一种1,3二苯基丙三酮的制备方法、1,3二苯基丙三酮、光引发体系和光聚合体系

一种1,3二苯基丙三酮的制备方法、1,3二苯基丙三酮、光引发体系和光聚合体系
1.所属领域
2.本发明涉及光聚合技术领域，具体是涉及一种1,3二苯基丙三酮的制备方法、该制备方法得到的1,3二苯基丙三酮、包含的1,3二苯基丙三酮光引发体系和光聚合体系。


背景技术：

3.1,3-二苯基丙三酮(dppt)广泛应用于聚合物的可逆交联和自愈合材料方面，是一种重要的原料。现有技术中，1,3-二苯基丙三酮的制备方法会加入dmso作为溶剂和氧化剂，反应完成后再除去dmso。现有技术中，一般采用减压蒸馏和水洗萃取来除去dmso。然而，由于该反应产物的特性，使用减压蒸馏和水洗萃取除去dmso存在技术困难。这是因为dppt虽然不溶于水，但是其会与水反应，dppt会与dppt的水合结构，在溶液中形成一个动态的平衡反应(如下式)。
[0004][0005]
如果不能快速除去dmso，则其会与水合结构dppt-h2o形成氢键，导致即使真空干燥也很难将该水合结构除掉，无法得到高纯度的dppt。而减压蒸馏不可避免的会用到水泵，使得动态平衡反应向右移动。在水合结构dppt-h2o含量增加的同时，就会导致溶于dmso的dppt会与水反应，最终该部分dmso、dppt-h2o无法除去，最终影响dppt的纯度。
[0006]
鉴于此，开发一种制备高纯度dppt的方法，成为本领域技术人员亟待解决的问题。


技术实现要素：

[0007]
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种1,3二苯基丙三酮的制备方法、1,3二苯基丙三酮、光引发体系和光聚合体系。本发明的制备方法，通过特定的萃取剂体系，使得dmso能够高效除去，大大提高了1,3-二苯基丙三酮的纯度。
[0008]
本发明的发明目的之一在于提供一种1,3二苯基丙三酮的制备方法，所述方法包括：
[0009]
二苯甲酰甲烷和n-溴代琥珀酰亚胺，在加入dmso的条件下发生反应，反应过程中通入n2；反应结束后，萃取，对下层萃取溶液旋转蒸发得到黄色固体，制得1,3二苯基丙三酮；
[0010]
其中，萃取剂为萃取剂a-萃取剂b体系；所述萃取剂a为氯化钠溶液、硝酸钠溶液、氯化钾溶液、硝酸钾溶液中的任意一种；所述萃取剂b为二氯甲烷、氯仿、乙腈中的任意一种，所述萃取剂a的浓度至少为15wt％，以保证dmso的除去效果。
[0011]
二苯甲酰甲烷和n-溴代琥珀酰亚胺的反应方程式如下：
[0012][0013]
优选的，所述萃取剂a的浓度为16～26wt％；和/或
[0014]
所述萃取剂a和所述萃取剂b的体积比为1：1～1.5。
[0015]
本发明具体可采用以下技术方案：
[0016]
制备方法包括以下步骤：
[0017]
二苯甲酰甲烷和n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于无水dmso中，在持续通n2下反应。以萃取剂a为氯化钠溶液，萃取剂b为二氯甲烷为例。反应完成后，向反应液加入氯化钠溶液和二氯甲烷，进行萃取，以除去dmso溶剂。静置后，氯化钠溶液处于上层，二氯甲烷处于下层。二氯甲烷层呈黄色。实际操作中，可继续对二氯甲烷层用氯化钠溶液进行萃取若干次，直至氯化钠溶液层呈无色状，以进一步提高dppt的纯度。弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋转蒸发，直至得到黄色固体。将该黄色固体烘干，即得到1,3二苯基丙三酮。优选的，所述萃取剂a的浓度为16～26wt％，以进一步提高dmso的除去效果。更优选的，所述萃取剂a和所述萃取剂b的体积比为1：1～1.5，以更进一步提高dmso的除去效果。
[0018]
优选的，所述二苯甲酰甲烷和所述n-溴代琥珀酰亚胺的质量比为1：1～1.1，反应时间为30h～40h，反应温度为48～50℃，所述n2的通入速率为3～6m/s。实际反应过程中，技术人员可视情况调整反应过程中各参数、以及两反应物的质量比。
[0019]
优选的，于旋转蒸发前，向萃取溶液加入碳酸氢钠溶液，弃所述碳酸氢钠溶液层。具体地，向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，以除去反应过程中的杂质，杂质主要为二苯甲酰甲烷、nbs、中间反应生成的溴代产物，以进一步提高dppt的纯度。静置后，碳酸氢钠溶液处于上层，二氯甲烷处于下层。弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。所述碳酸氢钠溶液的浓度至少为6wt％。更优选的，所述碳酸氢钠溶液浓度为7～10wt％，以进一步提高除杂质的效果。
[0020]
优选的，于旋转蒸发后，对旋转蒸发得到的所述黄色固体进行石油醚重结晶，制得1,3二苯基丙三酮，进一步除去生成的苯偶酰和其余杂质。具体地，dppt不易溶于石油醚，故将石油醚加热。将加热后的石油醚滴入到旋转蒸发得到的黄色固体，直至黄色固体全部溶解。石油醚-dppt溶液逐渐冷却至室温，在冷却过程中黄色晶体慢慢析出，即得到1,3二苯基丙三酮。
[0021]
本发明的发明目的之二在于提供一种由本发明目的之一制备得到的1,3二苯基丙三酮。
[0022]
本发明的发明目的之三在于提供一种包含本发明目的之二1,3二苯基丙三酮的光引发体系，所述光引发体系还包括引发助剂。优选的，所述助引发剂选自三乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、乙醇中的至少一种。更优选的，所述1,3二苯基丙三酮与所述助引发剂的重量份数比为1：1～4。技术人员可视情况选择合适的助引发剂以及合适的助引发剂添加量。
[0023]
本发明的发明目的之四在于提供一种包含本发明目的之二1,3二苯基丙三酮或包含本发明目的之三光引发体系的光聚合体系。所述光聚合体系还包括光聚合单体。优选的，
所述光聚合单体为丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种。更优选的，所述1,3二苯基丙三酮在所述光聚合体系的质量分数为0.25～2wt％。技术人员可视情况选择合适的光聚合单体和合适的引发剂添加量。
[0024]
相比于现有技术，本发明的有益效果如下：
[0025]
1.本发明的制备方法，通过特定的萃取剂体系，使得dmso能够高效除去，大大提高了1,3-二苯基丙三酮的纯度。同时，本发明制备1,3-二苯基丙三酮的方法简单，原料易得，成本低廉。
[0026]
2.本发明制得的1,3-二苯基丙三酮作为长波长光引发剂的最大吸收波长可达365nm以上，可以满足与led光源的发射波长相匹配。
[0027]
3.本发明制得的1,3-二苯基丙三酮作为长波长光引发剂在365nm、405nmled光源的照射下，可以引发单体聚合，且光聚合性能优异；当1,3-二苯基丙三酮与助引发剂一起作用时，光聚合性能进一步增强；当1,3-二苯基丙三酮与叔胺类助引发剂一起作用时，甚至可以在460nm的蓝光led光源下进行光聚合反应。
附图说明
[0028]
图1为本发明实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮的紫外吸收光谱(c＝10-3
m)。
具体实施方式
[0029]
下面结合具体附图及实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
[0030]
实施例中所用原料均为常规市购原料。实施例所用仪器均为常规市购仪器。
[0031]
实施例中，hea为丙烯酸羟乙酯，pegda为聚乙二醇二丙烯酸酯，tpgda为二缩三丙二醇二丙烯酸酯，hdda为1,6-己二醇二丙烯酸酯，tmpta为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；teoa为三乙醇胺；edab为4-二甲基胺基苯甲酸乙酯；etoh为乙醇。
[0032]
实施例中，dmso的密度为1.1g/ml，二氯甲烷的密度为1.325g/ml，氯仿的浓度为1.48g/ml。
[0033]
实施例中，纯度是根据1h nmr中的杂质峰计算的，杂质选取苯偶酰。具体计算公式为：纯度＝(a1/n1)/(a1/n1+a2/n2)。式中，a1为dppt的峰面积，n1为dppt的氢原子数，a2为杂质的峰面积，n2为杂质的氢原子数。
[0034]
实施例1
[0035]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为23.08wt％的氯化钠溶液和浓度为9.09wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、二氯甲烷、碳酸氢钠溶液的用量分别为260重量份、265重量份和330重量份。首先用氯化钠溶液和二氯甲烷进行萃取，弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为98％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr
图谱信息如下：
[0036]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0037]
对实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮进行紫外吸收光谱测定。具体步骤为：用除水的脱氧乙腈将实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮配制为浓度约为10-3
m的溶液。将该溶液加入到石英比色皿中，在室温下使用紫外-可见光分度计测试其紫外-可见光吸收光谱，测试范围为200～600nm。测定结果如图1所示。由图1可知，实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮在400～500nm处有吸收峰，即其可以匹配led光源长波长的辐照范围。
[0038]
实施例2
[0039]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为16.67wt％的氯化钠溶液和浓度为9.09wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、氯仿、碳酸氢钠溶液的用量分别为240重量份、296重量份和330重量份。首先用氯化钾溶液和氯仿进行萃取，弃氯化钾溶液层，保留氯仿层。向有机层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留有机层。进行旋蒸，得到黄色固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为97％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0040]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0041]
实施例3
[0042]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为16.67wt％的氯化钠溶液和浓度为9.09wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、二氯甲烷、碳酸氢钠溶液的用量分别为240重量份、265重量份和440重量份。首先用氯化钠溶液和二氯甲烷进行萃取，弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为95％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0043]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0044]
实施例4
[0045]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为20wt％的氯化钠溶液和浓度为9.09wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、二氯甲烷、碳酸氢钠溶液的用量分别为250重量份、397.5重量份和330重量份。首先用氯化钠溶液和二氯甲烷进行萃取，浓食盐水/二氯甲烷重量份比为1:0.5，弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色
固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为97％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0046]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0047]
实施例5
[0048]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为23.08wt％的氯化钠溶液和浓度为9.09wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、氯仿、碳酸氢钠溶液的用量分别为260重量份、265重量份和330重量份。首先用氯化钠溶液和二氯甲烷进行萃取，弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色固体，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为92％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0049]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0050]
实施例6
[0051]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为25.93wt％的氯化钠溶液和浓度为9.09wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、二氯甲烷、碳酸氢钠溶液的用量分别为270重量份、265重量份和220重量份。首先用氯化钠溶液和二氯甲烷进行萃取，弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为97％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0052]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0053]
实施例7
[0054]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度为23.08wt％的氯化钠溶液和浓度为6.54wt％的碳酸氢钠溶液。所述氯化钠溶液、二氯甲烷、碳酸氢钠溶液的用量分别为260重量份、265重量份和428重量份。首先用氯化钠溶液和二氯甲烷进行萃取，弃氯化钠溶液层，保留二氯甲烷层。向二氯甲烷层加入碳酸氢钠溶液，弃碳酸氢钠溶液层，保留二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在65℃真空干燥箱里烘干12h，得到纯度为97％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0055]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),
130.04(s),128.91(s).
[0056]
对比例1
[0057]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。配制浓度9.09wt％的碳酸氢钠溶液，加入265重量份二氯甲烷和330重量份碳酸氢钠水溶液，弃上层混合溶液，保留下层二氯甲烷层。对二氯甲烷层进行旋蒸，得到黄色固体。再用石油醚重结晶得到纯净产物，再在60℃真空干燥箱里烘干10h，得到纯度为63％的1,3-二苯基丙三酮。产物的1h nmr图谱信息如下：
[0058]1h nmr(400mhz,cdcl3)δ8.11
–
8.06(m,4h),7.72(t,j＝7.5hz,2h),7.57(t,j＝7.8hz,4h).13c nmr(101mhz,cdcl3)δ192.26(s),188.07(s),135.21(s),131.96(s),130.04(s),128.91(s).
[0059]
对比例2
[0060]
取6.72重量份二苯甲酰甲烷和5.34重量份n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)溶于提前用无水硫酸钠除水的dmso(165重量份)中，通n2在50℃下反应了38h。加入200重量份的水和265重量份的二氯甲烷进行萃取，结果发现三种物质无法分层，混合为乳液形式。
[0061]
应用例1
[0062]
选取99.75重量份hea单体、0.25重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮，配制感光液。
[0063]
应用例2
[0064]
选取99重量份hea单体、1重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮，配制感光液。
[0065]
应用例3
[0066]
选取98重量份hea单体、2重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮，配制感光液。
[0067]
将应用例1～3中的感光液涂在双层kbr盐片夹层中，夹层厚度约为30pm，分别使用365nmled和405nm光源照射，光强设置为50mw/cm2。用实时红外光谱仪(nicolet 5700，4000-600cm-1
)记录光照过程中样品红外光谱的变化，采样间隔约为2s。双键转化率(dbc)根据820-800cm-1
处峰面积的变化计算：
[0068]
dbc％＝[1-(a810)
t
/(a810)0]
×
100％
[0069]
其中，(a810)0和(a810)t分别是光照前和光照后810cm-1
处吸收峰的面积，每个样品重复测多次，直到连续三次误差小于3％为止。测试结果见表1。分析表1的结果可知，在365nmled和405nmled光源照射下，1,3-二苯基丙三酮可以引发hea的聚合，且光聚合性能优异。需要说明的是，同样测试条件下，将单体更换为pegda、tpgda，则也可实现相近的双键转化率，光聚合性能优异。同样测试条件下，将单体更换为hdda，双键转化率略低，在365nmled光源照射下双键转化率约为72％，但也适于工业应用。由此可知，1,3-二苯基丙三酮可以与led光源的发射波长相匹配，引发光聚合单体的聚合，光聚合性能优异。
[0070]
表1应用例1-3的双键转化率
[0071][0072]
应用例4
[0073]
选取96重量份hdda单体、1重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮、3重量份teoa，配制感光液。
[0074]
应用例5
[0075]
选取96重量份hdda单体、1重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮、3重量份edab，配制感光液。
[0076]
应用例6
[0077]
选取96重量份hdda单体、1重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮、3重量份etoh，配制感光液。
[0078]
应用例7
[0079]
选取98重量份hdda单体、1重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮、1重量份teoa，配制感光液。
[0080]
应用例8
[0081]
选取95重量份hdda单体、1重量份实施例1制得的1,3-二苯基丙三酮、4重量份teoa，配制感光液。
[0082]
表2应用例4-8的双键转化率
[0083][0084]
将应用例4～8中的感光液涂在双层kbr盐片夹层中，夹层厚度约为30pm，分别使用365nmled、405nmled和460nmled光源照射，光强设置为50mw/cm2。用实时红外光谱仪(nicolet 5700，4000-600cm-1
)记录光照过程中样品红外光谱的变化，双键转化率计算方法与前述方法相同，测试结果见表2。分析表2的结果可知，在365nmled、405nmled光源照射下，1,3-二苯基丙三酮和助引发剂构成的光引发体系均可以引发光聚合单体的聚合。应用例4～8在365nmled光照5min的双键转化率均高于1,3-二苯基丙三酮单独用作光引发剂时的72％，说明1,3-二苯基丙三酮与助引发剂一起使用时，光聚合性能更加优异。甚至在460nmled光源照射下，1,3-二苯基丙三酮和叔胺类助引发剂构成的光引发体系依然可以引
发光聚合单体的聚合。由此可知，1,3-二苯基丙三酮与助引发剂一起使用时，光聚合性能进一步增强。尤其是当其与叔胺类助引发剂一起作用时，甚至可以在460nm的蓝光led光源下进行光聚合反应。
[0085]
需要说明的是，当助引发剂为三乙醇胺或4-二甲基胺基苯甲酸乙酯时，可以在460nm的蓝光led光源下引发光聚合反应。但是，当etoh作为助引发剂的时候，在460nm的蓝光led光照下其实并未引发光聚合反应，故此处并未填写双键转化率的数值。

技术特征：
1.一种1,3二苯基丙三酮的制备方法，其特征在于：所述方法包括：二苯甲酰甲烷和n-溴代琥珀酰亚胺，在加入dmso的条件下发生反应，反应过程中通入n2；反应结束后，萃取，对下层萃取溶液旋转蒸发得到黄色固体，制得1,3二苯基丙三酮；其中，萃取剂为萃取剂a-萃取剂b体系；所述萃取剂a为氯化钠溶液、硝酸钠溶液、氯化钾溶液、硝酸钾溶液中的任意一种；所述萃取剂b为二氯甲烷、氯仿、乙腈中的任意一种，所述萃取剂a的浓度至少为15wt％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述萃取剂a的浓度为16～26wt％；和/或所述萃取剂a和所述萃取剂b的体积比为1：1～1.5。3.根据权利要求1或2任一所述的方法，其特征在于：所述方法还包括：于旋转蒸发前，向萃取溶液加入碳酸氢钠溶液，弃所述碳酸氢钠溶液层；所述碳酸氢钠溶液的浓度至少为6wt％；优选的，所述碳酸氢钠溶液浓度为7～10wt％；和/或于旋转蒸发后，对旋转蒸发得到的所述黄色固体进行石油醚重结晶，制得1,3二苯基丙三酮。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述二苯甲酰甲烷和所述n-溴代琥珀酰亚胺的质量比为1：1～1.1；反应时间为30h～40h；和/或反应温度为48～50℃；和/或所述n2的通入速率为3～6m/s。5.一种由权利要求1～4中任一所述的方法得到的1,3二苯基丙三酮。6.一种光引发体系，其特征在于：所述光引发体系包括如权利要求5所述的1,3二苯基丙三酮和助引发剂。7.根据权利要求6的光引发体系，其特征在于：所述助引发剂选自三乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、乙醇中的至少一种。8.根据权利要求7的光引发体系，其特征在于：所述1,3二苯基丙三酮与所述助引发剂的重量份数比为1：1～4；优选为1：3～4。9.一种光聚合体系，其特征在于：包括如权利要求5所述的1,3二苯基丙三酮或如权利要求6-8任一所述的光引发体系和光聚合单体；优选的，所述光聚合单体为丙烯酸羟乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种。10.如权利要求9所述的光聚合体系，其特征在于：所述1,3二苯基丙三酮的质量分数为0.25～2wt％；优选的，为1～1.5wt％。

技术总结
本发明涉及一种1,3二苯基丙三酮的制备方法，二苯甲酰甲烷和N-溴代琥珀酰亚胺，在加入DMSO的条件下发生反应，反应过程中通入N2；反应结束后，萃取，对下层萃取溶液旋转蒸发得到黄色固体，制得1,3二苯基丙三酮。萃取剂为萃取剂A-萃取剂B体系；所述萃取剂A为氯化钠溶液、硝酸钠溶液、氯化钾溶液、硝酸钾溶液中的任意一种；所述萃取剂B为二氯甲烷、氯仿、乙腈中的任意一种，所述萃取剂A的浓度至少为15wt％。通过特定的萃取剂体系，使得DMSO能够高效除去，大大提高了1,3-二苯基丙三酮的纯度。同时，本发明还公开了前述方法得到1,3二苯基丙三酮、包含该1,3二苯基丙三酮的光引发体系和光聚合体系。体系。


技术研发人员：朱晓群 王雪薇 聂俊
受保护的技术使用者：北京化工大学
技术研发日：2023.05.23
技术公布日：2023/10/15