一种高COD的络合铜废水的处理方法与流程

一种高cod的络合铜废水的处理方法
技术领域
1.本发明涉及工业废水处理的技术领域，具体为一种高cod的络合铜废水的处理方法。


背景技术：

2.络合铜废水是电子、半导体领域非常常见的一类废水。比较普遍的络合铜废水包括edta-cu、铜氨、铜氰、焦铜废水等。如何高效处理此类废水成为环保工作者最关注的焦点之一。
3.络合铜废水不同于普通的含铜废水，由于络合铜较为稳定，无法用加碱的方法进行沉淀。现有处理络合铜废水的方法主要包括硫化钠沉淀法、硫酸亚铁法、氧化法、还原法、离子交换等方法。通过一种或几种方法的组合，能使废水中铜离子顺利去除并达到排放标准。
4.然而，在黄光减法工艺制备金属铜网格过程中，产生的络合铜废水中的cod含量非常高(》5000ppm)，致使处理难度进一步增加。该工艺中cod主要来源于溶解或高度分散的干膜，若直接处理络合铜，产生的沉淀会与干膜结合成稳定的胶状体系而无法沉淀去除。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种高cod的络合铜废水的处理方法，解决高cod存在下络合铜废水处理难度增大等问题。
6.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种高cod的络合铜废水的处理方法，该处理方法主要包括如下步骤：
7.s1：酸化析出干膜，利用干膜耐酸不耐碱的特性，将ph调至5-6，使溶解、分散的干膜凝结成团并析出。
8.s2：芬顿氧化加铁离子破坏铜的络合态，维持ph为5-6，依次加入5％的硫酸亚铁和5％的双氧水。
9.s3：絮凝、混凝沉淀干膜，依次加入pam和pac，pam加入量控制在每吨废水30-100g，pac加入量控制在每吨废水100-300g，并定期观察矾花大小，即时调整加药量，必须注意的是，pam和pac的添加都是先将其用水充分溶解，再缓慢匀速滴加到待处理废水中。
10.s4：同时加碱和硫化钠破铜，加碱将ph调整为9-10，同时添加硫化钠溶液，使破络合的铜离子形成氢氧化铜和硫化铜的沉淀去除，硫化钠的添加量控制在铜含量的0.8-1.2倍，硫化钠添加量每吨废水为100-200g。
11.s5：絮凝、混凝沉淀产生的含铜沉淀物，pam加入量控制在每吨废水30-100g，pac加入量控制在每吨废水100-300g。
12.s6：ph回调、检测、排放，为了减少酸的用量，ph调整到8-9，满足排放标准。
13.优选的，步骤s2中硫酸亚铁加入量控制在每吨废水添加10-50l，双氧水加入量控制在每吨废水添加量为10-25l。
14.优选的，步骤s2中芬顿反应产生的羟基自由基具有非常强的氧化性，能有效破坏铜的络合态，同时产生的fe3+也能将络合态的cu2+置换出来，以便后面的破铜反应。
15.优选的，步骤s2中硫酸亚铁加入量控制在每吨废水添加35l。
16.优选的，步骤s2中双氧水加入量控制在每吨废水添加量为18l。
17.优选的，步骤s5中pam加入量控制在每吨废水60g。
18.优选的，pam加入量控制在每吨废水60g。
19.优选的，步骤s2中芬顿氧化加铁离子破坏铜的络合态，维持ph为5.5。
20.优选的，步骤s4中同时加碱和硫化钠破铜，加碱将ph调整为9。
21.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
22.本发明通过酸化析出干膜、芬顿氧化与fe3+破络合铜、加碱及硫化钠破铜相结合的策略，解决了高cod存在下除铜效果差的缺陷，实现了含高cod的络合铜废水的高效处理，出水cod和总铜分别达到100ppm和1ppm以下，完全满足废水排放标准，本发明提供的一种高cod的络合铜废水的处理方法，为解决产生高cod络合铜废水行业的后顾之忧提供了新的策略。
附图说明
23.图1为本发明高cod的络合铜废水处理流程示意图。
24.图2为本发明出水水质及cod、总铜测试的效果示意图。
具体实施方式
25.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
26.请参阅图1和图2，本发明提供一种技术方案：一种高cod的络合铜废水的处理方法，该处理方法主要包括如下步骤：
27.s1：酸化析出干膜，利用干膜耐酸不耐碱的特性，将ph调至5-6，使溶解、分散的干膜凝结成团并析出。
28.s2：芬顿氧化加铁离子破坏铜的络合态，维持ph为5-6，依次加入5％的硫酸亚铁和5％的双氧水，硫酸亚铁加入量控制在每吨废水添加10-50l，双氧水加入量控制在每吨废水添加量为10-25l，芬顿反应产生的羟基自由基具有非常强的氧化性，能有效破坏铜的络合态，同时产生的fe3+也能将络合态的cu2+置换出来，以便后面的破铜反应。
29.s3：絮凝、混凝沉淀干膜，依次加入pam和pac，pam加入量控制在每吨废水30-100g，pac加入量控制在每吨废水100-300g，并定期观察矾花大小，即时调整加药量，必须注意的是，pam和pac的添加都是先将其用水充分溶解，再缓慢匀速滴加到待处理废水中。
30.s4：同时加碱和硫化钠破铜，加碱将ph调整为9-10，同时添加硫化钠溶液，使破络合的铜离子形成氢氧化铜和硫化铜的沉淀去除，硫化钠的添加量控制在铜含量的0.8-1.2倍，硫化钠添加量每吨废水为100-200g。
31.s5：絮凝、混凝沉淀产生的含铜沉淀物，pam加入量控制在每吨废水30-100g，pac加
入量控制在每吨废水100-300g，由于硫化铜沉淀尺寸非常小，因此为保证沉淀效果，pam和pac的用量需适当增加，定期观测矾花大小，调整用药量。
32.s6：ph回调、检测、排放，为了减少酸的用量，ph调整到8-9，满足排放标准。
33.通过酸化析出干膜、芬顿氧化与fe3+破络合铜、加碱及硫化钠破铜相结合的策略，解决了高cod存在下除铜效果差的缺陷，实现了含高cod的络合铜废水的高效处理，出水cod和总铜分别达到100ppm和1ppm以下，完全满足废水排放标准，本发明提供的一种高cod的络合铜废水的处理方法，为解决产生高cod络合铜废水行业的后顾之忧提供了新的策略。
34.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。


技术特征：
1.一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：一种高cod的络合铜废水的处理方法，该处理方法主要包括如下步骤：s1：酸化析出干膜，利用干膜耐酸不耐碱的特性，将ph调至5-6，使溶解、分散的干膜凝结成团并析出；s2：芬顿氧化加铁离子破坏铜的络合态，维持ph为5-6，依次加入5％的硫酸亚铁和5％的双氧水；s3：絮凝、混凝沉淀干膜，依次加入pam和pac，pam加入量控制在每吨废水30-100g，pac加入量控制在每吨废水100-300g，并定期观察矾花大小，即时调整加药量，必须注意的是，pam和pac的添加都是先将其用水充分溶解，再缓慢匀速滴加到待处理废水中；s4：同时加碱和硫化钠破铜，加碱将ph调整为9-10，同时添加硫化钠溶液，使破络合的铜离子形成氢氧化铜和硫化铜的沉淀去除，硫化钠的添加量控制在铜含量的0.8-1.2倍，硫化钠添加量每吨废水为100-200g；s5：絮凝、混凝沉淀产生的含铜沉淀物，pam加入量控制在每吨废水30-100g，pac加入量控制在每吨废水100-300g；s6：ph回调、检测、排放，为了减少酸的用量，ph调整到8-9，满足排放标准。2.根据权利要求1所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：步骤s2中硫酸亚铁加入量控制在每吨废水添加10-50l，双氧水加入量控制在每吨废水添加量为10-25l。3.根据权利要求2所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：步骤s2中硫酸亚铁加入量控制在每吨废水添加35l。4.根据权利要求2所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：步骤s2中双氧水加入量控制在每吨废水添加量为18l。5.根据权利要求1所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：步骤s5中pam加入量控制在每吨废水60g。6.根据权利要求1所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：pam加入量控制在每吨废水60g。7.根据权利要求1所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：步骤s2中芬顿氧化加铁离子破坏铜的络合态，维持ph为5.5。8.根据权利要求1所述的一种高cod的络合铜废水的处理方法，其特征在于：步骤s4中同时加碱和硫化钠破铜，加碱将ph调整为9。

技术总结
本发明公开了一种高COD的络合铜废水的处理方法，该处理方法主要包括如下步骤：S1：酸化析出干膜，利用干膜耐酸不耐碱的特性，将pH调至5-6，使溶解、分散的干膜凝结成团并析出；S2：芬顿氧化加铁离子破坏铜的络合态，维持pH为5-6，依次加入5％的硫酸亚铁和5％的双氧水；S3：絮凝、混凝沉淀干膜，依次加入PAM和PAC，PAM加入量控制在每吨废水30-100g，PAC加入量控制在每吨废水100-300g本发明通过酸化析出干膜、芬顿氧化与Fe3+破络合铜、加碱及硫化钠破铜相结合的策略，解决了高COD存在下除铜效果差的缺陷，实现了含高COD的络合铜废水的高效处理，出水COD和总铜分别达到100ppm和1ppm以下，完全满足废水排放标准。满足废水排放标准。满足废水排放标准。


技术研发人员：苏伟 罗智勇
受保护的技术使用者：深圳市志凌伟业光电有限公司
技术研发日：2023.06.25
技术公布日：2023/10/8