一种杂环化合物及其有机电致发光器件的制作方法

1.本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种杂环化合物及其有机电致发光器件。


背景技术：

2.随着科学技术的飞速发展，显示技术的重要性越发凸显出来，人们对显示器性能的要求在不断提高，液晶显示技术的缺点也逐渐体现出来，为了满足消费者日益增长的需求，有机发光二极管(organiclight-emittingdiode，简称为oled)作为新型显示技术逐渐占领了市场，相较于液晶显示技术，oled具有质量轻、厚度小、视角宽、能耗低、效率高、适应性广、色纯度好、响应速度快等优异性能，被广泛应用于照明和显示等众多领域。
3.oled的发光原理为空穴和电子在外电场的作用下分别从阳极和阴极注入到有机物层，然后分别经过空穴传输区域和电子传输区域进入发光层，二者在发光层复合产生激子，并释放能量，激子在电场的作用下发生迁移，将能量传递给发光层中的发光物质，发光物质分子中的电子从基态跃迁到激发态，再由激发态回迁到基态，在此过程中，能量以光的形式释放出来。oled包括阴极、阳极和有机物层，有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等，这些有机功能层对于改善oled器件的驱动电压、发光效率、色纯度、使用寿命等性能有着重要作用，为了一步提高oled器件的发光效率，提出在折射率较低的半透明电极的外侧设置有折射率较高的覆盖层。
4.覆盖层的应用可以减少oled器件中的全反射损失和波导损失，将陷于器件中的光耦合出来，增强光取出效率，进而提高器件的发光效率以及延长器件的使用寿命。但是常规的oled器件的光取出效率较低，所以如何提高oled的光取出效率成为时下研究的重点。由于oled的外量子效率与内量子效率之间存在巨大差距，ito薄膜和玻璃衬底的界面以及玻璃衬底和空气的界面处会发生全反射，导致出射到oled器件前向外部空间的光约占有机材料薄膜el总量的20％，其余80％的光主要以波导形式限制在机材料薄膜、ito薄膜和玻璃衬底中，这在极大程度上限制了oled的发展。
5.然而，目前国内外对覆盖层材料的研究较少，因此，为了更好的解决有机发光器件的发光效率以及使用寿命较低的问题，亟待设计出新的具有优异性能的覆盖层材料。


技术实现要素：

6.为解决上述技术问题，本发明提供了一种杂环化合物及其有机电致发光器件，将其应用于有机电致发光器件的覆盖层时，能够有效地提高有机电致发光器件的发光效率，延长有机电致发光器件的使用寿命。本发明的技术方案具体如下：
7.本发明提供了一种杂环化合物，所述杂环化合物由式1所示的结构表示：
[0008][0009]
所述ar1选自式2：
[0010][0011]
所述r1、r2独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；
[0012]
所述a选自0、1、2或3；当存在两个或多个r1时，两个或多个r1之间彼此相同或不同；
[0013]
所述c选自0、1、2、3、4、5或6；当存在两个或多个r2时，两个或多个r2之间彼此相同或不同；
[0014]
所述ar2选自式3：
[0015][0016]
所述y选自o或s；
[0017]
所述环a、环b独立的选自取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的蒽环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的三亚苯环中的任意一种；且环a和环b不能同时为取代或未取代的苯环；
[0018]
所述ar3选自式2或下列结构中的任意一种：
[0019][0020]
所述x1、x2独立的选自n或ch；键合处的x1、x2选自c；且所述x2中至少两个选自n；
[0021]
所述环c选自取代或未取代的c3～c10的脂环基；
[0022]
所述y1选自o、s、c(r5)2或nr6；所述y2选自o、s、c(r7)2或nr8；
[0023]
所述r3、r4、r5、r7独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或相邻的两个r4之间、相邻的两个r5之间可以相互连接形成取代或未取代的环；所述两个r5中的任意一个可以直接与l3键合；
[0024]
所述r6、r8独立的选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的任意一种；所述
r6、r8可以直接与l3键合；
[0025]
所述b1选自0、1、2、3、4或5；所述b2选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述b4选自0、1、2、3或4；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述b6选自0、1或2；所述b7选自0、1、2或3；当存在两个或多个r3、r4时，两个或多个r3、r4之间彼此相同或不同；
[0026]
所述l1、l2独立的选自单键、取代或未取代的c6～c30的亚芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c7的脂肪环稠合而成的二价基团、取代或未取代的c3～c30的亚杂芳基、或其组合中的任意一种；
[0027]
所述l3选自单键或下列结构中的任意一种：
[0028][0029]
所述e选自n或ch；键合处的e选自c；且所述e中最多两个选自n；
[0030]
所述环d选自取代或未取代的c3～c10的脂环基；
[0031]
所述y3选自o、s、c(rb)2或nrc；
[0032]
所述ra、rb独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或所述两个rb之间可以连接形成取代或未取代的环；或所述两个rb中的任意一个可以直接与ar3键合；
[0033]
所述rc选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的任意一种；
[0034]
所述n1选自0、1、2、3或4；所述n2选自0、1、2或3；所述n3选自0、1或2；当存在两个或多个ra时，两个或多个ra之间彼此相同或不同。
[0035]
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧，所述有机物层包含所述杂环化合物中的任意一种或一种以上。
[0036]
有益效果：
[0037]
本发明提供了一种杂环化合物及其有机电致发光器件，本发明所述的杂环化合物具有较高的折射率，能够有效减少oled器件中的全反射损失和波导损失，将陷于器件中的光耦合出来，提高器件的光取出效率，除此之外，本发明所述的化合物还具有较高的玻璃化转变温度以及良好的热稳定性，将其应用于有机电致发光器件中蒸镀成薄膜时，薄膜稳定性高且不易结晶，还可以有效地隔绝空气中的水和氧气，避免器件出现效率急剧滚降问题，所以，将其应用于有机电致发光器件中作为覆盖层时，能够有效地提高器件的发光效率以及延长器件的使用寿命。
具体实施方式
[0038]
下面将结合本发明具体实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
[0039]
在本发明的化合物中，未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素，并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。
[0040]
本发明所述的卤素是指氟、氯、溴和碘。
[0041]
本发明所述的烷基是指烷烃分子中去掉一个氢原子后而成的一价基团，其可以为直链烷基、支链烷基，优选具有1至15个碳原子，更优选1至12个碳原子，特别优选1至6个碳原子。所述直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基等，但不限于此；所述支链烷基包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基的异构基团、正己基的异构基团、正庚基的异构基团、正辛基的异构基团、正壬基的异构基团、正癸基的异构基团等，但不限于此。上述烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
[0042]
本发明所述的脂环基是指脂环烃分子中去少掉一个氢原子而成的一价基团，可为环烷基、环烯基等，优选具有3至20个碳原子，更优选3至15个碳原子，还优选3至12个碳原子，最优选3至7个碳原子，实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基等，但不限于此。
[0043]
本发明所述的芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后而成的一价基团，其可以为单环芳基、多环芳基或者稠环芳基，优选具有6至30个碳原子，更优选6至20个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子。所述单环芳基是指分子中只有一个芳香环的芳基，例如，苯基等，但不限于此；所述多环芳基是指分子中含有两个或者两个以上独立芳香环的芳基，例如，联苯基、三联苯基等，但不限于此；所述稠环芳基是指分子中含有两个或者多个芳香环且彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳基，例如，萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、螺二芴基等，但不限于此。上述芳基优选为苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、9，9-二甲基芴基、9，9-二苯基芴基、螺二芴基、螺-环戊基-芴基、螺-环己基-芴基、螺-金刚烷基-芴基、螺-环戊烯基-芴基、螺-环己烯基-芴基。
[0044]
本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳原子被杂原子替代后而成的一价基团，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或者磷原子，优选具有3至30个碳原子，优选具有3至22个碳原子，更优选具有3至16个碳原子，最优选3至8个碳原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基、多环杂芳基或者稠环杂芳基。所述单环杂芳基包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基等，但不限于此；所述多环杂芳基包括联吡啶基、联嘧啶基、苯基吡啶基等，但不限于此；所述稠环杂芳基包括喹啉基、异喹啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、吖啶基、9,10-二氢吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基等，但不限于此。上述杂芳基优选为吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并
噻吩基、苯并二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、咔唑基、吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基等。
[0045]
本发明所述的芳环与脂肪环稠合而成的基团是指芳环与脂肪环(环烷基、环烯基、环炔基)稠合在一起后去掉一个氢原子后而成的一价基团。芳香族环优选6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，最优选6至12个碳原子，脂肪族环优选3至30个碳原子，更优选3至18个碳原子，还优选3至12个碳原子，最优选3至7个碳原子，实例包括苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、苯并环庚烯基、萘并环丙烷基、萘并环丁烷基、萘并环戊烷基、萘并环己烷基、萘并环戊烯基、萘并环己烯基等，但不限于此。
[0046]
本发明所述的“取代或未取代的甲硅烷基”是指-si(rz)3基团，其中每个rz相同或不同的选自如下所述基团：氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的c1～c30的烷基、取代或未取代的c1～c30的烯基、取代或未取代的c3～c30的环烷基、取代或未取代的c6～c60的芳基、取代或未取代的c2～c60的杂芳基、取代或未取代的c3～c30的脂环与c6～c60的芳环的稠合环基、取代或未取代的c3～c30的脂环与c2～c60的杂芳环的稠合环基。优选的，每个rz相同或不同的选自如下所述基团：氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的c1～c30的烷基、取代或未取代的c3～c30的环烷基。所述烷基的碳原子数优选为1至20个，优选1至15个，再优选1至10个，最优选为1至8个。所述环烷基的碳原子数优选为3至20个，优选3至15个，再优选3至10个，最优选为3至7个。所述芳基的碳原子数优选为6至20个，优选6至13个，再优选6至12个，最优选为6至10个。优选的，每个rz相同或不同的选自如下所述基团：氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的辛基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基等，但不限于此。取代或未取代的甲硅烷基的实例可包含三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、三环戊烷基甲硅烷基、三环己烷基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三联苯基甲硅烷基、三吡啶基甲硅烷基等，但不限于此。
[0047]
本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子而成的二价基团。关于其可以应用以上提供的对芳基的描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。
[0048]
本发明所述的芳环与脂肪环稠合而成的二价基团是指芳环与脂肪环(环烷基、环烯基、环炔基)稠合在一起后去掉两个氢原子后而成的二价基团。关于其可以应用以上提供的对芳环与脂肪环稠合而成的基团的描述，不同之处在于芳环与脂肪环稠合而成的基团为二价基团。
[0049]
本发明所述的亚杂芳基是指由碳和杂原子构成的芳杂环的核碳上去掉两个氢原子而成的二价基团。关于其可以应用以上提供的对杂芳基的描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。
[0050]
在本说明书中，所述“*”为连接键。
[0051]
在本说明书中，当取代基或连接位点所在键贯穿于两个或多个环时，表明其可连
接于所述两个或两个环的任一个，具体可连接于所述环的相应可选位点中的任一个。例如，可表示可表示可表示以此类推。
[0052]
在本说明书中，当取代基或连接位点在环上的位置不固定时，表示其可连接于所述环的任何可选位点中的任一个。例如，可表示可表示可表示可表示可表示以此类推。
[0053]
在本说明书中，意指与另一取代基键合的部分。
[0054]
在本说明书中，当键合的取代基在环上的位置不固定时，表示其可连接于所述环的相应可选位点中的任意两个相邻的碳原子上，例如，键合到可表示以此类推。
[0055]
本发明所述的“连接形成环”是指各个基团通过化学键彼此连接，并任选地形成双键/三键，并且可以构成芳香性基团，如下所示例：
[0056][0057]
本发明中，连接形成的环可以为芳香族环系、脂肪族环系或二者稠和而形成的环系，可以为三元环、四元环、五元环、六元环或者稠合环，实例可包括苯、萘、茚、芴、环戊烯、环戊烷、环戊烷并苯、环己烯、环己烷、环己烷并苯、吡啶、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲或芘等，但不限于此。
[0058]
本发明所述的“取代或未取代”中的“未取代”表示基团上的氢原子未被任何取代基替换。本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”表示基团上的至少一个氢原子被取代基所替换，且取代的位置不受限制，只要该位置是氢原子被取代的位置即可。当有多个氢被多个取代基替换时，所述多个取代基可以相同或者不同。
[0059]
本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基包括如下所述基团：氘、氚、氰基、硝基、羟基、卤素、取代或未取代的c1～c15的烷基、取代或未取代的c2～c15的烯基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的c3～c15的脂环与c6～c30
的芳环的稠合环基、取代或未取代的c3～c15的脂环与c3～c30的杂芳环的稠合环基、取代或未取代的c1～c12的烷氧基、取代或未取代的c1～c12烷硫基、取代或未取代的c6～c30的芳氧基、取代或未取代的c6～c30的芳胺基等，但不限于此。所述取代基优选如下所述基团：氘、氚、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环戊二烯基、环己二烯基、金刚烷基、降冰片烷基、三氟甲基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9
’‑
螺二芴基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、菲啰啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、9-苯基咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等。另外，上述取代基中的每一个可以是取代或未取代的，两个相邻的取代基可以连接形成环。
[0060]
本发明提供了一种杂环化合物，所述杂环化合物由式1所示的结构表示：
[0061][0062]
所述ar1选自式2：
[0063][0064]
所述r1、r2独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；
[0065]
所述a选自0、1、2或3；当存在两个或多个r1时，两个或多个r1之间彼此相同或不同；
[0066]
所述c选自0、1、2、3、4、5或6；当存在两个或多个r2时，两个或多个r2之间彼此相同或不同；
[0067]
所述ar2选自式3：
[0068][0069]
所述y选自o或s；
[0070]
所述环a、环b独立的选自取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的蒽环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的三亚苯环中的任意一种；且环a和环b不能同时为取代或未取代的苯环；
[0071]
所述ar3选自式2或下列结构中的任意一种：
[0072][0073]
所述x1、x2独立的选自n或ch；键合处的x1、x2选自c；且所述x2中至少两个选自n；
[0074]
所述环c选自取代或未取代的c3～c10的脂环基；
[0075]
所述y1选自o、s、c(r5)2或nr6；所述y2选自o、s、c(r7)2或nr8；
[0076]
所述r3、r4、r5、r7独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或相邻的两个r4之间、相邻的两个r5之间可以相互连接形成取代或未取代的环；所述两个r5中的任意一个可以直接与l3键合；
[0077]
所述r6、r8独立的选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的任意一种；所述r6、r8可以直接与l3键合；
[0078]
所述b1选自0、1、2、3、4或5；所述b2选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述b4选自0、1、2、3或4；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述b6选自0、1或2；所述b7选自0、1、2或3；当存在两个或多个r3、r4时，两个或多个r3、r4之间彼此相同或不同；
[0079]
所述l1、l2独立的选自单键、取代或未取代的c6～c30的亚芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c7的脂肪环稠合而成的二价基团、取代或未取代的c3～c30的亚杂芳基、或其组合中的任意一种；
[0080]
所述l3选自单键或下列结构中的任意一种：
[0081][0082]
所述e选自n或ch；键合处的e选自c；且所述e中最多两个选自n；
[0083]
所述环d选自取代或未取代的c3～c10的脂环基；
[0084]
所述y3选自o、s、c(rb)2或nrc；
[0085]
所述ra、rb独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或所述两个rb之间可以连接形成取代或未取代的环；或所述两个rb中的任意一个可以直接与ar3键合；
[0086]
所述rc选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、
取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的任意一种；
[0087]
所述n1选自0、1、2、3或4；所述n2选自0、1、2或3；所述n3选自0、1或2；当存在两个或多个ra时，两个或多个ra之间彼此相同或不同。
[0088]
优选的，所述r2选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吲哚基、吖啶基、邻菲罗啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基。
[0089]
所述r2中“取代或未取代的”的取代基选自氘、卤素、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或一种以上，当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同。
[0090]
优选的，所述环a、环b独立的选自下列结构中的任意一种：
[0091][0092]
且环a和环b不能同时为
[0093]
所述r9独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；
[0094]
所d1选自0、1、2、3或4；所述d2选自0、1、2、3、4、5或6；所述d3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；当存在两个或多个r9时，两个或多个r9之间彼此相同或不同。
[0095]
优选的，所述式3选自下列结构中的任意一种：
[0096][0097][0098]
所述y选自o或s；
[0099]
所述r9选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0100]
所d1选自0、1、2、3或4；所述d2选自0、1、2、3、4、5或6；所述d3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所d4选自0、1、2或3；所述d5选自0、1、2、3、4或5；所述d6选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个r9时，两个或多个r9之间彼此相同或不同。
[0101]
所述r9中“取代或未取代的”的取代基选自氘、卤素、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或一种以上，当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同。
[0102]
优选的，所述ar3选自式2或下列结构中的任意一种：
[0103][0104]
所述y1选自o、s、c(r5)2或nr6；所述y2选自o、s、c(r7)2或nr8；
[0105]
所述r3、r4、r5、r7独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；或所述两个r5中的任意一个可以直接与l3键合；
[0106]
所述r6、r8独立的选自取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙
基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；或所述r6、r8可以直接与l3键合；
[0107]
所述rd选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0108]
所述b1选自0、1、2、3、4或5；所述b2选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述b4选自0、1、2、3或4；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述b6选自0、1或2；所述b7选自0、1、2或3；所述b8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；所述b9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11；所述b
10
选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14；所述b
11
选自0、1、2、3、4、5或6；当存在两个或多个r3、r4时，两个或多个r3、r4之间彼此相同或不同。
[0109]
所述r3～r8、rd中“取代或未取代的”的取代基选自氘、卤素、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或一种以上，当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同。
[0110]
进一步优选的，所述ar3选自式2或下列结构中的任意一种：
[0111]
[0112]
[0113][0114]
所述r3、r4、r5、r7独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0115]
所述r6、r8独立的选自取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0116]
所述rd选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0117]
所述b1选自0、1、2、3、4或5；所述b2选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述b4选自0、1、2、3或4；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述b6选自0、1或2；所述b7选自0、1、2或3；所述b8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；所述b9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11；所述b
10
选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14；所述b
11
选自0、1、2、3、4、5或6；当存在两个或多个r3、r4时，两个或多个r3、r4之间彼此相同或不同。
[0118]
所述r3～r8、rd中“取代或未取代的”的取代基选自氘、卤素、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或一种以上，当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同。
[0119]
优选的，所述l1、l2独立的选自单键或下列结构中的任意一种：
[0120][0121]
所述z选自n或ch；键合处的z选自c；且所述z中最多两个选自n；
[0122]
所述y3选自o、s、c(r
11
)2或nr
12
；
[0123]
所述r
10
、r
11
独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或相邻的两个r
10
、相邻的两个r
11
之间可以连接形成取代或未取代的环；或所述两个r
11
中的任意一个可以直接与ar1或ar2键合；
[0124]
所述r
12
选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或所述r
12
可以直接与ar1或ar2键合；
[0125]
所述e1选自0、1、2、3或4；所述e2选自0、1、2或3；所述e3选自0、1或2；所述e4选自0、1、2、3、4、5或6；所述e5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；当存在两个或多个r
10
时，两个或多个r
10
之间彼此相同或不同。
[0126]
再优选的，所述l1、l2独立的选自单键或下列结构中的任意一种：
[0127]
[0128][0129]
[0130]
所述r
10
、r
11
独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；或相邻的两个r
10
之间可以连接形成取代或未取代的环；
[0131]
所述r
12
选自取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0132]
所述re选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0133]
所述e1选自0、1、2、3或4；所述e2选自0、1、2或3；所述e3选自0、1或2；所述e4选自0、1、2、3、4、5或6；所述e5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述e6选自0、1、2、3、4或5；所述e7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；所述e8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14；当存在两个或多个r
10
时，两个或多个r
10
之间彼此相同或不同。
[0134]
所述r
10
～r
12
、re中“取代或未取代的”的取代基选自氘、卤素、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或一种以上，当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同。
[0135]
优选的，所述l3选自单键或下列结构中的任意一种：
[0136][0137]
所述ra、rb独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0138]
所述rc选自取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0139]
所述rf选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；
[0140]
所述ra～rc、rf中“取代或未取代的”的取代基选自氘、卤素、氰基、三氟甲基、甲基、
乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或一种以上，当存在两个或多个取代基时，两个或多个取代基之间彼此相同或不同。
[0141]
优选的，所述杂环化合物选自下列结构中的任意一种：
[0142]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153]
[0154]
[0155]
[0156]
[0157]
[0158][0159]
以上仅列举了式1所示的杂环化合物的部分具体结构形式，但本发明并不局限于所列这些化学结构，凡是以式1为基础，取代基如上述所限定，都应包含在内。
[0160]
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧，所述有机物层中包含本发明所述的杂环化合物中的任意一种或一种以上。
[0161]
优选的，所述有机物层位于所述阳极和所述阴极中的一个及以上的电极的外侧，所述有机物层包含覆盖层，所述覆盖层中包含本发明所述的杂环化合物中的任意一种或一种以上。
[0162]
作为本发明所述的有机物层，包括空穴传输区域、发光层、电子传输区域以及覆盖层，所述空穴传输区域包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层等功能层，所述电子传输区域包含空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等功能层，所述有机功能层可以根据实际需要相应的增加或减少。
[0163]
作为本发明所述的有机物层，其可以具有单层结构和多层结构。单层结构包括含有单种材料的单个层或包括含有多种材料的单个层；多层结构包括含有多种材料的多个层。具体的，所述空穴传输层可以包含第一空穴传输层及第二空穴传输层，所述电子传输层可以包含第一电子传输层及第二电子传输层；具体的，所述用于各个有机功能层的材料可以选自无机材料、有机材料或两者混合而形成的无机-有机材料等，但不限于此。
[0164]
作为本发明所述的阳极材料，优选具有高功函数的材料。阳极可以是透射电极、反射电极或半透射电极。当阳极是透射电极时，用于形成阳极的材料可以选自氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)或它们的任意组合；当阳极是半透射电极或反射电极时，用于形成阳极的材料可以选自镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)或它们的任意组合。阳极可以具有单层结构或者包括两
层或更多层的多层结构，例如，阳极可以具有al的单层结构或ito/ag/ito的三层结构，但是阳极的结构不限于此。
[0165]
作为本发明所述的空穴注入层材料，优选具有良好接受空穴能力的材料。可选自下列结构中的任意一种或一种以上：金属卟啉、低聚噻吩、芳基胺衍生物、苝衍生物、六腈六氮杂苯并菲类化合物、喹吖啶酮类化合物、蒽醌类化合物、以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
[0166]
作为本发明所述的空穴传输层材料，优选具有高空穴迁移率的材料。可选自下列结构中的任意一种或一种以上：咔唑衍生物、三芳胺衍生物、联苯二胺衍生物、芴衍生物、二苯乙烯衍生物、酞菁类化合物、六腈六氮杂苯并菲类化合物、喹吖啶酮类化合物、蒽醌类化合物、聚苯胺、聚噻吩、聚乙烯咔唑等，但不限于此。
[0167]
作为本发明所述的发光层材料，包括发光层主体材料和发光层掺杂材料。发光层的主体材料不但需要具备双极性的电荷传输性质，同时需要恰当的能级，将激发能量有效地传递到客体发光材料，可选自下列结构中的任意一种或一种以上：二苯乙烯基芳基衍生物、均二苯乙烯衍生物、咔唑衍生物、三芳基胺衍生物、蒽衍生物及芘衍生物等。掺杂材料可以选自下列结构中的任意一种或一种以上：金属配合物(例如铱配合物、铂配合物、锇配合物、铑配合物等)、蒽衍生物、芘衍生物、苝衍生物等，但不限于此。
[0168]
作为本发明所述的电子传输层材料，优选具有高电子迁移率的材料。可选自下列结构中的任意一种或一种以上：金属螯合物、氧杂噁唑衍生物、噻唑衍生物、二氮唑衍生物、氮杂苯衍生物、二氮蒽衍生物、含硅杂环类化合物、含硼杂环类化合物、氰基类化合物、喹啉衍生物、菲罗啉衍生物、苯并咪唑衍生物等，但不限于此。
[0169]
作为本发明所述的电子注入层材料，优选具有良好电子注入与传输效果的材料。可选自下列结构中的任意一种或一种以上：碱金属、碱土金属、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物、碱金属的氧化物、碱土金属的氧化物、碱金属盐、碱土金属盐、其他电子注入性高的物质。实例可以列举有li、ca、sr、lif、csf、caf2、bao、li2co3、caco3、li2c2o4、cs2c2o4、csalf4、liox、yb、tb等，但不限于此。
[0170]
作为本发明所述的阴极材料，优选具有低功函数的材料。阴极可以选自透射电极、半反射电极或反射电极。当阴极极为透射电极，用于形成阴极的材料可选自透明金属氧化物(例如，ito、izo、等)；当阴极为半反射电极或反射电极，可选自下列结构中的任意一种或一种以上：ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif/ca、lif/al、mo、ti、包括它们的化合物或它们的混合物(例如，ag和mg的混合物)，但不限于与此。
[0171]
作为本发明所述的覆盖层材料，优选光取出效率高的材料。除了可使用本发明所述的杂环化合物之外，还可选自下列结构中的任意一种或一种以上：例如可以是金属卤化物、氧化物、氮化物、氮氧化物、硫化物、硒化物、芳烃化合物、杂芳烃化合物、芳胺化合物等，但不限于此。优选的，所述覆盖层材料使用本发明所述的杂环化合物。
[0172]
有机电致发光器件中各层的制备形成方法，没有特别限制，可以采用真空蒸镀法、旋转涂布法、气相沉积法、刮涂法、朗喷墨打印法、激光打印法、激光诱导的热成像(liti)法)形成。
[0173]
本发明的有机电致发光器件广泛应用于面板显示、照明光源、柔性oled、电子纸、有机太阳能电池、有机感光体或有机薄膜晶体管、指示牌、信号灯等领域；
[0174]
本发明还提供了式1所示化合物的制备方法，但本发明的制备方法不限于此，以下仅为合成路线的举例。下述合成路线均采用有机合成中常用的反应类型，反应条件(例如，反应溶剂、催化剂、配体、碱等种类的选择、用量以及加入的顺序和方法)没有特别的限制，采用常规方法与操作即可。
[0175]
式1所示化合物的合成路线：
[0176][0177]
当ar1、ar2、ar3各不相同时：
[0178][0179]
当-l
1-ar1与-l
3-ar3相同时：
[0180][0181]
当-l
2-ar2与-l
3-ar3相同时：
[0182][0183]
所述xa、xb、xc、xd、xe、xf、xg、xh、xi、xj、xk、x
l
、xm、xn独立的选自cl、br、i中的任意一种。
[0184]
通过以下实施例，更详尽地解释本发明，对本发明的技术方案及技术效果做进一
步说明，但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上，本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下，在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物和器件。
[0185]
原料、试剂以及表征设备的说明：
[0186]
本发明对以下实施例中所采用的原料的来源没有特别的限制，可以使用市售产品原料或采用本领域技术人员所熟知的制备方法得到。
[0187]
质谱使用英国沃特斯g2-si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪。
[0188]
元素分析使用德国elementar公司的vario el cube型有机元素分析仪。
[0189]
合成实施例1：中间体a-8的合成
[0190][0191]
中间体c-8的制备：
[0192]
在氮气保护下，向反应瓶中加入a-8(25.95g，150.00mmol)、b-8(28.72g，150.00mmol)、k2co3(41.46g，300.00mmol)、pd(pph3)4(1.85g，1.60mmol)，800ml甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，搅拌混合物，将上述反应物体系加热回流3h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯：乙醇＝10：3重结晶，干燥得到中间体c-8(31.28g，87％)；hplc纯度≧98.86％。质谱m/z：239.0515(理论值：239.0502)。
[0193]
中间体a-8的制备：
[0194]
在氮气保护下，向反应瓶中加入c-8(26.38g，110.00mmol)、b2pin2(30.47g，120.00mmol)、k2co3(30.41g，220.00mmol)、pd(pph3)4(1.50g，1.30mmol)、dmf(500ml)，将上述反应物体系加热回流4h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，将所得固体用甲苯：乙醇＝10：1重结晶，干燥得到中间体a-8(30.97g，85％)；hplc纯度≧99.25％。质谱m/z：331.1753(理论值：331.1744)。
[0195]
按照合成实施例1中间体a-8的制备方法，将原料进行相应的替换，制备本发明所需的其他中间体，原料如下表所示：
[0196]
[0197]
[0198][0199]
合成实施例2：中间体b-59的制备
[0200]
在氮气保护下，向反应瓶中加入f-59(24.50g，80.00mmol)、b2pin2(22.85g，90.00mmol)、k2co3(24.88g，180.00mmol)、pd(pph3)4(1.16g，1.00mmol)、dmf(450ml)，将上
述反应物体系加热回流4h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，将所得固体用甲苯：乙醇＝10：1重结晶，干燥得到中间体b-59(23.45g，83％)，hplc纯度≧99.25％。质谱m/z：353.2162(理论值：353.2149)。
[0201]
合成实施例3：中间体b-161的制备
[0202][0203]
按照合成实施例2中的中间体b-59的制备方法，将f-59分别替换为等摩尔的f-161，得到中间体b-161(26.26g，81％)，hplc纯度≧99.08％。质谱m/z：400.2225(理论值：400.2210)。
[0204]
合成实施例5：化合物8的制备
[0205][0206]
中间体d-8的制备：
[0207]
在氮气保护下，向反应瓶中加入g-8(25.39g，80.00mmol)、a-8(26.50g，80.00mmol)、k2co3(22.11g，160.00mmol)、pd(pph3)4(1.16g，1.00mmol)以及400ml甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，将上述反应物体系加热回流5h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯：甲醇＝10：3重结晶，得到d-8(24.94g，79％)，hplc纯度≧99.67％。质谱m/z：392.9912(理论值：392.9920)。
[0208]
中间体e-8的制备：
[0209]
在氮气保护下，向反应瓶中加入d-8(19.73g，50.00mmol)、b-8(13.10g，50.00mmol)、k2co3(13.82g，100.00mmol)、pd(dppf)cl2(0.48g，0.65mmol)以及300ml甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，将上述反应物体系加热回流6h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯：甲醇＝10：1重结晶，得到e-8(19.95g，75％)，hplc纯度≧99.85％。质谱m/z：531.1404(理论值：531.1390)。
[0210]
化合物1的制备：
[0211]
在氮气保护下，将e-8(10.64g，20.00mmol)、c-8(8.17g，20.00mmol)、k2co3(5.53g，40.00mmol)pd2(dba)3(0.32g，0.35mmol)、p(t-bu)3(0.14g，0.70mmol)以及100ml甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，将上述反应物体系加热回流8h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯重结晶，得到化合物8(10.58g，68％)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：777.2791(理论值：777.2780)。理论元素含量(％)c
57h35
n3o：c,88.01；h,4.54；n,5.40。实测元素含量(％)：c,88.05；h,4.56；n,5.37。
[0212]
合成实施例6：化合物22的制备
[0213][0214]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-22，b-8替换为等摩尔的b-22，c-8替换为等摩尔的c-22，得到化合物22(9.65g)，hplc纯度≧99.98％。质谱m/z：679.1961(理论值：679.1970)。理论元素含量(％)c
49h29
nos：c,86.57；h,4.30；n,2.06。实测元素含量(％)：c,86.60；h,4.28；n,2.10。
[0215]
合成实施例7：化合物37的制备
[0216][0217]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-37，b-8替换为等摩尔的b-37，c-8替换为等摩尔的c-37，得到化合物37(10.80g)，hplc纯度≧99.93％。质谱m/z：805.2649(理论值：805.2635)。理论元素含量(％)c
56h40
fnssi：c,83.44；h,5.00；n,1.74。实测元素含量(％)：c,83.42；h,4.99；n,1.73。
[0218]
合成实施例8：化合物42的制备
[0219][0220]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-42，b-8替换为等摩尔的b-42，c-8替换为等摩尔的c-42，得到化合物42(9.91g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：707.3178(理论值：707.3188)。理论元素含量(％)c
53h41
no：c,89.92；h,5.84；n,1.98。实测元素含量(％)：c,89.89；h,5.88；n,2.01。
[0221]
合成实施例9：化合物47的制备
[0222][0223]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将e-8替换为等摩尔的e-42，c-8替换为等摩尔的c-47，得到化合物47(9.36g)，hplc纯度≧99.99％。质谱m/z：649.2421(理论值：
649.2406)。理论元素含量(％)c
49h31
no：c,90.57；h,4.81；n,2.16。实测元素含量(％)：c,90.61；h,4.79；n,2.18。
[0224]
合成实施例10：化合物59的制备
[0225][0226]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-59，b-8替换为等摩尔的b-59，c-8替换为等摩尔的c-59，得到化合物59(9.87g)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：714.3612(理论值：714.3597)。理论元素含量(％)c
53h30
d9no：c,89.04；h,6.77；n,1.96。实测元素含量(％)：c,89.06；h,6.80；n,1.95。
[0227]
合成实施例11：化合物71的制备
[0228][0229]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将g-8替换为等摩尔的g-71，a-8替换为等摩尔的a-71，b-8替换为等摩尔的b-42，c-8替换为等摩尔的c-71，得到化合物71(10.01g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：714.2658(理论值：714.2671)。理论元素含量(％)c
53h34
n2o：c,89.05；h,4.79；n,3.92。实测元素含量(％)：c,89.10；h,4.82；n,3.88。
[0230]
合成实施例12：化合物85的制备
[0231][0232]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-85，b-8替换为等摩尔的b-85，c-8替换为等摩尔的c-85，得到化合物85(9.46g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：675.2311(理论值：675.2311)。理论元素含量(％)c
49h29
n3o：c,87.09；h,4.33；n,6.22。实测元素含量(％)：c,87.13；h,4.29；n,6.25。
[0233]
合成实施例13：化合物123的制备
[0234][0235]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将d-8替换为等摩尔的d-42，b-8替换为等摩尔的d-146，c-8替换为等摩尔的c-123，得到化合物123(10.02g)，hplc纯度≧99.98％。质谱
m/z：715.2349(理论值715.2334)。理论元素含量(％)c
53h33
ns：c,88.92；h,4.65；n,1.96。实测元素含量(％)：c,88.89；h,4.61；n,2.01。
[0236]
合成实施例14：化合物125的制备
[0237][0238]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将g-8替换为等摩尔的g-125，a-8替换为等摩尔的a-125，b-8替换为等摩尔的d-146，c-8替换为等摩尔的c-125，得到化合物125(10.49g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：757.2817(理论值：757.2803)。理论元素含量(％)c
56h39
ns：c,88.74；h,5.19；n,1.85。实测元素含量(％)：c,88.77；h,5.22；n,1.83。
[0239]
合成实施例15：化合物139的制备
[0240][0241]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将d-8替换为等摩尔的d-59，b-8替换为等摩尔的d-146，c-8替换为等摩尔的c-139，得到化合物139(10.28g)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：755.2293(理论值755.2283)。理论元素含量(％)c
53h33
nos：c,87.39；h,4.40；n,1.85。实测元素含量(％)：c,87.43；h,4.37；n,1.88。
[0242]
合成实施例16：化合物146的制备
[0243][0244]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将d-8替换为等摩尔的d-42，b-8替换为等摩尔的b-146，c-8替换为等摩尔的c-146，得到化合物146(10.63g)，hplc纯度≧99.94％。质谱m/z：781.2428(理论值781.2439)。理论元素含量(％)c
57h35
nos：c,87.55；h,4.51；n,1.79。实测元素含量(％)：c,87.59；h,4.49；n,1.82。
[0245]
合成实施例17：化合物149的制备
[0246][0247]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将e-8替换为等摩尔的e-123，c-8替换为等摩尔的c-149，得到化合物149(10.11g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：721.1907(理论值721.1898)。理论元素含量(％)c
51h31
ns2：c,84.85；h,4.33；n,1.94。实测元素含量(％)：c,84.88；h,4.31；n,1.97。
[0248]
合成实施例18：化合物155的制备
[0249][0250]
中间体f-155的制备：
[0251]
在氮气保护下，向反应瓶中加入g-155(11.29g，50.00mmol)、b-8(13.10g，50.00mmol)、k2co3(13.82g，100.00mmol)、pd(pph3)4(0.69g，0.60mmol)以及300ml甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，将上述反应物体系加热回流5h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯重结晶，得到f-155(14.71g，81％)，hplc纯度≧99.85％。质谱m/z：362.0254(理论值：362.0265)。
[0252]
化合物155的制备：
[0253]
在氮气保护下，将f-155(7.26g，20.00mmol)、a-55(13.25g，40.00mmol)、k2co3(11.06g，80.00mmol)pd2(dba)3(0.46g，0.50mmol)、p(t-bu)3(0.20g，1.00mmol)以及200ml甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，将上述反应物体系加热回流7h。反应结束后，冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯重结晶，得到化合物155(9.95g，71％)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：700.2502(理论值：700.2515)。理论元素含量(％)c
52h32
n2o：c,89.12；h,4.60；n,4.00。实测元素含量(％)：c,89.08；h,4.57；n,4.05。
[0254]
合成实施例19：化合物160的制备
[0255][0256]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-160，b-8替换为
等摩尔的b-160，得到化合物160(10.89g)，hplc纯度≧99.93％。质谱m/z：800.2836(理论值：800.2828)。理论元素含量(％)c
60h36
n2o：c,89.97；h,4.53；n,3.50。实测元素含量(％)：c,89.95；h,4.56；n,3.53。
[0257]
合成实施例20：化合物161的制备
[0258][0259]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-161，b-8替换为等摩尔的b-161，得到化合物161(10.56g)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：764.3659(理论值：764.3643)。理论元素含量(％)c
56h32
d8n2o：c,87.92；h,6.32；n,3.66。实测元素含量(％)：c,87.96；h,6.29；n,3.68。
[0260]
合成实施例21：化合物173的制备
[0261][0262]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-173，b-8替换为等摩尔的b-173，得到化合物173(10.43g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：744.2616(理论值：744.2599)。理论元素含量(％)c
54h36
n2s：c,87.06；h,4.87；n,3.76。实测元素含量(％)：c,87.10；h,4.85；n,3.77。
[0263]
合成实施例22：化合物193的制备
[0264][0265]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-193，b-8替换为等摩尔的b-193，得到化合物193(10.58g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：766.2433(理论值：766.2443)。理论元素含量(％)c
56h34
n2s：c,87.70；h,4.47；n,3.65。实测元素含量(％)：c,87.68；h,4.45；n,3.64。
[0266]
合成实施例23：化合物222的制备
[0267][0268]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-42，b-8替换为等摩尔的b-42，得到化合物222(9.95g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：700.2500(理论值：700.2515)。理论元素含量(％)c
52h32
n2o：c,89.12；h,4.60；n,4.00。实测元素含量(％)：c,89.18；h,4.57；n,3.99。
[0269]
合成实施例24：化合物229的制备
[0270][0271]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-229，b-8替换为等摩尔的b-229，得到化合物229(10.32g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：736.2342(理论值：736.2326)。理论元素含量(％)c
52h30
f2n2o：c,84.77；h,4.10；n,3.80。实测元素含量(％)：c,84.75；h,4.11；n,3.78。
[0272]
合成实施例25：化合物244的制备
[0273][0274]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将g-155替换为等摩尔的g-244，a-155替换为等摩尔的a-244，将b-8替换为等摩尔的b-42，得到化合物244(9.99g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：703.2715(理论值：703.2703)。理论元素含量(％)c
52h29
d3n2o：c,88.74；h,5.01；n,3.98。实测元素含量(％)：c,88.71；h,5.04；n,4.01。
[0275]
合成实施例26：化合物271的制备
[0276][0277]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将f-155替换为等摩尔的f-222，a-155替换为等摩尔的a-271，得到化合物271(9.84g)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：702.2402(理论值：702.2420)。理论元素含量(％)c
50h30
n4o：c,85.45；h,4.30；n,7.97。实测元素含量(％)：
c,85.46；h,4.27；n,8.03。
[0278]
合成实施例27：化合物290的制备
[0279][0280]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-290，b-8替换为等摩尔的b-85，得到化合物290(9.92g)，hplc纯度≧99.94％。质谱m/z：708.2779(理论值：708.2796)。理论元素含量(％)c
50h24
d6n4o：c,84.72；h,5.12；n,7.90。实测元素含量(％)：c,84.69；h,5.16；n,7.92。
[0281]
合成实施例28：化合物305的制备
[0282][0283]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将g-155替换为等摩尔的g-305，a-155替换为等摩尔的a-42，b-8替换为等摩尔的d-146，得到化合物305(10.04g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：716.2296(理论值：716.2286)。理论元素含量(％)c
52h32
n2s：c,87.12；h,4.50；n,3.91。实测元素含量(％)：c,87.08；h,4.55；n,3.89。
[0284]
合成实施例29：化合物313的制备
[0285][0286]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-59，b-8替换为等摩尔的d-146，得到化合物313(10.18g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：716.2298(理论值：716.2286)。理论元素含量(％)c
52h32
n2s：c,87.12；h,4.50；n,3.91。实测元素含量(％)：c,87.15；h,4.53；n,3.87。
[0287]
合成实施例30：化合物342的制备
[0288]
[0289]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将f-155替换为等摩尔的f-313，a-155替换为等摩尔的a-342，得到化合物342(10.09g)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：720.2083(理论值：720.2096)。理论元素含量(％)c
48h28
n6s：c,79.98；h,3.92；n,11.66。实测元素含量(％)：c,80.02；h,3.94；n,11.63。
[0290]
合成实施例31：化合物355的制备
[0291][0292]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的a-42，将b-8替换为等摩尔的b-355，得到化合物355(10.84g)，hplc纯度≧99.94％。质谱m/z：796.2861(理论值：796.2850)。理论元素含量(％)c
58h32
d4n2s：c,87.40；h,5.06；n,3.51。实测元素含量(％)：c,87.45；h,5.05；n,3.49。
[0293]
合成实施例32：化合物365的制备
[0294][0295]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的b-8，b-8替换为等摩尔的a-365，得到化合物365(10.56g)，hplc纯度≧99.95％。质谱m/z：764.2454(理论值：764.2464)。理论元素含量(％)c
56h32
n2o2：c,87.94；h,4.22；n,3.66。实测元素含量(％)：c,87.96；h,4.26；n,3.62。
[0296]
合成实施例33：化合物367的制备
[0297][0298]
按照与合成实施例5相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-367，b-8替换为等摩尔的b-367，将c-8替换为等摩尔c-367，得到化合物367(10.47g)，hplc纯度≧99.94％。质谱m/z：769.2453(理论值：769.2439)。理论元素含量(％)c
56h35
nos：c,87.36；h,4.58；n,1.82。实测元素含量(％)：c,87.33；h,4.62；n,1.85。
[0299]
合成实施例34：化合物407的制备
[0300][0301]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的b-42，b-8替换为等摩尔的a-42，得到化合物407(10.14g)，hplc纯度≧99.98％。质谱m/z：713.2342(理论值：713.2355)。理论元素含量(％)c
53h31
no2：c,89.18；h,4.38；n,1.96。实测元素含量(％)：c,89.21；h,4.42；n,1.94。
[0302]
合成实施例35：化合物424的制备
[0303][0304]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的b-42，b-8替换为等摩尔的a-424，得到化合物424(10.90g)，hplc纯度≧99.97％。质谱m/z：789.2683(理论值：789.2668)。理论元素含量(％)c
59h35
no2：c,89.71；h,4.47；n,1.77。实测元素含量(％)：c,89.66；h,4.50；n,1.78。
[0305]
合成实施例36：化合物479的制备
[0306][0307]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将g-155替换为等摩尔的g-479，a-155替换为等摩尔的d-146，b-8替换为等摩尔的a-479，得到化合物479(10.39g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：763.1820(理论值：763.1804)。理论元素含量(％)c
53h30
fns2：c,83.33；h,3.96；n,1.83。实测元素含量(％)：c,83.35；h,3.97；n,1.86。
[0308]
合成实施例37：化合物495的制备
[0309][0310]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-155替换为等摩尔的b-204，b-8替换为等摩尔的a-495，得到化合物495(11.42g)，hplc纯度≧99.93％。质谱m/z：851.1763(理论值：851.1775)。理论元素含量(％)c
59h33
ns3：c,83.17；h,3.90；n,1.64。实测元素含量(％)：
c,83.21；h,3.88；n,1.65。
[0311]
合成实施例38：化合物506的制备
[0312][0313]
按照与合成实施例18相同的制备方法，将a-8替换为等摩尔的a-506，b-8替换为等摩尔的d-146，c-8替换为等摩尔的b-42，得到化合物506(10.09g)，hplc纯度≧99.96％。质谱m/z：730.2091(理论值：730.2079)。理论元素含量(％)c
52h30
n2os：c,83.45；h,4.14；n,3.83。实测元素含量(％)：c,83.47；h,4.11；n,3.81。
[0314]
[器件实施例1]
[0315]
首先，将蒸镀有ito/ag/ito的玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，采用异丙醇、丙酮、甲醇溶剂按顺序进行超声波洗涤后，在加热到120℃的热板上进行干燥，将干燥后的基板转移到等离子体清洗机里，洗涤5分钟后将基板转移至蒸镀机中。
[0316]
然后在已经清洗好的ito/ag/ito基板上真空蒸镀hi作为空穴注入层，蒸镀厚度为14nm。在该空穴注入层上真空蒸镀ht作为空穴传输层，蒸镀厚度为75nm。在空穴传输层上真空蒸镀rh作为主体材料，真空蒸镀rd作为掺杂材料(质量比为97:3)形成发光层，蒸镀厚度为40nm。在发光层上真空蒸镀et与liq(质量比为1:1)作为电子传输层，蒸镀厚度为35nm。在该电子传输层上，真空蒸镀lif作为电子注入层，蒸镀厚度为1nm。然后在该电子注入层上真空蒸镀mg：ag(质量比为1:9)作为阴极，蒸镀厚度为10nm，在阴极上真空蒸镀本发明化合物8作为覆盖层，蒸镀厚度为70nm。从而制备有机电致发光器件1。
[0317][0318]
用本发明化合物22、化合物37、化合物42、化合物47、化合物59、化合物71、化合物85、化合物123、化合物125、化合物139、化合物146、化合物149、化合物155、化合物160、化合物161、化合物173、化合物193、化合物222、化合物229、化合物244、化合物271、化合物290、化合物305、化合物313、化合物342、化合物355、化合物365、化合物367、化合物407、化合物
424、化合物479、化合物495、化合物506代替器件实施例1中的化合物8作为覆盖层，除此之外，其他制备步骤与器件实施例1相同，制备有机电致发光器件2～34。
[0319]
[对比器件实施例1～2]
[0320]
用cp-1、cp-2代替器件器件实施例1中的化合物8作为覆盖层，除此之外，其他制备步骤与器件实施例1相同，制备对比器件1～2。
[0321]
将测试软件、计算机、美国keithley公司生产的k2400数字源表和美国photo research公司的pr788光谱扫描亮度计组成一个联合ivl测试系统来测试有机发光器件的驱动电压和发光效率。寿命的测试采用mcscience公司的m6000 oled寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。本发明器件实施例中器件1～34，对比实施例1～2所得有机电致发光器件的发光特性测试结果如下表1所示。
[0322]
[表1]有机电致发光器件的发光特性测试
[0323]
[0324][0325]
注：t97指的是在电流密度为10ma/cm2情况下，器件亮度衰减到97％所用的时间；
[0326]
通过表1结果可知，与对比器件1～2相比，采用本发明的杂环化合物应用于有机电
致发光器件中作为覆盖层材料，可以提高有机电致发光器件的光取出效率，使器件的发光效率和使用寿命得到显著提升。
[0327]
应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明的保护范围内。

技术特征：
1.一种杂环化合物，其特征在于，所述杂环化合物由式1所示的结构表示：所述ar1选自式2：所述r1、r2独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；所述a选自0、1、2或3；当存在两个或多个r1时，两个或多个r1之间彼此相同或不同；所述c选自0、1、2、3、4、5或6；当存在两个或多个r2时，两个或多个r2之间彼此相同或不同；所述ar2选自式3：所述y选自o或s；所述环a、环b独立的选自取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的蒽环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的三亚苯环中的任意一种；且环a和环b不能同时为取代或未取代的苯环；所述ar3选自式2或下列结构中的任意一种：所述x1、x2独立的选自n或ch；键合处的x1、x2选自c；且所述x2中至少两个选自n；所述环c选自取代或未取代的c3～c10的脂环基；所述y1选自o、s、c(r5)2或nr6；所述y2选自o、s、c(r7)2或nr8；所述r3、r4、r5、r7独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或相邻的两个r4之间、相邻的两个r5之间可以相互连接形成取代或未取代的环；所述两个r5中的任意一个可以直接与l3键合；所述r6、r8独立的选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环
基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的任意一种；所述r6、r8可以直接与l3键合；所述b1选自0、1、2、3、4或5；所述b2选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述b4选自0、1、2、3或4；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述b6选自0、1或2；所述b7选自0、1、2或3；当存在两个或多个r3、r4时，两个或多个r3、r4之间彼此相同或不同；所述l1、l2独立的选自单键、取代或未取代的c6～c30的亚芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c7的脂肪环稠合而成的二价基团、取代或未取代的c3～c30的亚杂芳基、或其组合中的任意一种；所述l3选自单键或下列结构中的任意一种：所述e选自n或ch；键合处的e选自c；且所述e中最多两个选自n；所述环d选自取代或未取代的c3～c10的脂环基；所述y3选自o、s、c(r
b
)2或nr
c
；所述r
a
、r
b
独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或所述两个r
b
之间可以连接形成取代或未取代的环；或所述两个r
b
中的任意一个可以直接与ar3键合；所述r
c
选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基中的任意一种；所述n1选自0、1、2、3或4；所述n2选自0、1、2或3；所述n3选自0、1或2；当存在两个或多个r
a
时，两个或多个r
a
之间彼此相同或不同。2.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述r2选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吲哚基、吖啶基、邻菲罗啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基。3.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述环a、环b独立的选自下列结构中的任意一种：
且环a和环b不能同时为所述r9独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；所d1选自0、1、2、3或4；所述d2选自0、1、2、3、4、5或6；所述d3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；当存在两个或多个r9时，两个或多个r9之间彼此相同或不同。4.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述式3选自下列结构中的任意一种：
所述y选自o或s；所述r9选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；所d1选自0、1、2、3或4；所述d2选自0、1、2、3、4、5或6；所述d3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所d4选自0、1、2或3；所述d5选自0、1、2、3、4或5；所述d6选自0、1、2、3、4、5、6或7；当存在两个或多个r9时，两个或多个r9之间彼此相同或不同。5.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述ar3选自式2或下列结构中的任意一种：
所述y1选自o、s、c(r5)2或nr6；所述y2选自o、s、c(r7)2或nr8；所述r3、r4、r5、r7独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；或所述两个r5中的任意一个可以直接与l3键合；
所述r6、r8独立的选自取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；或所述r6、r8可以直接与l3键合；所述r
d
选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；所述b1选自0、1、2、3、4或5；所述b2选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述b4选自0、1、2、3或4；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述b6选自0、1或2；所述b7选自0、1、2或3；所述b8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；所述b9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11；所述b
10
选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14；所述b
11
选自0、1、2、3、4、5或6；当存在两个或多个r3、r4时，两个或多个r3、r4之间彼此相同或不同。6.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述l1、l2独立的选自单键或下列结构中的任意一种：所述z选自n或ch；键合处的z选自c；且所述z中最多两个选自n；所述y3选自o、s、c(r
11
)2或nr
12
；所述r
10
、r
11
独立的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或相邻的两个r
10
、相邻的两个r
11
之间可以连接形成取代或未取代的环；或所述两个r
11
中的任意一个可以直接与ar1或ar2键合；所述r
12
选自取代或未取代的c1～c12的烷基、取代或未取代的c3～c15的脂环基、取代或未取代的c6～c30的芳基、取代或未取代的c6～c30的芳环与取代或未取代的c3～c8的脂肪环稠合而成的基团、取代或未取代的c3～c30的杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基中的任意一种；或所述r
12
可以直接与ar1或ar2键合；所述e1选自0、1、2、3或4；所述e2选自0、1、2或3；所述e3选自0、1或2；所述e4选自0、1、2、3、
4、5或6；所述e5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；当存在两个或多个r
10
时，两个或多个r
10
之间彼此相同或不同。7.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述l1、l2独立的选自单键或下列结构中的任意一种：
所述r
10
、r
11
独立的选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；或相邻的两个r
10
之间可以连接形成取代或未取代的环；所述r
12
选自取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、吡啶基、嘧啶
基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咔唑基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；所述r
e
选自氢、氘、氰基、卤素、三氟甲基、或者取代或未取代的下列基团中的任意一种：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、芴基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基；所述e1选自0、1、2、3或4；所述e2选自0、1、2或3；所述e3选自0、1或2；所述e4选自0、1、2、3、4、5或6；所述e5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；所述e6选自0、1、2、3、4或5；所述e7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10；所述e8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14；当存在两个或多个r
10
时，两个或多个r
10
之间彼此相同或不同。8.根据权利要求1所述的一种杂环化合物，其特征在于，所述杂环化合物选自下列结构中的任意一种：
9.一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧，其特征在于，所述有机物层中包含权利要求1～8任一项所述的杂环化合物中的任意一种或一种以上。10.根据权利要求9所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机物层包含覆盖层，所述覆盖层中包含权利要求1～8任一项所述的杂环化合物中的任意一种或一种以上。

技术总结
本发明提供了一种杂环化合物及其有机电致发光器件，具体涉及有机电致发光材料技术领域。该杂环化合物具有较高的折射率，能够有效减少有机电致发光器件中的全反射损失和波导损失，将陷于器件中的光耦合出来，提高器件的光取出效率，除此之外，本发明所述的化合物还具有较高的玻璃化转变温度以及良好的热稳定性，将其应用于有机电致发光器件中蒸镀成薄膜时，薄膜稳定性高且不易结晶，还可以有效地隔绝空气中的水和氧气，避免器件出现效率急剧滚降问题，将其应用于有机电致发光器件中的覆盖层时，能够有效地提高器件的发光效率以及延长器件的使用寿命。器件的使用寿命。


技术研发人员：刘喜庆 杜明珠 陆影 刘小婷
受保护的技术使用者：长春海谱润斯科技股份有限公司
技术研发日：2023.07.07
技术公布日：2023/10/15