燃料电池隔离件用的不锈钢板的制作方法
未命名
08-27
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1.本发明涉及燃料电池隔离件用的不锈钢板。
背景技术:
2.近年来,从保护地球环境的观点考虑,正在推进发电效率优异且不排放二氧化碳的燃料电池的开发。这种燃料电池是由氢和氧通过电化学反应产生电的。燃料电池的基本结构是类似于三明治的结构,由电解质膜(离子交换膜)、两个电极(燃料极和空气极)、o2(空气)和h2的扩散层以及两个隔离件(bipolar plate)构成。
3.而且,根据使用的电解质膜的种类,将其分为磷酸燃料电池、溶融碳酸盐燃料电池、固体氧化物燃料电池、碱性燃料电池和固体高分子燃料电池(pefc;proton-exchange membrane fuel cell或者polymer electrolyte fuel cell),并且正在推进各自的开发。
4.这些燃料电池中,尤其是固体高分子燃料电池有望作为电动汽车的搭载用电源、家庭用或者商用固定型发电机、便携用小型发电机使用。
5.固体高分子燃料电池是经由高分子膜由氢和氧取出电的。另外,固体高分子形燃料电池中,将膜-电极接合体用气体扩散层(例如碳纸等)以及隔离件夹住,将其作为单一的构成要素(所谓的单电池単)。进而,在燃料极一侧的隔离件与空气极一侧的隔离件之间产生电动势。应予说明,上述的膜-电极接合体被称为mea(membrane-electrode assembly),是高分子膜与在膜的内外表面上将担载有铂类催化剂的炭黑等电极材料一体化而成的。上述的膜-电极接合体的厚度为几十μm~几百μm。另外,气体扩散层大多情况是与膜-电极接合体一体化。
6.另外,将固体高分子型燃料电池用于实际时,通常将几十~几百个如上述的单电池以串联连接而构成燃料电池来使用。这里,对隔离件要求(a)除了作为分隔单电池间的隔壁的作用外,还要求作为以下的功能:
7.(b)运输产生的电子的导电体,
8.(c)供氧(空气)流过的空气流路,供氢流过的氢流路,
9.(d)将生成的水、气体排出的排出路(兼做空气流路和氢流路),
10.因此需要优异的耐久性、导电性。
11.其中,耐久性是由耐蚀性决定的。其理由是由于隔离件腐蚀而金属离子溶出时,高分子膜(电解质膜)的质子传导性降低,发电特性降低。
12.另外,对于电传导性(导电性),优选隔离件与气体扩散层的接触电阻极低。其理由是如果隔离件与气体扩散层的接触电阻增大,则固体高分子燃料电池的发电效率降低。换言之,可以说隔离件与气体扩散层的接触电阻越小,发电特性越优异。
13.目前为止,使用石墨作为隔离件的固体高分子燃料电池已经实用化。该由石墨构成的隔离件具有接触电阻较低且不腐蚀的优点。然而,石墨制的隔离件存在容易因冲击而破损的缺点。另外,石墨制的隔离件存在难以小型化,并且用于形成空气流路、氢流路的加工成本高的缺点。石墨制的隔离件的这些缺点成为了阻碍固体高分子燃料电池普及的原
因。
14.因此,尝试了使用金属坯材代替石墨作为隔离件的坯材。特别是从提高耐久性的观点出发,对于以不锈钢、钛、钛合金等作为坯材的隔离件的实用化进行了各种研究。
15.例如,专利文献1中公开了使用不锈钢、钛合金这种容易形成钝化膜的金属作为隔离件的技术。然而,在专利文献1公开的技术中,随着钝化膜的形成而导致了接触电阻的升高。其结果,发电效率降低。这样,专利文献1公开的金属坯材存在着与石墨坯材相比接触电阻大等的问题。
16.所以,为了实现接触电阻的降低,例如,专利文献2中公开了“一种耐蚀性和导电性优异的石墨系不锈钢,其特征在于,以质量%计,含有c:0.001~0.05%、si:0.001~0.5%、mn:0.001~1.0%、al:0.001~0.5%、n:0.001~0.05%、cr:17~23%、mo:0.1%以下,剩余部分是由fe和不可避免的杂质构成的,在其表面具有通过浸渍在浸渍处理溶液而得到的膜,所述浸渍处理溶液以氢氟酸或氟化硝酸为主体,并且将氢氟酸浓度表示为[hf]、硝酸浓度表示为[hno3]时,具有式:[hf]≧[hno3]
…
[1]的关系”。
[0017]
另外,专利文献3中公开了“一种燃料电池隔离件用的不锈钢,其特征在于,对含有16mass%以上cr的不锈钢实施电解处理后,实施含氟熔液中的浸渍处理”。
[0018]
并且,专利文献4中公开了“一种燃料电池隔离件用的不锈钢,其特征在于,以质量%计,含有c:0.03%以下、si:1.0%以下、mn:1.0%以下、s:0.01%以下、p:0.05%以下、al:0.20%以下、n:0.03%以下、cr:16~40%,含有ni:20%以下、cu:0.6%以下、mo:2.5%以下中的一种以上,剩余部分由fe和不可避免的杂质构成的不锈钢,
[0019]
通过光电子能谱法测定该不锈钢表面时,检测到f,而且满足金属形态以外(cr+fe)/金属形态(cr+fe)≧3.0。”[0020]
此外,专利文献5中公开了“一种表面接触电阻低的燃料电池隔离件用不锈钢,含有16~40质量%cr的不锈钢,其特征在于,该不锈钢表面存在面积率50%以上的具有微小的凹凸结构的区域。”[0021]
现有技术文献
[0022]
专利文献
[0023]
专利文献1:日本特开平8-180883号公报
[0024]
专利文献2:专利5768641号
[0025]
专利文献3:日本特开2013-93299号公报
[0026]
专利文献4:专利5218612号
[0027]
专利文献5:国际公开第2013/080533号
[0028]
专利文献6:国际公开第2019/082591号
技术实现要素:
[0029]
然而,为了制造专利文献2~5中公开的不锈钢板,作为蚀刻处理,如果在含氢氟酸的处理液中连续进行浸渍处理,则会从作为被处理材料的钢板中溶出fe离子等。因其影响,氢氟酸的蚀刻能力降低,有时不能稳定地获得所希望的接触电阻降低的效果。另外,由于含氢氟酸的处理液的化学活性极高,处理操作时会产生安全性的问题。此外,处理操作后排出的废液的处理也会产生安全性的问题。
[0030]
因此,发明人等为了解决上述的问题进行了反复研究,首先,专利文献6中公开了“一种燃料电池隔离件用的不锈钢板的制造方法,准备作为坯材的不锈钢板,接着,去除上述不锈钢板表面的氧化皮,接着,对上述不锈钢板在上述不锈钢板的活化区实施电解蚀刻处理。”[0031]
通过上述专利文献6的技术,即使不使用含氢氟酸的处理液,在安全性和稳定性方面也能够更有利地制造获得低接触电阻的燃料电池隔离件用的不锈钢板。
[0032]
然而,上述专利文献6的技术中,因为实施电解蚀刻处理,而量产化需要大型的电解装置,花费设备成本。另外,在对不锈钢板实施冲压加工之后,实施电解蚀刻处理时,则需要在冲压加工产品上安装电极而造成麻烦。
[0033]
本发明是为了解决上述问题而开发的,目的在于提供一种不仅在安全性方面、而且在量产性方面也能够极有利地制造的低接触电阻的燃料电池隔离件用的不锈钢板。
[0034]
发明人等为了解决上述问题,进行了深入研究,从而得到以下见解。
[0035]
(1)首先,发明人等从提高量产性的观点出发,对多种不锈钢板实施了多种蚀刻处理,并且对处理后的不锈钢板的接触电阻进行了测定。具体地,代替专利文献6那样的电解蚀刻处理,将不锈钢板浸渍在多种处理液中实施蚀刻处理(以下也称为第1浸渍处理),测定处理后的不锈钢板的接触电阻。
[0036]
(2)其结果,
[0037]
·
作为第1浸渍处理,采用含有过氧化氢、铜离子以及卤化物离子的酸性水溶液作为处理液,并且将处理温度和处理时间设为30~50℃和40~120秒来实施浸渍处理,
[0038]
·
在该第1浸渍处理后,进一步地,作为第2浸渍处理,实施以下(a)~(c)中任一项的处理,由此发现即使不进行电解蚀刻处理、基于氢氟酸的蚀刻处理,也能得到充分的接触电阻降低的效果。
[0039]
(a)使用含过氧化氢的酸性水溶液,将处理温度和处理时间分别设为30~60℃和5~120秒的浸渍处理
[0040]
(b)使用含硝酸的水溶液,将处理温度和处理时间分别设为30~60℃和5~120秒的浸渍处理
[0041]
(c)将上述(a)和(b)组合处理
[0042]
(3)另外,发明人等使用激光显微镜,确认了上述浸渍处理后的不锈钢板(以下,也称为本技术的不锈钢板)的表面特性,可知在本技术的不锈钢板表面上形成了如图1所示的凸部尖端形状尖锐的凹凸。
[0043]
(4)基于这一点,发明人等进一步地反复研究发现,通过使iso 25178中规定的参数sa为0.15μm~0.50μm、优选为0.20μm~0.48μm,并且使iso 25178中规定的参数ssk大于0,可以得到充分的接触电阻降低的效果。这里,iso 25178中规定的参数sa是一种表面粗糙度参数,表示算术平均高度。算术平均高度是各点相对于表面平均面的高度差的绝对值的平均,是在评价表面粗度时通常使用的参数。另外,iso 25178中规定的参数ssk(偏斜度)是一种表面粗糙度参数,表示高度分布的对称性。如图2所示,当ssk(偏斜度)为正值(大于0)时,凸部(峰)的尖端(上端部)表现为变尖锐,而凹部(谷)的尖端(下端部)表现为变宽(近似平坦)。另一方面,当ssk为负值(小于0)时,凸部(峰)的尖端(上端部)表现为变宽(近似平坦),而凹部(谷)的尖端(下端部)表现为变尖锐
[0044]
(5)这里,关于获得的上述接触电阻的降低效果的机理,发明人等的考虑如下。
[0045]
即,燃料电池隔离件在施加了规定的载荷的状态下与由碳纸、碳布等构成的气体扩散层接触。在实施以往的电解蚀刻处理、基于氢氟酸的蚀刻处理所得到的不锈钢板中,在钢板表面形成有大量的细微的凹凸。由于该细微的凹凸而使隔离件(不锈钢板)与气体扩散层的接触面积变大。其结果,接触电阻降低。另一方面,如上所述,在本技术的不锈钢板表面形成有凸部尖端尖锐的凹凸。因此,如图3所示,在隔离件(不锈钢板)与气体扩散层接触时,本技术的不锈钢板表面形成的凸部的尖端插入气体扩散层的碳纤维中。并且,该部位(凸部的尖端插入气体扩散层纤维中的部位)成为电通路,从而降低接触电阻。也就是发明人等认为:在本技术的不锈钢板中获得接触电阻的降低效果的机理,与通过以往的电解蚀刻处理、基于氢氟酸的蚀刻处理所得的不锈钢板中的接触电阻的降低效果的机理不同。
[0046]
应予说明,实际上,发明人等在测定实施以往的电解蚀刻处理、基于氢氟酸的蚀刻处理所得到的不锈钢板的表面特性的数据时,sa小于0.15μm,ssk为负值(小于0),与本技术的不锈钢板的表面特性明显不同。
[0047]
(6)另外,作为第2浸渍处理,进行上述(b)或(c),将[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]控制为8.0以下,可以获得进一步的接触电阻的降低效果。
[0048]
这里,[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]是指在钢板表面上以金属以外的形态存在的cr和fe的合计与以金属形态存在的cr和fe的合计之比。另外,[金属形态(cr+fe)]和[金属形态以外(cr+fe)]是分别通过x射线光电子能谱法分析测定的以金属形态存在的cr和fe的原子浓度合计,以及以除金属以外形态存在的cr和fe的原子浓度的合计。
[0049]
(7)应予说明,关于上述理由,发明人等考虑如下。
[0050]
即,如上所述,在本技术的不锈钢板表面形成有凸部尖端尖锐的凹凸。因此,在隔离件(不锈钢板)与气体扩散层接触时,在本技术的不锈钢板表面形成的凸部的尖端插入气体扩散层的碳纤维中。并且,该部位(凸部的尖端插入气体扩散层纤维中的部位)成为电通路,从而降低接触电阻。但是,通过第1浸渍处理进行蚀刻时,随着钢板的溶解,产生大量的污斑(以c、n、s、o、fe、cr、ni、cu为主要构成元素的混合物),并且附着在钢板表面。由于污斑的电阻高,所以刚刚经过第1浸渍处理(蚀刻处理)的钢板会由于这种污斑的影响而导致接触电阻增大。基于这点,作为第2浸渍处理,进行上述(b)或(c),也就是通过使用含有硝酸水溶液的处理液,能够特别有效地去除附着在钢板表面的污斑。另外,钢板表面的污斑的数量与[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]相关,可以说[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]越低,则越能充分去除污斑。因此,通过使[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]控制为8.0以下,从而进一步降低接触电阻。
[0051]
(8)此外,在调查不锈钢板的平均晶体粒径对于第1浸渍处理时的溶解行为的影响时发现,不锈钢板平均晶体粒径优选为10μm~40μm。
[0052]
本发明基于上述见解,并通过进一步反复研究而完成的。
[0053]
即,本发明的主要构成如下。
[0054]
1.一种燃料电池隔离件用的不锈钢板,iso 25178中规定的参数sa为0.15μm~0.50μm,iso 25178中规定的参数ssk大于0。
[0055]
2.根据上述1所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,上述iso 25178中规定
的参数sa为0.20μm~0.48μm。
[0056]
3.根据上述1或2所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,[金属形态以外的(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]为8.0以下。
[0057]
这里,[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]是指在钢板表面上以金属以外的形态存在的cr和fe的合计与以金属形态存在的cr和fe的合计之比。
[0058]
4.根据上述1~3中任一项所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,具有以下成分组成:以质量%计,c:0.100%以下、si:2.00%以下、mn:3.00%以下、p:0.050%以下、s:0.010%以下、cr:15.0~25.0%、ni:0.01~30.0%、al:0.500%以下以及n:0.100%以下,剩余部分由fe和不可避免的杂质构成。
[0059]
5.根据上述4所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,所述成分组成进一步含有选自以下的1种或2种以上:以质量%计,
[0060]
cu:2.50%以下、
[0061]
mo:4.00%以下、以及
[0062]
选自ti、nb及zr中的1种或2种以上的元素:合计1.00%以下。
[0063]
6.根据权利要求1~5中任一项所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,平均晶体粒径为10μm~40μm。
[0064]
根据本发明,可以得到一种不仅在安全性方面,而且在量产性方面也能极为有利地制造的低接触电阻的燃料电池隔离件用的不锈钢板。
附图说明
[0065]
[图1]是利用激光显微镜观察的本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢板(试样no.6)表面状态的照片。
[0066]
[图2]是表示当ssk(偏斜度)为正值(大于0)以及负值(小于0)时的表面状态的示意图(截面图)。
[0067]
[图3]是表示本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢板(隔离件)与气体扩散层的碳纤维接触时的接触情况的示意图(截面图)。
具体实施方式
[0068]
(1)燃料电池隔离件用的不锈钢板
[0069]
以下对本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用不锈钢板进行说明。如上所述,在本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢板中,重要的是在表面形成具有凹部和凸部的凹凸结构并控制该凹凸形状。
[0070]
iso 25178中规定的参数sa:0.15μm~0.50μm
[0071]
sa是iso 25178中规定表面粗糙度参数的一种,表示算术平均高度。算术平均高度是各点相对于表面平均面的高度差的绝对值的平均,是在评价表面粗度时通常使用的参数。如上所述,本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢,在隔离件(不锈钢板)与气体扩散层接触时,不锈钢板表面形成的凸部的尖端插入气体扩散层的碳纤维中。并且,该部位(凸部的尖端插入气体扩散层纤维中的部位)成为电通路,从而降低接触电阻。因此,除了凸部的尖端尖锐外,还需要凸部的尖端充分插入气体扩散层的碳纤维中。由此,使sa为
0.15μm以上。sa优选为0.20μm以上。然而,如果sa大于0.50μm,则不锈钢板的厚度由于蚀刻处理而变得不均匀。即,蚀刻在局部进行而变薄,且容易断裂。因此,使sa为0.50μm以下。sa优选为0.48μm,更优选为0.45μm以下,进一步优选为0.40μm以下。
[0072]
iso 25178中规定的参数ssk(偏斜度):大于0
[0073]
iso 25178中规定的参数ssk(偏斜度)是表面粗糙度参数的一种,表示高度分布的对称性。如图2所示,当ssk(偏斜度)为正值(大于0)时,凸部(峰)的尖端(上端部)表现为变尖锐,而凹部(谷)的尖端(下端部)表现为变宽(近似平坦)。另一方面,当ssk为负值(小于0)时,凸部(峰)的尖端(上端部)表现为变宽(近似平坦),而凹处(谷)的尖端(下端部)表现为变尖锐。如上所述,本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢,在隔离件(不锈钢板)与气体扩散层接触时,不锈钢板表面形成的凸部的尖端插入气体扩散层的碳纤维中。并且,该部位(凸部的尖端插入气体扩散层纤维中的部位)成为电通路,从而降低接触电阻。因此,不锈钢板表面上形成的凸部的尖端需要是尖锐的。因此,使ssk大于0。ssk优选为0.10以上。ssk的上限没有特别限定,但是若过度提高,则凸部数量减少,有时反而提高了接触电阻,因此ssk优选为1.0以下。
[0074]
应予说明,sa和ssk只要是依据iso 25178测定即可。作为测定装置,例如可以使用激光显微镜。另外,在本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢板中,只要是在至少一个面(与气体扩散层接触一侧的面)上使sa为0.15μm~0.50μm、ssk大于0即可。应予说明,经过后述的蚀刻处理而制造的钢板,一般在其两面上使sa为0.15μm~0.50μm、ssk大于0。
[0075]
[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]:8.0以下
[0076]
如上所述,通过将[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]控制为8.0以下,可以进一步提高燃料电池隔离件在使用环境中的接触电阻的降低效果。因此,[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]优选为8.0以下。[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]更优选为7.0以下,进一步优选为6.0以下,更进一步优选为5.0以下。应予说明,如果[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]大于8.0,则不能说钢板表面的污斑去除充分,且得不到进一步降低接触电阻的效果。[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]的下限没有特别限定,但如果过度降低,则处理时间变长,因此[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]优选为2.0以上。应予说明,除金属以外的形态是指氧化物和氢氧化物的形态。具体地,cr可以举出cro2、cr2o3、crooh、cr(oh)3及cro3等。fe可以举出feo、fe3o4、fe2o3及feooh等。
[0077]
这里,[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]按如下求出。
[0078]
即,采用x射线光电子能谱法(以下,也称为xps)对钢板表面进行测定,对于得到的cr峰,将以金属形态存在的cr峰与以金属以外的形态存在的cr峰分离。同样地,对于得到的fe峰,也将以金属形态存在的fe峰与以金属以外的形态存在的fe峰分离。将由此算出的以金属以外的形态存在的cr与以金属以外的形态存在的fe的原子浓度的合计除以以金属形态存在的cr与以金属形态存在的fe的原子浓度的合计,从而求出[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]。具体地,从钢板切下10mm见方的试样,使用al-kα单色x射线源,在取出角度:45度的条件下利用x射线光电子能谱仪(ulvac-phi社制x-tool)对该试样进行测定。接着,分别将测得的cr和fe的峰分离成为关于cr和fe的以金属形态存在的峰,和以金属以
外的形态存在的峰。接着,将由此算出的以金属以外的形态存在的cr和以金属以外的形态存在的fe的原子浓度的合计除以以金属形态存在的cr和以金属形态存在的fe的原子浓度的合计,从而求出[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]。应予说明,峰分离是利用shirley法将光谱背景去除,并使用gauss-lorentz复合函数(lorentz函数的比例:30%)来实施的。
[0079]
另外,本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用不锈钢板的平均晶体粒径优选为10μm~40μm。
[0080]
平均晶体粒径:10μm~40μm
[0081]
未进行退火的刚刚轧制的不锈钢板具有未再结晶的均匀的加工组织。如果对这样的刚刚轧制的钢板实施后述的第1浸渍处理,则在不锈钢板中进行均匀地溶解。另一方面,在对刚刚轧制的不锈钢板实施了退火的不锈钢板(以下,也称为退火不锈钢板)中,再结晶的晶粒间的边界(以下,也称为晶界)成为了溶解的起点。因此,如果对这样的退火不锈钢板实施后述的第1浸渍处理,则在不锈钢板中不均匀地进行溶解。在第1浸渍处理中不锈钢板不均匀地进行溶解的情况,与均匀地进行溶解相比,容易从溶解量更少的阶段开始在不锈钢板表面产生凹凸。
[0082]
本发明人等基于上述的见解反复研究后发现,适当控制不锈钢板晶粒尺寸,具体地,通过将平均晶体粒径控制在10μm~40μm范围内,在更少溶解量下可获得所希望的不锈钢板的表面特性(sa和ssk)。如果能够降低溶解量,则可获得第1浸渍处理的处理时间(浸渍时间)的缩短、处理温度的降低、处理液使用量的减少、用过的处理液的处理费用的削减,以及产品成品率的提高等诸多的优点。
[0083]
这里,如果平均晶体粒径为10μm以上,则在晶界处积累了足量的缺陷、晶界与晶粒内的溶解特性差异变大,可以适当地获得上述溶解量减少的效果。另一方面,如果平均晶体粒径大于40μm,则每单位面积中晶界的量减少,上述的溶解量减少的效果降低。因此,不锈钢箔的平均晶体粒径优选为10μm~40μm。
[0084]
另外,不锈钢板的平均晶体粒径是根据ebsd(电子束背散射衍射)分析求出的。
[0085]
即,将不锈钢板埋入树脂中并抛光表面,使平行于不锈钢板轧制方向的截面露出。接着,进行ebsd分析,基于area fraction法算出平均晶体粒径。应予说明,优选确保进行ebsd分析时的视野面积为0.025mm2以上。例如,当板厚0.10mm的不锈钢板时,视野的宽度优选为0.25mm以上。其他的条件可以按照常规方法进行。另外,各晶粒的粒径是通过根据基于area fraction法求出的各晶粒的面积而计算的当量圆直径来求出的。
[0086]
此外,本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢板没有特别限定,优选为以质量%计,含有c:0.100%以下、si:2.00%以下、mn:3.00%以下、p:0.050%以下、s:0.010%以下、cr:15.0~25.0%、ni:0.01~30.0%、al:0.500%以下以及n:0.100%以下,
[0087]
并任意地含有选自以下中的1种或2种以上:
[0088]
(a)cu:2.50%以下、
[0089]
(b)mo:4.00%以下、以及
[0090]
(c)选自ti、nb和zr中的1种或2种以上的元素:合计1.00%以下,
[0091]
剩余部分由fe和不可避免的杂质构成的成分组成(以下也称优选成分组成)。
[0092]
以下,说明其理由。应予说明,除另有说明外,成分组成中涉及的“%”是表示质
量%的意思。
[0093]
c:0.100%以下
[0094]
c与钢中的cr反应而在晶界作为cr碳化物析出。因此,c导致耐蚀性的降低。所以,从耐蚀性的观点出发,c越少越好,c含量优选为0.100%以下。c含量更优选为0.060%以下。应予说明、c含量下限没有特别限定,优选为0.001%。
[0095]
si:2.00%以下
[0096]
si是对脱氧有效的元素,在钢熔炼阶段添加。其效果优选在si的0.01%以上的含量得到。但是,过量地含有si时,硬质化而延展性容易降低。因此,si含量优选为2.00%以下。si含量更优选为1.00%以下。
[0097]
mn:3.00%以下
[0098]
mn是对脱氧有效的元素,在钢熔炼阶段添加。其效果优选在mn的0.01%以上的含量得到。但是,如果mn含量超过3.00%,则耐蚀性容易降低。因此,mn含量优选为3.00%以下。mn含量更优选为1.50%以下,进一步优选为1.00%以下。
[0099]
p:0.050%以下
[0100]
p导致延展性的降低,因此其含量越少越好。但是,如果p含量为0.050%以下,则不发生延展性的显著降低。因此,p含量优选为0.050%以下。p含量更优选为0.040%以下。p含量的下限没有特别限定,过度的脱p导致成本的增加。因此,p含量优选为0.010%以上。
[0101]
s:0.010%以下
[0102]
s是通过与mn结合而形成mns使耐蚀性降低的元素。但是,如果s含量为0.010%以下,则不发生延展性的显著降低。因此,s含量优选为0.010%以下。s含量的下限没有特别限定,过度的脱s导致成本的增加。因此,s含量优选为0.001%以上。
[0103]
cr:15.0~25.0%
[0104]
为了确保耐蚀性,cr含量优选为15.0%以上。即,如果cr含量小于15.0%,则在耐蚀性的方面难以耐受作为燃料电池隔离件的长时间使用。cr含量更优选为18.0%以上。另一方面,如果cr含量大于25.0%,则有时得不到充分的蚀刻量。因此,cr含量优选为25.0%以下。cr含量更优选为23.0%以下、进一步优选为21.0%以下。
[0105]
ni:0.01~30.0%
[0106]
ni是对于改善不锈钢耐蚀性有效的元素。另外,通常在奥氏体不锈刚、铁素体-奥氏体双相不锈钢含有一定量的ni。但是,如果ni含量大于30.0%,则热加工性降低。所以,ni含量优选为30.0%以下。ni含量更优选为20.0%以下。另外,ni含量优选为0.01%以上。
[0107]
应予说明,奥氏体不锈钢、铁素体-奥氏体双相不锈钢中ni含量的优选下限为2.00%。另外,在铁素体不锈钢中含有ni的情况下,ni含量优选为2.00%以下,更优选为1.00%以下。应予说明,铁素体不锈钢中的ni含量的优选下限为0.01%。
[0108]
al:0.500%以下
[0109]
al是用于脱氧的元素。其效果优选在al的0.001%以上的含量得到。但是,如果al含量大于0.500%,有时导致延展性的降低。因此,al含量优选为0.500%以下。al含量更优选为0.010%以下,进一步优选为0.005%以下。
[0110]
n:0.100%以下
[0111]
如果n含量超过0.100%,成形性降低。因此,n含量优选为0.100%以下。n含量更优
选为0.050%以下,进一步优选为0.030%以下。n含量的下限没有特别限定,过度的脱n导致成本的增加。因此,n含量优选为0.002%以上。
[0112]
另外,除了上述的成分,可以进一步含有以下的成分。
[0113]
cu:2.50%以下
[0114]
cu是对促进奥氏体相的生成和改善不锈钢的耐蚀性有效的元素。其效果优选在cu的0.01%以上的含量得到。但是,如果cu含量超过2.50%,则热加工性降低,导致生产率的降低。因此,含有cu时,cu含量为2.50%以下。cu含量优选为1.00%以下。
[0115]
mo:4.00%以下
[0116]
mo是对抑制不锈钢的缝隙腐蚀等局部腐蚀有效的元素。其效果优选在mo的0.01%以上的含量得到。但是,如果mo含量超过4.00%,则导致不锈钢的脆化。因此,含有mo时,mo含量为4.00%以下。mo含量优选为2.50%以下。
[0117]
选自ti、nb和zr中的1种或2种以上的元素:合计1.00%以下
[0118]
ti、nb和zr有助于耐晶界腐蚀性的提高,这些元素可以单独或者复合含有。其效果优选分别在0.01%以上的含量得到。但是,这些元素的合计的含量超过1.00%时,延展性容易降低。因此,含有ti、nb和zr时,它们的合计的含量为1.00%以下。ti、nb和zr的合计含量的下限没有特别限定,ti、nb和zr的合计含量优选为0.01%以上。
[0119]
应予说明,除上述以外的成分为fe和不可避免的杂质。
[0120]
另外,本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的不锈钢板可以是铁素体不锈钢板、奥氏体不锈钢板以及铁素体-奥氏体双相不锈钢板的任一种,从加工性的观点出发,优选为奥氏体不锈钢板。这里,铁素体不锈钢板的组织可以是铁素体相的单相组织,也可以含有以体积率计为1%以下的析出物作为除铁素体相以外的剩余部分。奥氏体不锈钢板的组织可以是奥氏体相的单相组织,也可以含有以体积率计为1%以下的析出物作为除奥氏体相以外的剩余部分。铁素体-奥氏体双相不锈钢板(以下也称为双相不锈钢板)的组织可以是由铁素体相和奥氏体相构成的,也可以含有以体积率计为1%以下的析出物作为除铁素体相和奥氏体相以外的剩余部分。作为上述析出物,例如可以举出选自金属间化合物、碳化物、氮化物以及硫化物中的1种或2种以上。应予说明,各相的确定可以按照常规的方法进行。
[0121]
另外,鉴于燃料电池堆叠时的搭载空间、重量,本发明的一个实施方式的燃料电池的隔离件用的不锈钢板的板厚优选为0.03~0.30mm的范围。如果板厚小于0.03mm,则金属板坯材的生产效率降低。另一方面,如果大于0.30mm,则堆叠时的搭载空间、重量增加。本发明的一个实施方式的燃料电池的隔离件用的不锈钢板的板厚更优选为0.05mm以上。另外,本发明的一个实施方式的燃料电池的隔离件用的不锈钢板的板厚更优选为0.15mm以下。
[0122]
(2)燃料电池隔离件用的不锈钢板的制造方法
[0123]
接下来,对本发明的一个实施方式的燃料电池隔离件用的奥氏体系不锈钢板的制造方法进行说明。
[0124]
[坯材不锈钢板的准备]
[0125]
准备工序是准备作为坯材的不锈钢板(以下,也称为坯材不锈钢板)的工序。坯材不锈钢板的准备方法没有特别限定,例如,按照如下准备具有上述成分组成坯材不锈钢板即可。
[0126]
即,通过将具有上述成分组成的钢坯热轧成为热轧板,根据需要对该热轧板实施热轧板退火和酸洗,然后,对该热轧板实施冷轧成为所希望板厚的冷轧板,再根据需要对该冷轧板实施冷轧板退火,由此可以准备具有上述成分组成的坯材不锈钢板。应予说明,热轧、冷轧、热轧板退火、冷轧板退火等条件没有特别限定,可以按照常规的方法。另外,也可以在冷轧板退火后酸洗,实施表皮光轧。另外,还可以使冷轧板退火为光亮退火。
[0127]
另外,从控制不锈钢板的平均晶体粒径为规定范围的观点出发,冷轧板退火的最终退火即精加工退火的条件,特别是优选适当地控制精加工退火温度和精加工退火时间。例如,在奥氏体不锈钢板中,优选将精加工退火温度控制为1050~1250℃的范围,并且将精加工退火时间控制为20~90秒的范围,在铁素体不锈钢板中,优选将精加工退火温度控制为750~1050℃的范围,并且将精加工退火时间控制为20~90秒的范围。另外,精加工退火的气氛优选为非氧化性气氛(例如,h2与n2的混合气氛(以体积比h2:n2=75:25,露点:-50℃))。
[0128]
[第一浸渍处理(蚀刻处理)]
[0129]
对如上所准备的坯材不锈钢板实施浸渍处理(蚀刻处理),作为第一浸渍处理,使用处理液中含有过氧化氢:0.1~5.0质量%、铜离子:1.0~10.0质量%及卤化物离子:5.0~20.0质量%,且ph:1.0以下的酸性水溶液,处理温度和处理时间分别为30~50℃和40~120秒。按照上述条件实施蚀刻处理,由此对不锈钢板的溶解量进行精密控制,进而能够将形成在钢板表面的凹凸构造的形状控制为如上述那样。以下,对该蚀刻处理条件进行说明。应予说明,蚀刻处理中不锈钢板的溶解量,特别是根据蚀刻处理所使用的处理液的种类、温度,处理时间而变化,所以为了得到所希望的表面特性,适当地控制这些条件是重要的(例如,由于钢板表面存在易溶解部分和难溶解部分,经过蚀刻处理在钢板表面上形成凹凸。然而,如果不锈钢板的溶解量过多,则在钢板表面的难溶解部分也进行蚀刻,凸部(峰)变得平缓,ssk变为负值。)。首先,对上述的处理液中所含的各成分的优选浓度进行说明。
[0130]
过氧化氢:0.1~5.0质量%
[0131]
如果过氧化氢的浓度小于0.1质量%,则去除钢板表面析出的含铜生成物的能力降低,从而无法进行连续的蚀刻处理。另一方面,如果过氧化氢的浓度大于5.0质量%,则效果达到饱和。因此,过氧化氢的浓度优选为0.1~5.0质量%。
[0132]
铜离子:1.0~10.0质量%
[0133]
如果铜离子的浓度小于1.0质量%,由于蚀刻能力降低,在钢板表面不能形成规定的凹凸结构的形状。另一方面,如果铜离子的浓度大于10.0质量%,则附着在钢板表面的生成物变多,即使进行下道工序的第二浸渍处理,也不能充分去除污斑。因此,铜离子的浓度优选为1.0~10.0质量%。铜离子的浓度优选为2.0质量%以上,进一步优选为5.0质量%以上。
[0134]
卤化物离子:5.0~20.0质量%
[0135]
如果卤化物离子的浓度小于5.0质量%,则不能充分破坏不锈钢板的表面存在的钝化膜,蚀刻无法充分进行。另一方面,如果卤化物离子的浓度大于20.0质量%,则加速局部点蚀,有可能在钢板上开孔。因此,卤化物离子的浓度优选为5.0~20.0质量%。卤化物离子的浓度优选为10.0质量%以上。另外,卤化物离子的浓度优选为15.0质量%以下。对于卤化物离子源的种类没有特别限定,例如优选卤化氢或碱金属卤化物,更优选盐酸或者氯化
钠。
[0136]
ph:1.0以下
[0137]
如果处理液的ph大于1.0,则由于蚀刻能力降低,在钢板表面不能形成规定的凹凸结构的形状。因此,使处理液的ph为1.0以下。应予说明,处理液的ph优选为较低的,更优选为0.1以下。
[0138]
上述水溶液能够通过将过氧化氢水溶液、可提供铜离子的铜化合物、可提供卤化物离子的卤化物与水搅拌至均匀来制备。
[0139]
处理温度(处理液的温度):30~50℃
[0140]
如果处理温度小于30℃,则导致蚀刻能力降低,处理时间增加。另一方面,如果处理温度大于50℃,则处理液的稳定性降低。因此,将处理温度设为30℃~50℃。
[0141]
处理时间(浸渍时间):40~120秒
[0142]
如果处理时间小于40秒,则得不到充分的蚀刻量。另一方面,如果处理时间大于120秒,则在钢板表面无法形成规定的凹凸结构的形状。并且,生产性降低。因此,将处理时间设为40~120秒。应予说明,因不锈钢的种类而蚀刻量变化。根据钢的种类,处理时间更优选在40~120秒的范围内进行调整。
[0143]
除上述以外的条件没有特别限定。按照常规方法即可。应予说明,上述说明中,虽然举出了将坯材不锈钢板浸渍在用作处理液的水溶液的方式的处理,但只要是坯材不锈钢板与水溶液接触,例如采取将上述用作处理液的水溶液滴下或喷洒等形式也是可以的。在这种情况下,处理时间为坯材不锈钢板与水溶液的接触时间。
[0144]
[第2浸渍处理(污斑去除处理)]
[0145]
在上述第1浸渍处理后,进一步,对坯材不锈钢板进行第2浸渍处理,
[0146]
(a)使用含过氧化氢的酸性水溶液,处理温度和处理时间分为30~60℃和5~120秒的浸渍处理,
[0147]
(b)使用含硝酸的水溶液,处理温度和处理时间分别为30~60℃和5~120秒的浸渍处理,或者是
[0148]
(c)实施上述(a)和(b)的组合处理。通过这样,能够将第1浸渍处理(蚀刻处理)时形成的污斑溶解(去除)。
[0149]
即,在第1浸渍处理后,在不锈钢板表面生成(以c、n、s、o、fe、cr、ni、cu为主要构成元素的高电阻混合物),如果它们残留,则即使得到了所期望的凹凸结构,有时也会成为接触电阻升高的原因。基于这一点,在上述第1浸渍处理后,在含上述过氧化氢的酸性水溶液或者含硝酸的溶液中进行浸渍处理,去除上述污斑而得到接触电阻降低的效果。
[0150]
这里,含过氧化氢的酸性水溶液可以举出过氧化氢与硫酸的混合水溶液。另外,含硝酸的溶液可以举出硝酸水溶液。
[0151]
另外,在使用过氧化氢与硫酸的混合水溶液的情况下,过氧化氢的浓度优选为0.5~10.0质量%,硫酸的浓度优选为1.0~10.0质量%。进一步,当使用硝酸水溶液时,硝酸的浓度优选为1.0~40.0质量%。应予说明,在过氧化氢与硫酸的混合水溶液中,除过氧化氢和硫酸以外的成分、以及、硝酸水溶液中除硝酸以外的成分,基本上都是水。
[0152]
此外,在上述(a)~(c)任一种的情况下,第2浸渍处理的处理温度(处理液的温度)优选为30~60℃。
[0153]
并且,处理时间(浸渍时间)越长越促进污斑的去除,但如果过长则其效果达到饱和,又使生产性降低。因此,在上述(a)~(c)的任一种情况下,处理时间均优选为5~120秒。处理时间更优选为30秒以上。处理时间更优选为90秒以下。
[0154]
另外,如上述(b)或(c),通过使用含硝酸的水溶液进行浸渍处理,能够更有效地将第1浸渍处理(蚀刻处理)时形成的污斑溶解(去除),并进一步提高接触电阻的降低效果。
[0155]
应予说明,在第2浸渍处理时,如果根据需要使用无纺布擦拭布等擦拭被处理材料的不锈钢板表面,则便于去除污斑,从而可以稳定地获得更进一步的接触电阻的降低效果。此外,上述说明中,虽然举出了将坯材不锈钢板浸渍在用作处理液的水溶液中这种方式的处理,但只要是坯材不锈钢板与水溶液接触,例如采取将上述用作处理液的水溶液滴下或喷洒等形式也是可以的。在这种情况下,处理时间为坯材不锈钢板与水溶液的接触时间。另外,除了对钢带进行连续处理外,还可以在加工成隔离件形状之后实施第2浸渍处理。
[0156]
·
其它
[0157]
在上述第1浸渍处理后或者在第2浸渍处理后,可以在钢板表面进一步形成表面处理膜。形成的表面处理膜没有特别限定,优选使用在燃料电池用隔离件的使用环境中的耐蚀性、导电性优异的材料,例如优选金属层、合金层、金属氧化物层、金属碳化物层、金属氮化物层、碳材料层、导电性高分子层、含导电性物质的有机树脂层或者它们的混合物层。
[0158]
例如,作为金属层可以举出au、ag、cu、pt、pd、w、sn、ti、al、zr、nb、ta、ru、ir及ni等的金属层,其中优选au、pt的金属层。
[0159]
另外,作为合金层可以举出ni-sn(ni3sn2、ni3sn4)、cu-sn(cu3sn、cu6sn5)、fe-sn(fesn、fesn2)、sn-ag、sn-co等的sn合金层、ni-w、ni-cr、ti-ta等的合金层,其中优选ni-sn、fe-sn的合金层。
[0160]
并且,作为金属氧化物层可以举出sno2、zro2、tio2、wo3、sio2、al2o3、nb2o5、iro2、ruo2、pdo2、ta2o5、mo2o5及cr2o3等的金属氧化物层,其中优选tio2、sno2的金属氧化物层。
[0161]
另外,作为金属氮化物层和金属碳化物层可以举出tin、crn、ticn、tialn、alcrn、tic、wc、sic、b4c、氮化钼、crc、tac及zrn等的金属氮化物层、金属碳化物层,其中优选tin的金属氮化物层。
[0162]
另外,作为碳材料层可以举出石墨、无定形碳、类金刚石碳、炭黑、富勒烯及碳纳米管等的碳材料层,其中优选为石墨或类金刚石碳的碳材料层。
[0163]
并且,作为导电性高分子层可以举出聚苯胺和聚吡咯等的导电性高分子层。
[0164]
此外,含有导电性物质的有机树脂层含有至少一种选自构成上述的金属层、合金层、金属氧化物层、金属氮化物层、金属碳化物层、碳材料层及导电性高分子层的金属、合金、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、碳材料及导电性高分子中的导电性物质,还含有选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、碳二亚胺树脂及酚醛环氧树脂等有机树脂中的至少一种。作为这样的含有导电性物质的有机树脂层,例如优选为分散石墨的酚醛树脂、分散炭黑的环氧树脂等。
[0165]
应予说明,作为上述导电性物质,优选金属和碳材料(特别是石墨、炭黑)。另外,导电性物质的含量没有特别限定,能得到固体高分子型燃料电池用隔离件中规定的导电性即可。
[0166]
另外,作为上述的混合物层,例如,可以举出tin分散的ni-sn合金等的混合物层。
[0167]
还可以在将不锈钢板加工成隔离件形状之后再实施上述处理。
[0168]
实施例
[0169]
·
实施例1
[0170]
准备具有表1记载的钢no.a~g的成分组成(剩余部分为fe和不可避免的杂质)的板厚:0.10mm的坯材不锈钢板(冷轧后实施光亮退火)。接着,按照表2和3所示的条件对准备的不锈钢板实施第1浸渍处理(蚀刻处理)和第2浸渍处理(污斑去除处理),得到燃料电池隔离件用的不锈钢板。应予说明,上述处理中,在第2浸渍处理后,将不锈钢板浸渍在纯水中使反应停止。
[0171]
·
蚀刻处理液a1
[0172]
过氧化氢:0.2质量%
[0173]
铜离子:1.5质量%
[0174]
氯化物离子:10.0质量%
[0175]
剩余部分:水
[0176]
ph:0.05
[0177]
应予说明,铜离子和氯化物离子分别来自五水硫酸铜和盐酸。
[0178]
·
蚀刻处理液a2
[0179]
过氧化氢:0.3质量%
[0180]
铜离子:2.0质量%
[0181]
氯化物离子:15.0质量%
[0182]
剩余部分:水
[0183]
ph:0.05
[0184]
应予说明,铜离子和氯化物离子分别来自五水硫酸铜和盐酸。
[0185]
·
蚀刻处理液a3
[0186]
过氧化氢:0.3质量%
[0187]
铜离子:9.0质量%
[0188]
氯化物离子:10.0质量%
[0189]
剩余部分:水
[0190]
ph:0.05
[0191]
应予说明,铜离子和氯化物离子分别来自五水硫酸铜和盐酸。
[0192]
·
蚀刻处理a4
[0193]
过氧化氢:2.0质量%
[0194]
铜离子:2.0质量%
[0195]
氯化物离子:10.0质量%
[0196]
剩余部分:水
[0197]
ph:0.05
[0198]
应予说明,铜离子和氯化物离子分别来自五水硫酸铜和盐酸。
[0199]
·
污斑去除处理液b1
[0200]
过氧化氢:3.0质量%
[0222]
[0223]
[0224][0225]
根据表2和3可以明确以下内容。
[0226]
(a)在所有的发明例中,均得到了所希望的低的接触电阻。还得到了良好的耐蚀性
(隔离件使用环境中的稳定性)。
[0227]
(b)作为第2浸渍处理,在使用含硝酸的水溶液的发明例中,得到了特别低的接触电阻。
[0228]
(c)另一方面,在所有的比较例中,均未得到所希望的低的接触电阻。
[0229]
·
实施例2
[0230]
对于表1中钢符号b和h,准备了厚度:0.10mm的冷轧坯材不锈钢板。另外,对于一部分的坯材不锈钢板,冷轧后,进一步在h2与n2的混合气氛中(体积比h2:n2=75:25、露点:-50℃),按表4所示的条件进行精加工退火。
[0231]
接着,使用千分尺测量这些坯材不锈钢板的板厚之后,按表4所示的条件实施第1浸渍处理(蚀刻处理)和第2浸渍处理(污斑去除处理),得到燃料电池隔离件用的不锈钢板。应予说明,表4中的处理液a1和n1与实施例1中使用的相同。应予说明,上述处理中,在第2浸渍处理后,将不锈钢板浸渍在纯水中使反应停止。
[0232]
使用千分尺对这样得到的燃料电池隔离件用的不锈钢板进行厚度测定,用浸渍处理前测定的坯材不锈钢板的板厚减去浸渍处理后测定的燃料电池隔离件用的不锈钢板的板厚,算出浸渍处理引起的板厚减少量。另外,按照与实施例1相同的要点测定sa和ssk。此外,按照上述要点测定平均晶体粒径。测定结果一并记录在表4中。表4中的平均晶体粒径栏中“无法测定”是指在ebsd(电子束背散射衍射)分析中观察不到晶界,而不能测定平均晶体粒径的意思。另外,按照与实施例1相同的要点,算出[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]。结果一并记录在表4中。应予说明,最终所得到的燃料电池隔离件用的不锈钢板的成分组成分别与表1中记载的各种钢no.的成分组成实质上相同,满足任意的上述优选的成分组成的范围。
[0233]
另外,按照与实施例1相同的要点,对于上述燃料电池隔离件用的不锈钢板进行(1)接触电阻、以及(2)耐蚀性的评价。评价结果一并记录在表4中。
[0234][0235]
如表4所示,在所有发明例中均得到了所希望的低的接触电阻。还得到了良好的耐蚀性。
[0236]
其中,平均晶体粒径为10μm~40μm的试样no.2-3、2-4、2-7及2-8中,均在第1浸渍处理中不锈钢板的溶解量减少,而且得到了特别低的接触电阻。
技术特征:
1.一种燃料电池隔离件用的不锈钢板,iso 25178中规定的参数sa为0.15μm~0.50μm,并且iso 25178中规定的参数ssk大于0。2.根据权利要求1所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,所述iso 25178中规定的参数sa为0.20μm~0.48μm。3.根据权利要求1或2所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]为8.0以下,其中,[金属形态以外(cr+fe)]/[金属形态(cr+fe)]是指在钢板表面以金属以外的形态存在的cr与fe的合计与以金属形态存在的cr与fe的合计之比。4.根据权利要求1~3中任一项所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,具有以下成分组成:以质量%计,c:0.100%以下、si:2.00%以下、mn:3.00%以下、p:0.050%以下、s:0.010%以下、cr:15.0~25.0%、ni:0.01~30.0%、al:0.500%以下以及n:0.100%以下,剩余部分由fe和不可避免的杂质构成。5.根据权利要求4所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,所述成分组成以质量%计进一步含有选自以下的1种或2种以上:cu:2.50%以下、mo:4.00%以下、以及选自ti、nb及zr中的1种或2种以上的元素:合计1.00%以下。6.根据权利要求1~5中任一项所述的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其中,平均晶体粒径为10μm~40μm。
技术总结
本发明提供一种低接触电阻的燃料电池隔离件用的不锈钢板,其不仅在安全性方面,而且在量产性方面也能够极其有利地制造。其ISO 25178中规定的参数Sa为0.15μm~0.50μm,并且ISO 25178中规定的参数Ssk大于0。25178中规定的参数Ssk大于0。25178中规定的参数Ssk大于0。
技术研发人员:矢野孝宜 水谷映斗 池田和彦 藤井智子 松永裕嗣
受保护的技术使用者:杰富意钢铁株式会社
技术研发日:2021.12.13
技术公布日:2023/8/24
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