10所述的弹性体,其中所述二醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二
醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇,1,2-戊二醇,1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、c
36
二聚二醇、氢化c
36
二聚二醇、及其组合。12.根据权利要求1-11任一项所述的弹性体,其通过在第一溶剂存在下使至少一种环氧化分子和至少一种交联剂反应从而形成交联聚合物结构而制备。13.根据权利要求12所述的弹性体,其中所述溶剂选自甘油三酯溶剂、单酯溶剂、二酯溶剂、柠檬酸酯溶剂、醚溶剂、碳酸酯溶剂、烃溶剂、有机硅溶剂、及其组合。14.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述甘油三酯溶剂包含式(viii)的化合物其中r
11
、r
12
和r
13
独立地为c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。15.根据权利要求13或14所述的弹性体,其中所述甘油三酯溶剂选自辛酸/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、玉米油、大豆油、橄榄油、油菜籽油、棉花籽油、椰子油、扁桃油、摩洛哥坚果油、玫瑰果油、黑籽油、葡萄籽油、鳄梨油、杏仁油、天竺葵油、薰衣草油、玫瑰果油、澳洲坚果油、桉树油、沙丁鱼油、鲱鱼油、红花油、亚麻籽油、向日葵油、橄榄油、芥花油、芝麻油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、桐油、鱼油、花生油、正萼距花油、乳草油、海蓬油、鲸油、蓖麻油、及其组合。16.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述单酯溶剂为式(ix)的化合物其中r
14
为c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团;并且r
15
为h、c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。17.根据权利要求13或16所述的弹性体,其中所述单酯溶剂选自椰油辛酸酯/癸酸酯、椰油辛酸酯、椰油癸酸酯、荷荷巴油、荷荷巴酯、荷荷巴酸异丙酯、澳洲坚果油酸乙酯、月桂酸异戊酯、十一烯酸庚酯、异硬脂酸甲基庚酯、异硬脂酸异硬脂酯、蓖麻油酸甘油酯、棕榈酸异硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸丁酯、椰油酸乙基己酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、山嵛酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、棕榈酸异鲸蜡酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸异癸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、油酸油酯、月桂酸丙二醇酯、芥酸辛基十二烷
基酯、c
12-c
13
烷基乳酸酯、c
12-c
15
烷基乳酸酯、乳酸异硬脂酯、甘油聚醚-5乳酸酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸油酯、月桂醇聚醚-2苯甲酸酯、c
12-c
15
烷基苯甲酸酯、c
12-c
15
链烷醇聚醚-3苯甲酸酯、一缩二丙二醇苯甲酸酯、水杨酸异癸酯、c
12-c
15
烷基水杨酸酯、水杨酸十三烷基酯、异壬酸乙基己酯、乙基己酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、乙基己酸异癸酯、异壬酸异癸酯、乙基己酸十三烷基酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、月桂醇聚醚-2乙基己酸酯、乙基己酸鲸蜡硬脂酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯、新癸酸肉豆蔻酯、山嵛酸异硬脂酯、新戊酸辛基十二烷基酯、新戊酸十三烷基酯、及其组合。18.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述二酯溶剂为式(x)、式(xi)或式(xii)的化合物合物或者其中r
16
为c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团;并且r
17
和r
18
独立地为h、c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。19.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述柠檬酸酯为式(xiii)的化合物其中r
19
、r
20
、r
21
和r
22
独立地为h、c
1-c
35
烷基基团、c
1-c
35
杂烷基基团、c
2-c
35
烯烃基团、或c
2-c
35
杂烯烃基团。20.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述醚溶剂为式(xiv)的化合物
其中r
23
和r
24
独立地为h、c
2-c
20
烷基基团、c
2-c
20
杂烷基基团、c
2-c
20
烯烃基团、或c
2-c
20
杂烯烃基团。21.根据权利要求13或20所述的弹性体,其中所述醚溶剂选自二辛基醚、二癸基醚、泛醇基乙基醚、二鲸蜡基醚、二肉豆蔻基醚、二硬脂基醚、二硬脂基醚、二月桂基醚、及其组合。22.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述碳酸酯溶剂为式(xv)的化合物其中r
25
和r
26
独立地为h、c
2-c
20
烷基基团、c
2-c
20
杂烷基基团、c
2-c
20
烯烃基团、或c
2-c
20
杂烯烃基团。23.根据权利要求13所述的弹性体,其中所述烃溶剂选自法尼烯、氢化法尼烯、椰子烷烃、椰子/棕榈仁烷烃、c
9-c
12
烷烃、c
10-c
13
烷烃、c
12-c
17
烷烃、c
13-c
14
烷烃、c
13-c
15
烷烃、c
14-c
17
烷烃、c
14-c
19
烷烃、c
14-c
20
烷烃、c
14-c
22
烷烃、c
15-c
19
烷烃、c
21-c
28
烷烃、c
17-c
23
烷烃、c
9-c
12
异烷烃、c
9-c
13
异烷烃、c
9-c
14
异烷烃、c
9-c
16
异烷烃、c
10-c
11
异烷烃、c
10-c
12
异烷烃、c
10-c
13
异烷烃、c
11-c
12
异烷烃、c
11-c
13
异烷烃、c
11-c
14
异烷烃、c
12-c
14
异烷烃、c
12-c
15
异烷烃、c
12-c
20
异烷烃、c
13-c
14
异烷烃、c
13-c
16
异烷烃、c
14-c
16
异烷烃、c
15-c
19
异烷烃、二乙基己基环己烷、十一烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十八烷、二十二烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯、聚丁烯、氢化聚癸烯、氢化二癸烯、矿物油、液体石蜡、矿脂、十二烷、异十六烷、异十二烷、异二十烷、及其组合。24.组合物,其包含根据权利要求1-23任一项所述的弹性体。25.根据权利要求24所述的组合物,其中所述组合物为凝胶。26.凝胶,其通过将根据权利要求1-24任一项所述的弹性体与权利要求14-23的一种或多种溶剂组合并通过均化进行处理而制备。27.个人护理制剂,其包含根据权利要求26所述的凝胶。28.根据权利要求27所述的个人护理制剂,其中所述个人护理制剂为选自以下的个人护理用品:除臭剂、止汗剂、护肤霜、面霜、洗发水、护发素、摩丝、头发定型凝胶、头发喷雾、防护霜、口红、面部粉底、腮红、彩妆品、和睫毛膏、护肤露、保湿剂、面部处理物、个人清洁剂、面部清洁剂、沐浴油、香水、剃须膏、剃须前露、剃须后露、古龙水、香包和防晒霜。29.制备根据权利要求1-23任一项所述的弹性体的方法,其包括在第一溶剂存在下使至少一种环氧化分子和至少一种交联剂反应,从而形成交联聚合物结构。30.根据权利要求29所述的方法,其中所述方法进一步包括:i.将交联聚合物结构组合在第二溶剂中,从而形成溶胀的交联聚合物结构;以及ii.使溶胀的交联聚合物结构经受剪切力,从而形成凝胶。31.由根据权利要求1-23任一项所述的弹性体制备的凝胶用于个人护理制剂的用途。
技术总结
本公开涉及包含至少一种环氧化分子和至少一种交联剂的反应产物的凝胶组合物,其具有与个人护理组分和所得个人护理制剂相容的益处。本公开还涉及制备凝胶组合物的方法。本公开还涉及制备凝胶组合物的方法。
技术研发人员:X
受保护的技术使用者:迈图高新材料公司
技术研发日:2021.12.22
技术公布日:2023/8/24
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