流体的生产方法与流程

1.本发明涉及一种用于从硫含量低的原料生产流体的方法。


背景技术：

2.烃类流体广泛用作溶剂，例如粘合剂、清洁液、炸药溶剂、装饰涂料和印刷墨、用于诸如金属提取、金属加工或脱膜等应用的轻质油、工业润滑油和钻井液。烃类流体还可以用作粘合剂和密封胶系统中的填充油，例如硅酮密封胶，以及塑化聚氯乙烯配方中的降粘剂，以及作为聚合物配方中的载体，例如用作水处理、采矿作业或造纸中的絮凝剂，以及还用作印刷色浆的增稠剂。烃类流体也可以用作多种其他应用(例如化学反应)中的溶剂。
3.烃类流体的化学性质和组成根据流体的用途而有显著差异。烃类流体的重要性能是通常由用于较重材料的astm d-86或astm d-1160真空蒸馏技术确定的馏程、闪点、密度、由astm d-611确定的苯胺点、芳烃含量、硫含量、粘度、颜色和折射率。
4.这些流体往往具有根据astm d-86的在初馏点(ibp)和终馏点(fbp)的窄范围指示的窄馏点范围。根据流体的用途选择初馏点(ibp)和终馏点(fbp)。然而，使用窄馏分提供了窄闪点的益处，这出于安全原因来说是很重要的。窄馏分也带来了重要的流体性能例如更明确定义的苯胺点或溶解能力、然后是粘度、以及对于其中干燥重要的系统所定义的蒸发条件，最后是更明确定义的表面张力。
5.具有大量长链烷烃链的流体可以表现出较差的低温性能。
6.本发明的一个目的是提供一种制备具有令人满意的低温性能的特定流体的方法，该方法不涉及硫化催化剂和/或具有大量硫的进料。作为非限制性实例，通过本发明的方法获得的特定流体可以用作白油或生物来源的流体。
7.本发明的另一目的是找到一种其中催化剂对失活不太敏感的方法。


技术实现要素：

8.本发明提供了一种用于对具有按重量计小于或等于10ppm的硫的原料进行脱芳构化和异构化的方法，该方法包括：
9.a)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对所述原料进行加氢脱芳构化，以提供脱芳构化产物；
10.b)在250℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供异构化产物；
11.c)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供异构化且脱芳构化产物。
12.根据一个实施方式，原料包含按重量计小于5ppm、优选按重量计小于3ppm，更优选按重量计小于1ppm的硫。
13.根据一个实施方式，原料的初馏点为120℃至300℃，终馏点为310℃至600℃。
14.根据一个实施方式，基于原料的总重量，原料具有按重量计500ppm至25％的芳烃
含量。
15.根据一个实施方式，加氢脱芳构化步骤a)和/或c)在选自载于二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的镍、钨酸镍、镍钼、钼、钼酸钴、钼酸镍的催化剂存在下进行，优选选自优选负载于二氧化硅和/或者氧化铝载体上的镍类催化剂。
16.根据一个实施方式，加氢异构化步骤b)在选自载于二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的铂和/或钯催化剂的催化剂的存在下进行。
17.根据一个实施方式，进行步骤a)和/或步骤c)直到芳香族化合物的转化率达到至少95重量％。
18.根据一个实施方式，步骤a)和/或步骤c)在160℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下进行，优选地，步骤a)、b)和c)在相同的压力下进行。
19.根据一个实施方式，步骤a)、步骤b)和/或步骤c)在0.4hr-1
至3hr-1
、优选0.5hr-1
至1.5hr-1
的液时空速下进行，优选步骤a)、b)和c)在相同的液时空速下进行。
20.根据一个实施方式，步骤a)、步骤b)和/或步骤c)在催化剂的存在下进行，所述催化剂在与进料接触时不处于硫化形式。
21.根据一个实施方式，加氢异构化步骤b)在260℃至320℃、优选270℃至310℃、更优选275℃至300℃的温度下进行。
22.根据一个实施方式，该方法在包含至少3个串联反应器的单元中进行，即至少一个其中进行步骤a)的反应器、至少一个其中进行步骤b)的反应器和至少一个其中进行步骤c)的反应器。
23.根据一个实施方式，该方法还包括分馏步骤，优选在加氢脱芳构化步骤c)之后进行。
24.根据一个实施方式，基于异构化且脱芳构化产物的总重量，异构化且脱芳构化产物具有按重量计低于1000ppm、优选按重量计低于500ppm、更优选按重量计低于300ppm的芳烃含量。
25.根据一个实施方式，该方法是用于制造白油的方法，所述方法包括：
26.a)对具有芳烃含量为5重量％至20重量％的芳香族化合物且倾点大于0℃且优选初馏点至少为120℃且终馏点至少为300℃的原料，在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于750ppm且倾点高于0℃的脱芳构化产物；
27.b)在280℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点小于-5℃且初馏点低于100℃且终馏点至少为300℃的异构化产物，理解为至少20重量％的异构化产物的馏点至少为300℃。
28.c)在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量低于300ppm且倾点小于-5℃的异构化且脱芳构化产物；
29.d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化且脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，包括一种初馏点至少为300℃的馏分，应当理解白油是步骤d)结束时获得的初馏点至少为300℃的馏分。
30.本发明的一个优点是它不涉及使用硫，特别是工艺条件不涉及使用硫，而进料不
包含硫或包含非常低的量的硫。特别地，它可以通过包含按重量计低小于10ppm的硫的进料来实现，并且不需要添加硫以将催化剂预硫化。
31.本发明的另一优点是由于在加氢异构化步骤之前进行的加氢脱芳构化步骤，可以降低加氢异构化步骤期间聚芳香族化合物的形成和伴随的放热反应。在这种方法中，无需苛刻条件就可以进行在加氢异构化步骤之后的加氢脱芳构化步骤。此外，由于加氢脱芳构化反应是放热的，加氢异构化步骤的进料在第一加氢脱芳构化步骤期间被加热，这降低了加氢异构化步骤的加热需求。
32.包括三个连续步骤的该方法的另一优点是，第一加氢脱芳构化步骤允许减少或甚至避免用于加氢异构化步骤的催化剂的失活。
33.本发明的另一优点是，在本发明方法的三个步骤a)、b)和c)期间，压力可以基本相同或甚至相同。这允许具有三个串联反应器的简单单元可以实现本发明的方法。
附图说明
34.图1描述了用于实施本发明方法的装置的实施方式。
35.图2示出了异构化步骤后流体馏程的演变。
具体实施方式
36.本发明涉及一种用于对原料进行脱芳构化和异构化的方法，该方法包括：
37.a)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对按重量计小于或等于10ppm的硫的原料进行加氢脱芳构化，以提供脱芳构化产物；
38.b)在250℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂和/或钯的催化剂的存在下，对全部或部分脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供异构化产物；
39.c)在150℃至210℃的温度和20巴至150巴的压力下对异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供异构化且脱芳构化产物。
40.根据一个实施方式，步骤a)和b)是连续进行的，没有不同于步骤a)和b)的中间步骤。更具体地，步骤a)和b)优选在步骤a)和步骤b)之间没有分离(或分馏)步骤的情况下连续进行。
41.根据一个实施方式，步骤b)和c)是连续进行的，没有不同于步骤b)和c)的中间步骤和不同于去除低于5个碳原子的气体化合物或液体化合物的闪蒸分离的中间步骤。更具体地，步骤b)和c)优选在步骤b)和步骤c)之间没有蒸馏步骤的情况下连续进行。
42.另外，根据另一实施方式，在步骤b)和步骤c)之间存在闪蒸分离以除去轻质气体，即低于5个碳原子的化合物。
43.可以在步骤c)之后进行最终分馏以获得所需馏分，最终分馏可以直接在加氢脱芳构化步骤c)的出口处进行和/或在加氢脱芳构化步骤c)的出口处进行一次或多次闪蒸分离后进行。
44.在本发明的含义内，术语“加氢脱芳构化”和“脱芳构化”具有相同的含义。
45.在本发明的含义内，术语“加氢异构化”和“异构化”具有相同的含义。
46.原料(也称为“进料”)：
47.原料通常包含按重量计小于10ppm、优选小于5ppm、更优选小于3ppm、甚至更优选
小于1ppm的硫。可以根据astm d2622标准使用x射线荧光测量硫含量。
48.进料通常具有50℃至300℃的初馏点(ibp)和310℃至600℃的终馏点(fbp)。ibp和fbp可以根据astm d86标准和/或astm d1160标准测量。astm d1160标准用于测量高于400℃的馏点。沸程(boiling range)，即fbp和ibp之间的差值，优选为100℃至400℃内，优选150℃至350℃。
49.根据一个实施方式，进料的沸程为150℃至450℃，优选为170℃至400℃，即初馏点和终馏点优选在150℃至450℃或170℃至400℃的范围内。如果原料是石油馏分，则该实施方式特别有用。
50.根据另一特别有用的实施方式，如果原料是生物来源(而不是石油来源)，在本发明中称为“生物馏分”，则进料的沸程为50℃至400℃，优选为50℃至350℃。
51.进料在40℃下的粘度通常至少为2.0mm2/s，优选至少为2.5mm2/s。粘度可以根据astm d445标准测量。
52.根据本发明的一个实施方式，基于原料的总重量，原料具有按重量计500ppm至20％的芳烃含量。更具体地，对于生物来源的原料，基于原料的总重量，芳烃含量优选为按重量计500ppm至5％，优选为按重量计1000ppm至2％，并且对于石油来源的原料，基于原料的总重量，芳烃含量优选为按重量计5重量％至20重量％，优选为按重量计7重量％至20重量％。对于低于350ppm的芳烃含量，可以通过uv光谱法测量芳烃含量，对于350ppm以上的芳烃含量，可以通过hplc(ip391标准)测量。
53.根据本发明的一个实施方式，原料在15℃下的密度为0.7000g/ml至0.8500g/ml，优选为0.7400g/ml至0.8400g/ml。可以根据iso 12185标准测量15℃下的密度。
54.根据另一特别有用的实施方式，如果原料是石油馏分，则原料在15℃下的密度为0.8000g/ml至0.8500g/ml，优选为0.8100g/ml至0.8400g/ml。
55.根据另一特别有用的实施方式，如果原料是生物馏分(生物来源)，则进料在15℃下的密度为0.7500g/ml至0.8100g/ml，优选为0.7600g/ml至0.800g/ml。
56.根据本发明的一个实施方式，原料的倾点小于-20℃，优选小于-25℃。倾点可以根据astm d5950测量。
57.根据一个特别有用的实施方式，如果原料是石油馏分，则进料的倾点小于15℃，优选小于10℃。
58.根据另一特别有用的实施方式，如果原料是生物馏分(生物来源)，则进料的倾点小于10℃，优选大于5℃。
59.进料可以选自源自炼油馏分(石油馏分)的石油馏分或源自对生物质进行加氢脱氧之后进行异构化的生物馏分。根据本发明，通常炼油厂原料可以是任何类型的，包括源自馏出物加氢裂化单元的原料，以及具有高芳烃含量的原料，例如常规的超低硫柴油原料、重柴油或用于航空的燃料，或者这些原料的特定部分。
60.可以对炼油厂原料在催化剂存在下在高压下通过加氢而进行加氢裂化以获得短而简单的分子。在hydrocarbon processing(1996年11月，第124页至128页)、hydrocracking science and technology(1996年)和美国专利4347124号、美国专利4447315号和wo-a-99/47626提供了加氢裂化的描述。
61.在本发明的含义内，生物进料或生物馏分应区别于石油馏分或炼油馏分。本发明
所用的生物馏分通常是可生物降解的，特别是生物馏分通常是易于生物降解的(即根据标准oecd 306，在28天时具有至少60％的生物降解性)。
62.生物进料可以通过hdo/iso方法获得。这种hdo/iso方法应用于生物原材料、生物质，其可以选自由植物油、动物脂肪、鱼油及其混合物组成的组。合适的植物原材料包括菜籽油、芥花油(canola oil)、菜油(colza oil)、妥尔油、葵花籽油、大豆油、大麻油、橄榄油、亚麻籽油、芥子油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油、动物脂肪等如板油、牛脂、鲸脂、回收的消化脂肪(alimentary fats)、由基因工程生产的起始材料，以及由诸如藻类和细菌等微生物生产的生物起始材料。从生物原材料中获得的缩合产物、酯或其他衍生物也可以用作起始材料。特别优选的植物原材料是酯或甘油三酯衍生物。将该材料进行加氢脱氧(hdo)步骤，以分解生物酯或甘油三酯成分的结构，并用于去除氧、磷和硫(部分)化合物，同时氢化烯键，之后对如此获得的产物进行异构化，从而支化烃链并改善如此获得的原料的低温性能。文献中公开了各种hdo/iso方法。wo2014/033762公开了一种方法，其包括预加氢步骤、加氢脱氧步骤(hdo)和使用逆流流动原理操作的异构化步骤。ep1728844描述了一种从植物或动物来源的混合物中生产烃类成分的方法。该方法包括对植物来源的混合物的预处理步骤以去除污染物，例如碱金属盐，之后是加氢脱氧(hdo)步骤和异构化步骤。ep2084245描述了一种通过对生物来源的含有脂肪酸酯的混合物进行加氢脱氧从而生产可以用作柴油燃料或柴油成分的烃类混合物的方法，该混合物可能含有等分试样的游离脂肪酸，例如植物油如葵花籽油、油菜籽油(rape oil)、芥花油、棕榈油或松树果肉中所含的脂肪油(妥尔油)，之后在特定催化剂上进行加氢异构化。ep2368967公开了这种方法和由此获得的产物。
63.根据一个特定的实施方式，进料是生物馏分，其根据oecd 306标准测量，在28天时生物降解性至少为60％，根据oecd 306标准测量，优选至少为70重量％，更优选至少为75％，并且有利地至少为80％。
64.根据一个优选的实施方式，进料选自加氢裂化瓦斯油馏分(石油来源)和生物馏分(生物来源)。
65.本发明的方法还可以包括提供本发明所定义的进料的步骤。
66.根据一个实施方式，如果在该方法结束时获得的异构化且脱芳构化产物旨在为生物来源的流体，优选地，本发明的方法的原料将会是馏点为50℃至350℃，倾点小于10℃的生物馏分。
67.根据一个实施方式，如果在该方法结束时获得的异构化且脱芳构化产物旨在为白油，优选地，本发明方法的原料将会是馏点为240℃至400℃，倾点小于15℃的加氢的加氢裂化瓦斯油馏分。
68.步骤a：加氢脱芳构化步骤
69.在步骤a)对如上述定义的原料进行加氢脱芳构化。可以可选地对原料进行预分馏。
70.在加氢脱芳构化单元中使用的氢气通常是高纯度氢气，例如纯度超过99％的氢气，但是也可以使用其他等级。
71.本发明方法的该步骤a)可以在一个或多个反应器中进行。反应器可以包含一个或多个催化床。催化床通常是固定床。
72.在其中实施步骤a)的反应器也可以由以摆动模式交替操作的双反应器制成。这对
于催化剂的装料和卸料可能是有用的：因为反应器可能包含首先中毒的催化剂(基本所有的硫都被捕获在催化剂中和/或催化剂上)，所以应该经常更换。
73.使用催化剂进行加氢脱芳构化。常见的加氢脱芳构化催化剂包括但不限于：二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的镍、铂、钯、铼、铑、钨酸镍、镍钼、钼、钼酸钴、钼酸镍。优选的催化剂是镍类的并且负载于氧化铝载体上，优选具有100m2/g至200m2/g的催化剂不等的比表面积。根据一个特定的实施方式，该催化剂包括作为金属化合物的镍。
74.加氢脱芳构化条件通常如下：
[0075]-压力：20巴至150巴，优选30巴至120巴，最优选40巴至70巴；
[0076]-温度：150℃至220℃，优选170℃至220℃，最优选180℃至210℃；
[0077]-液时空速(lhsv)：0.2hr-1
至5hr-1
，优选0.4hr-1
至3hr-1
，最优选0.5hr-1
至2hr-1
；
[0078]-氢气处理率：根据上述条件调整，其可以为100nl/l至650nl/l的进料。
[0079]
根据一个特定的实施方式，在脱芳构化步骤a)期间，压力为20巴至70巴，温度为180℃至210℃。
[0080]
可以存在循环回路以将离开第二加氢脱芳构化步骤c)的反应器的部分产物循环到第一加氢脱芳构化步骤a)的反应器的入口处。该循环回路允许对本发明上述定义的原料进行稀释。如果进行这种稀释，则稀释率可以为20％至75％，优选为30％至65％，更优选为40％至60％。
[0081]
根据一个优选的实施方式，加氢脱芳构化步骤a)在一个或两个反应器中进行，每个反应器使用一个或两个催化床，优选一个固定床催化剂。优选地，加氢脱芳构化步骤a)在170℃至220℃的温度和30巴至60巴的压力下进行。
[0082]
有利地，加氢脱芳构化步骤a)在上述条件下进行，直到获得芳烃含量非常低的脱芳构化流体，优选按重量计小于1000ppm，优选按重量计小于750ppm，更优选按重量计小于500ppm。
[0083]
脱芳构化产物的芳烃含量低于原料(步骤a)前)的芳烃含量。有利地，在上述条件下进行加氢脱芳构化直至获得转化率为95％至100％，优选98％至99.99％的芳香族化合物。
[0084]
加氢脱芳构化步骤之后可以通过紫外光谱法或高效液相色谱法(hplc)测量芳烃含量。当芳烃含量高于0.1重量％时，优选使用hplc，或者当样品的芳烃含量太高时，可以稀释样品以能够通过uv光谱法测量芳烃含量。
[0085]
脱芳构化进料具有与进料(脱芳构化之前)实质上相同的初馏点和终馏点，以及基本相同的密度。因此，优选地，脱芳构化产物具有在150℃至450℃或170℃至400℃范围内的初馏点和终馏点。
[0086]
步骤b)：加氢异构化步骤
[0087]
将全部或部分，优选全部的步骤a)结束时获得的脱芳构化产物加氢异构化。优选地，将在步骤a)结束时获得的全部的脱芳构化产物加氢异构化，因为优选在步骤a)和步骤b)之间没有分馏步骤。
[0088]
在加氢异构化单元中使用的氢气通常是高纯度氢气，例如纯度超过99％的氢气，但是也可以使用其他等级。
[0089]
本发明方法的该步骤b)可以在一个或多个反应器中进行。反应器可以包含一个或
多个催化床。催化床通常是固定床。
[0090]
根据一个实施方式，加氢异构化使用选自铂类催化剂、钯类催化剂以及铂和钯类催化剂的催化剂进行。加氢异构化催化剂包括但不限于：二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的铂和钯催化剂。
[0091]
通常，步骤b)中使用的催化剂在与步骤a)结束时获得的脱芳构化产物接触之前不进行预硫化。
[0092]
加氢异构化条件通常如下：
[0093]-压力：40巴至60巴，优选40巴至55巴，最优选40巴至50巴；
[0094]-温度：250℃至320℃，优选270℃至310℃，最优选280℃至310℃；
[0095]-液时空速(lhsv)：0.2hr-1
至5hr-1
，优选0.4hr-1
至3hr-1
，最优选0.5hr-1
至1.5hr-1
；
[0096]-氢气处理率：根据上述条件调整，其可以为100nl/l至650nl/l的进料。
[0097]
根据一个优选的实施方式，加氢异构化步骤b)在一个反应器中进行，使用一个或多个催化床，优选一种固定床催化剂。优选地，加氢异构化步骤b)在280℃至310℃的温度和40巴至60巴的压力下进行。
[0098]
有利地，加氢异构化步骤b)在上述条件下进行直到产物的倾点已经下降了至少5℃、优选至少8℃、更优选至少10℃。该实施方式意味着异构化产物(步骤b后)的倾点和脱芳构化产物(步骤b前)的倾点之间的差值优选至少为5℃、更优选至少为8℃、甚至更优选至少为10℃或至少为20℃。
[0099]
有利地，脱芳构化产物(加氢异构化之前)的异链烷烃/正链烷烃的重量比为1至10，优选为1.5至5，且脱芳构化和异构化产物(加氢异构化之后)的异链烷烃/正链烷烃重量比为3至20，优选5至15，注意到加氢脱芳构化步骤增加了异链烷烃/正链烷烃的重量比。优选地，异链烷烃/正链烷烃的重量比的增加是增加至少2倍，优选至少2.5倍。
[0100]
异链烷烃和正链烷烃的量可以通过气相色谱法，特别是通过二维气相色谱法测定。
[0101]
有利地，当初始进料是石油馏分时，可以在上述条件下进行加氢异构化，直到至少20％的异构化产物的初馏点至少为300℃，优选至少25％的异构化产物的初馏点至少为300℃。该实施方式意味着加氢异构化步骤以这样的方式进行，使得白油(即在至少300℃的温度下沸腾的馏分)的产率应保持在合适的水平。
[0102]
加氢异构化步骤是以限制裂化反应的方式进行的。对加氢裂化反应的限制可以通过异构化产物的终馏点没有实质降低这一事实来说明。
[0103]
异构化流体的初始馏点通常低于进入加氢异构化反应器的脱芳构化产物的初馏点。
[0104]
根据一个优选的实施方式，异构化流体的初馏点为50℃至200℃。
[0105]
根据一个实施方式，异构化流体具有在50℃至400℃、优选60℃至375℃范围内的初馏点和终馏点。
[0106]
根据一个特别有用的实施方式，如果原料是石油馏分，则异构化流体的终馏点为至少为300℃。优选地，根据该实施方式，至少30重量％、优选至少50重量％的异构化流体的终馏点至少为300℃。
[0107]
根据另一特别有用的实施方式，如果原料是生物馏分(生物来源)，异构化流体的
终馏点为270℃至330℃，优选为280℃至320℃。
[0108]
异构化流体的芳烃含量通常高于脱芳构化产物的芳烃含量(步骤a)后且步骤b)前)。例如，基于异构化产物的总重量，异构化产物的芳烃含量可以包含500ppm至4000ppm的芳烃化合物或750ppm至3500ppm或甚至1000ppm至3000ppm的芳香族化合物。
[0109]
步骤c：加氢脱芳构化步骤
[0110]
然后对步骤b)结束时获得的全部或部分，优选全部的异构化产物进行加氢脱芳构化。优选地，对在步骤b)结束时获得的全部异构化产物进行加氢脱芳构化，因为优选地在步骤b)和步骤c)之间没有分馏步骤。
[0111]
加氢脱芳构化单元中使用的氢气通常是高纯度氢气，例如纯度超过99％的氢气，但是也可以使用其他等级。
[0112]
本发明方法的该步骤c)可以在一个或多个反应器中进行。反应器可以包含一个或多个催化床。催化床通常是固定床。
[0113]
使用催化剂进行加氢脱芳构化。常见的加氢脱芳构化催化剂包括但不限于：二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的镍、铂、钯、铼、铑、钨酸镍、镍钼、钼、钼酸钴、钼酸镍。优选的催化剂是镍类的并且负载于氧化铝载体上，优选具有100m2/g至200m2/g的催化剂不等的比表面积。根据一个特定的实施方式，该催化剂包含作为金属化合物的镍。
[0114]
加氢脱芳构化条件通常如下：
[0115]-压力：20巴至150巴，优选30巴至120巴，最优选40巴至70巴；
[0116]-温度：150℃至220℃，优选170℃至220℃，最优选180℃至210℃；
[0117]-液时空速(lhsv)：0.2hr-1
至5hr-1
，优选0.4hr-1
至3hr-1
，最优选0.5hr-1
至2hr-1
；
[0118]-氢气处理率：根据上述条件调整，其可以为100nl/l至650nl/l的进料。
[0119]
根据一个特定的实施方式，在脱芳构化步骤c)期间，压力为20巴至70巴，温度为180℃至210℃。
[0120]
优选地，氢气处理率对于三个步骤a)、b)和c)将是相同的。
[0121]
根据一个实施方式，加氢脱芳构化步骤c)在一个反应器中进行，使用一个或多个催化床，优选一个固定床催化剂。
[0122]
优选地，加氢脱芳构化步骤c)在160℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下进行。
[0123]
根据一个优选的实施方式，加氢脱芳构化步骤c)在与加氢脱芳构化步骤a)相同的催化剂的存在下进行。
[0124]
有利地，加氢脱芳构化步骤c)在上述条件下进行，直到获得芳烃含量非常低的脱芳构化流体，优选按重量计小于300ppm、优选按重量计小于100ppm。
[0125]
有利地，加氢脱芳构化步骤c)在上述条件下进行，直到获得转化率为90％至100％，优选95％至99.99％的芳香族化合物。
[0126]
加氢脱芳构化步骤c)之后可以通过uv光谱法测量芳烃含量
[0127]
在步骤c)结束时，得到异构化且脱芳构化产物。
[0128]
根据一个优选的实施方式，异构化且脱芳构化产物的初馏点为50℃至200℃。
[0129]
根据一个实施方式，异构化且脱芳构化产物的初馏点和终馏点为50℃至400℃，优选60℃至375℃。
[0130]
根据一个特别有用的实施方式，如果原料是石油馏分，则异构化且脱芳构化产物的终馏点至少为300℃。优选地，根据该实施方式，至少30重量％、优选至少50重量％的异构化且脱芳构化产物的终馏点至少为300℃。
[0131]
根据另一特别有用的实施方式，如果原料是生物馏分(生物来源)，则异构化且脱芳构化产物的终馏点为270℃至330℃，优选280℃至320℃。
[0132]
本发明的三步法
[0133]
本发明的方法在至少三个步骤中进行，优选在至少三个单独的反应器中进行，优选至少一个反应器用于步骤a)，至少一个反应器用于步骤b)和至少一个反应器用于步骤c)。作为一个实例，该方法可以在用于步骤a)的一个或两个反应器中，一个用于步骤b)的反应器以及一个、两个或三个用于步骤c)的反应器中进行。
[0134]
可能需要在循环中插入冷激以冷却反应器或催化床之间的流出物以控制反应温度并因此控制氢化反应的热平衡。
[0135]
在该方法使用3个反应器的情况下，第一反应器通常将作为硫捕集器。因此，该第一反应器将捕获基本上全部的硫。如果在催化剂的整个循环过程中捕获了累积的硫，催化剂可能会因此饱和，因此可以不时更新催化剂。结焦也可能导致催化剂失活。当这种饱和催化剂不可能再生或复原时，第一反应器被认为是牺牲反应器，其尺寸和催化剂含量都取决于催化剂的更新频率。
[0136]
在一个实施方式中，将所得异构化且脱芳构化产物和/或分离的气体部分循环至加氢脱芳构化步骤a)的入口。如果需要的话，这种稀释有助于将反应的放热保持在可控范围内，尤其在第一步骤a)。循环还允许在反应前进行热交换，并更好地控制温度。
[0137]
离开步骤c)的加氢脱芳构化单元的流包含异构化且脱芳构化产物和氢气。闪蒸分离器用于将流出物分离成气体(主要是剩余的氢气)和液体(主要是异构化且脱芳构化的烃类)。该方法可以使用三个闪蒸分离器进行，一个是高压，一个是中压，一个是低压，非常接近大气压。
[0138]
可以将收集在闪蒸分离器顶部的氢气循环到执行步骤a)的加氢脱芳构化单元的入口，或者循环到进行步骤a)、b)和c)的单元中的反应器之间的不同水平。
[0139]
因为最终分离的产物处于大约大气压下，所以可以直接进料到可选的分馏阶段，其优选在约10毫巴至1巴之间的真空压力下进行。
[0140]
可以操作可选的分馏阶段，使得可以同时从分馏柱中取出各种烃类流体，并且可以预先确定其沸程。
[0141]
因此，分馏可以发生在该方法的步骤a)之前、该方法的步骤c)之后或者既发生在该方法的步骤a)之前、又发生在该方法的步骤c)之后。
[0142]
分馏可以以这样的方式进行，即可以同时将各种含烃流体从分馏柱中移出并预先确定它们的馏点。蒸馏柱通过具有至少3个阶段的数个液体/蒸汽平衡阶段建立混合物的分离。对于给定的混合物，化合物的馏点越近，分离级数越多。也可以通过数个蒸馏柱进行分馏。
[0143]
因此加氢脱芳构化和加氢异构化反应器、分离器和分馏单元可以直接连接，而不必使用中间罐。通过调整进料，尤其是进料的初馏点和终馏点，可以在没有中间储罐的情况下直接生产具有所需初馏点和终馏点的最终产物。此外，这种加氢脱芳构化和加氢异构化
以及分馏的整合允许优化热整合，减少设备数量并节能。
[0144]
根据本发明的一个实施方式，该方法依次包括：
[0145]
a)对具有芳烃含量为0.1重量％至20重量％的芳香族化合物且倾点小于15℃且优选初馏点至少为120℃且终馏点至少为250℃的原料，在150℃至220℃的温度和30巴至150巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于750ppm且倾点小于15℃的脱芳构化产物；
[0146]
b)在275℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点低于-5℃且初馏点低于120℃且终馏点至少为250℃的异构化产物；
[0147]
c)在150℃至210℃的温度和30巴至150巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于300ppm且倾点小于-5℃的异构化且脱芳构化产物；
[0148]
可选地d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化且脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，优选一种初馏点至少为300℃的馏分和一种终馏点小于300℃的馏分。
[0149]
根据本发明的一个实施方式，该方法依次包括：
[0150]
a)对具有芳烃含量为0.1重量％至20重量％的芳香族化合物且倾点小于10℃且优选初馏点至少为120℃且终馏点至少为300℃的原料，在150℃至220℃的温度和30巴至60巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于750ppm且倾点小于10℃的脱芳构化产物；
[0151]
b)在275℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点低于-5℃且初馏点低于120℃且终馏点至少为280℃的异构化产物；
[0152]
c)在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于300ppm且倾点小于-5℃的异构化且脱芳构化产物；
[0153]
可选地d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化且脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，优选一种初馏点至少为300℃的馏分和一种终馏点小于300℃的馏分。
[0154]
根据本发明的一个实施方式，该方法依次包括：
[0155]
a)对具有芳烃含量为0.1重量％至20重量％的芳香族化合物且倾点小于15℃且优选初馏点至少为120℃且终馏点至少为250℃的原料，在150℃至220℃的温度和30巴至150巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于750ppm且倾点小于15℃的脱芳构化产物；
[0156]
b)在275℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点小于-5℃且初馏点低于120℃且终馏点至少为250℃的异构化产物；
[0157]
c)在150℃至210℃的温度和30巴至150巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于300ppm且倾点小于-5℃的异构化且脱芳构化产物。
[0158]
可选地d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化且脱芳构化产物分馏成
至少两种馏分，优选一种初馏点至少为300℃和一种终馏点小于300℃的馏分。
[0159]
根据一个实施方式，该方法是用于制造白油的方法并且本发明的方法依次包括以下步骤，优选依次由以下步骤组成：
[0160]
a)对具有芳烃含量为5重量％至20重量％的芳香族化合物且倾点小于10℃且优选初馏点至少为120℃且终馏点至少为300℃的原料，在150℃至210℃的温度和30巴至150巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于750ppm且倾点小于10℃的脱芳构化产物；
[0161]
b)在280℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点小于-5℃且初馏点低于120℃且终馏点至少为300℃的异构化产物，被理解为至少20重量％的异构化产物的初馏点至少为300℃；
[0162]
c)在150℃至210℃的温度和30巴至150巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于300ppm且倾点小于-5℃的异构化且脱芳构化产物。
[0163]
d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化且脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，包括一种初馏点至少为300℃的馏分，被理解为白油是步骤d)结束时获得的初馏点至少为300℃的馏分。
[0164]
根据一个实施方式，该方法是用于制造生物来源流体的方法，并且本发明的方法依次包括以下步骤，优选依次由以下步骤组成：
[0165]
a)对具有芳烃含量为按重量计1000ppm至2％的芳香族化合物且倾点小于5℃且优选初馏点至少为50℃且终馏点至少为300℃的原料，在150℃至210℃的温度和30巴至120巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于900ppm且倾点小于5℃的脱芳构化产物；
[0166]
b)在280℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点小于-10℃且初馏点低于80℃且终馏点至少为300℃的异构化产物，被理解为至少50重量％的异构化产物的初馏点至少为140℃；
[0167]
c)在150℃至210℃的温度和30巴至120巴的压力下对加氢异构化的步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于200ppm且倾点小于-10℃的异构化且脱芳构化产物。
[0168]
d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化且脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，包括一种初馏点至少为140℃的馏分，被理解为生物来源的流体是步骤d)结束时获得的初馏点至少为140℃的馏分。
[0169]
根据一个实施方式，该方法是用于制造生物来源流体的方法，并且本发明的方法依次包括以下步骤，优选依次由以下步骤组成：
[0170]
a)对具有芳烃含量为按重量计1000ppm至2％的芳香族化合物且倾点小于10℃且优选初馏点至少为50℃且终馏点至少为300℃的原料，在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于900ppm且倾点小于10℃的脱芳构化产物；
[0171]
b)在280℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在
下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点小于-10℃且初馏点低于50℃且终馏点至少为300℃的异构化产物，被理解为至少50重量％的异构化产物的初馏点至少为140℃；
[0172]
c)在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于200ppm且倾点小于-10℃的异构化且脱芳构化产物。
[0173]
d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的异构化和脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，包括一种初馏点至少为140℃的馏分，被理解为生物来源的流体是步骤d)结束时获得的初馏点至少为140℃的馏分。
[0174]
本发明的方法可以在一个单元中实施，如图1所示。原料2可以与氢气3预混合，然后原料和氢气可以通过管线4进入到加氢脱芳构化反应器5。脱芳构化产物6然后可以通过管线7进入到加氢异构化反应器8。异构化产物9然后可以通过管线10进入到加氢脱芳构化反应器11。
[0175]
根据图1所示的本发明的实施方式，全部的脱芳构化产物6进入到加氢异构化反应器8，并且全部的异构化产物9进入加氢脱芳构化反应器11。
[0176]
根据本发明的一个可选实施方式，异构化的脱芳构化产物12然后可以通过管线13在闪蒸分离器14中进行闪蒸分离，以提供分离的产物15(液体形式)和气体(主要是剩余的氢气)。根据未在图1中示出的一个实施方式，本发明的单元包括串联的三个闪蒸分离器。根据未在图1中示出的一个实施方式，将闪蒸分离器出口处的气体循环到单元的入口处。
[0177]
根据本发明的一个可选实施方式，在闪蒸分离器出口处的分离产物15然后被分成两个流：流16，其可以进行分馏，即蒸馏，(未在图1中示出)以获得所需的馏分，以及流17，其可以被循环到单元入口处，例如，可以将分离出的产物15的一部分与原料2混合。
[0178]
通过该方法获得的异构化且脱芳构化流体
[0179]
通过本发明的方法获得的异构化且脱芳构化流体通常具有在50℃至400℃、优选60℃至375℃范围内的初馏点和终馏点，并且具有非常低的芳烃含量，通常按重量计小于300ppm，优选按重量计小于100ppm，更优选按重量计小于50ppm。
[0180]
产生的异构化且脱芳构化流体还具有极低的硫含量，小于5ppm，优选小于3ppm，更优选小于0.5ppm，其水平太低以至于无法通过可以测量非常低的硫含量的常规分析仪检测到。
[0181]
根据iso 3016标准测量，产生的异构化且脱芳构化流体优选具有小于0℃、优选-90℃至-1℃、优选-85℃至-5℃的倾点。
[0182]
异构化且脱芳构化流体还有利地具有：
[0183]-小于40重量％、特别是小于20重量％或甚至小于重量10％的环烷烃含量和/或
[0184]-小于20重量％、特别是小于10重量％或甚至小于5重量％的聚环烷烃含量和/或
[0185]-大于10重量％，特别是大于20重量％或甚至大于30重量％的链烷烃含量和/或
[0186]-大于30重量％，特别是大于50重量％或甚至大于80重量％的异链烷烃含量。
[0187]
此外，所产生的异构化且脱芳构化流体在苯胺点或溶解能力、分子量、蒸气压、粘度、对于干燥很重要的系统的确定的蒸发条件和确定的表面张力方面具有显著的性能。
[0188]
根据一个实施方式，本发明获得的流体具有一个或几个以下特点：
[0189]-15℃下的密度为0.7000g/ml至0.8700g/ml，优选为0.7200g/ml至0.8600g/ml，和/或
[0190]-根据nf m 07003标准测量，赛氏色度大于或等于+30，和/或
[0191]-40℃下的粘度为2mm2/s至25mm2/s，和/或
[0192]-根据iso 2977标准测量，苯胺点至少为50℃，优选至少为70℃。
[0193]
特别地，本发明的方法允许提供具有改善的倾点的流体。根据一个优选的实施方式，原料(步骤a)前)的倾点和通过本发明的方法获得的流体的倾点之间的差值至少为5℃，优选至少为8℃，更优选至少为10℃，甚至更优选至少为20℃。
[0194]
根据该方法的一个实施方式生产的异构化且脱芳构化流体可以以单独或以混合物形式用作钻井液、工业溶剂、切削液、轧制油、电火花加工液、工业润滑油中的防锈剂、稀释油、基于增塑聚氯乙烯的配方中的降粘剂、作物保护液、白油。
[0195]
根据该方法的一个实施方式生产的异构化且脱芳构化流体也可以以单独或以混合物的形式用于涂覆液、金属提取、采矿业、炸药、混凝土的脱模剂、粘合剂、用于印刷墨、金属加工液、密封产品或基于硅酮的聚合物配方、树脂、药品、化妆品配方、油漆组合物、用于水处理的聚合物、造纸或印刷浆料或清洁溶剂。
[0196]
以下的实施例说明了本发明而非限制它。
[0197]
实施例
[0198]
实施例1：异构化步骤的实验条件的影响
[0199]
进入异构化反应器的产物称为“脱芳构化产物”，并且在表1中详述。
[0200]
表1
[0201] 脱芳构化产物初馏点(℃)310℃终馏点(℃)365℃倾点(℃)9℃芳烃含量(ppm)427ppm硫含量(ppm)0.6ppm
[0202]
在本实施例1中，所使用的催化剂是二氧化硅-氧化铝催化剂上的铂。
[0203]
实施例1a：温度的影响
[0204]
对实施例1中获得的脱芳构化产物在40巴的氢气压力和250℃至300℃的不同温度下以1h-1
的lhsv进行异构化。然后得到异构化产物。
[0205]
已经针对不同异构化温度确定倾点和芳烃含量并列于下表2中。
[0206]
表2
[0207]
异构化温度异构化产物的倾点芳烃含量(按重量计ppm)250℃7℃117ppm275℃5℃526ppm300℃-5℃1860ppm310℃-7℃3444ppm
[0208]
如表2所示，当异构化温度升高时，倾点降低，而芳烃的量增加。
[0209]
也已经确定了馏程。
[0210]
图2表示在300℃的温度下根据astm d86测量的脱芳构化产物(异构化前)的馏程和异构化产物的馏程。
[0211]
如图2所示，异构化步骤后的初馏点约为68℃。
[0212]
实施例1b：压力的影响
[0213]
对实施例1中获得的脱芳构化产物在310℃的温度和30巴至50巴的不同氢气压力下以1h-1
的lhsv进行异构化。
[0214]
芳烃的量和倾点列于下表4中。
[0215]
已经针对不同异构化压力确定倾点和芳烃含量并列于下表3中。
[0216]
表3
[0217]
异构化压力(巴)异构化产物的倾点芳烃含量(按重量计ppm)30巴-7℃5780ppm40巴-6℃3365ppm50巴-4℃1893ppm
[0218]
如表3所示，增加压力可以降低芳烃含量，而在30巴至50巴范围内压力对倾点的影响很小。
[0219]
实施例1c：lhsv的影响
[0220]
对实施例1中获得的脱芳构化产物在275℃或285℃的温度下以两个不同的lhsv值进行异构化。
[0221]
已经针对不同异构化lhsv确定倾点和芳烃含量并列于下表4中。
[0222]
表4
[0223]
异构化温度和lhsv异构化产物的倾点芳烃含量(按重量计ppm)275℃和1h-1
5℃526ppm275℃和0.5h-1
2℃455ppm285℃和0.5h-1-3℃736ppm285℃和0.7h-1
2℃853ppm
[0224]
如表4所示，降低lhsv可以提高倾点并略微降低芳烃的量。
[0225]
实施例2：对实施例1a结束时获得的异构化产物进行脱芳构化
[0226]
对在300℃和310℃的温度下异构化获得的异构化产物(在实施例1a结束时)在150℃的温度、50巴的压力下以1h-1
的lhsv进行脱芳构化。
[0227]
表5
[0228]
异构化温度和lhsv脱芳构化的倾点脱芳构化后的芳烃含量300℃(参照实施例1a)-4℃《30ppm310℃(参照实施例1a)-6℃《30ppm
[0229]
如表5所示，利用本发明的方法获得的异构化且脱芳构化产物具有显著降低的倾点以及芳烃含量。
[0230]
然后可以进行蒸馏以形成适用于不同应用的不同馏分。
[0231]
实施例3：利用原料1(进料l)的处理方法
[0232]
在第一反应器中，在压力为50巴、lhsv为1h-1、h2/hc比率为530nl/l、温度为210℃
下和在镍-氧化铝催化剂的存在下，对具有表6中所列特征的加氢裂化瓦斯油(gasoil)进行脱芳构化，然后，在第二反应器中，在温度为310℃，压力为50巴，lhsv为1h-1
，h2/hc比率为120nl/l或530nl/l下，并在二氧化硅-氧化铝上的铂催化剂存在下，对脱芳构化产物进行异构化。产物的特征在下面的表6中列出。在异构化步骤之后，在第三反应器中，在压力为50巴，温度为210℃，lhsv为1h-1
，h2/hc比率为100nl/l至700nl/l下(对表6中定义的异构化产物)进行加氢脱芳构化。
[0233]
表6
[0234][0235]
nm＝未测量(不会因最后的脱芳构化步骤而发生实质性改变)
[0236]
倾点大幅降低，终馏点没有大幅降低。可以对异构化且脱芳构化产物进行最终分馏以选择所需的馏分。
[0237]
实施例4：利用原料2(进料2)的处理方法
[0238]
在第一反应器中，在压力为50巴、lhsv为1h-1
、h2/hc比率为530nl/l、温度为210℃下和在镍-氧化铝催化剂的存在下，对具有下表7中所列特征的重瓦斯油进行脱芳构化，然后，在第二反应器中，在温度为310℃，压力为50巴，lhsv为0.5h-1
或1h-1
，h2/hc比率为530nl/l，并在二氧化硅-氧化铝催化剂上铂的存在下，对脱芳构化产物进行异构化。产物的特征在下面的表7中列出。在异构化步骤之后，在第三反应器中，在压力为50巴，温度为210℃，lhsv为1h-1
，h2/hc比率为100nl/l至700nl/l下(对表7中定义的异构化产物)进行加氢脱芳构化。
[0239]
表7
[0240][0241]
nm＝未测量(不会因最后的脱芳构化步骤而发生实质性改变)
[0242]
最后，可以对异构化且脱芳构化产物进行蒸馏(分馏)以制备两种馏分：一种沸腾
温度至少为310℃的馏分和一种沸腾温度最高为310℃的馏分。

技术特征：
1.一种用于对具有按重量计小于或等于10ppm的硫的原料进行脱芳构化和异构化的方法，所述方法包括：a)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对所述原料进行加氢脱芳构化，以提供脱芳构化产物；b)在250℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对所述脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供异构化产物；c)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对所述异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供异构化且脱芳构化产物。2.如权利要求1所述的方法，其中所述原料包含按重量计小于5ppm、优选按重量计小于3ppm，更优选按重量计小于1ppm的硫。3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述原料的初馏点为120℃至300℃，终馏点为310℃至600℃。4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中基于所述原料的总重量，所述原料具有按重量计500ppm至25％的芳烃含量。5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述加氢脱芳构化步骤a)和/或c)在选自二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的镍、钨酸镍、镍钼、钼、钼酸钴、钼酸镍的催化剂存在下进行，优选选自优选负载于二氧化硅和/或者氧化铝载体上的镍类催化剂。6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述加氢异构化步骤b)在选自负载于二氧化硅和/或氧化铝载体或沸石上的铂和/或钯催化剂的催化剂存在下进行。7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中进行步骤a)和/或步骤c)直到芳香族化合物的转化率达到至少95重量％。8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中步骤a)和/或步骤c)在160℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下进行，优选地，步骤a)、b)和c)在相同的压力下进行。9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中步骤a)、步骤b)和/或步骤c)在0.4hr-1
至3hr-1
、优选0.5hr-1
至1.5hr-1
的液时空速下进行，优选步骤a)、b)和c)在相同的液时空速下进行。10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中步骤a)、步骤b)和/或步骤c)在催化剂的存在下进行，所述催化剂在与进料接触时不处于硫化形式。11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述加氢异构化步骤b)在260℃至320℃、优选270℃至310℃、更优选275℃至300℃的温度下进行。12.如权利要求1至11中任一项所述的方法，所述方法在包含至少3个串联反应器的单元中进行，即至少一个其中进行步骤a)的反应器、至少一个其中进行步骤b)的反应器和至少一个其中进行步骤c)的反应器。13.如权利要求1至12中任一项所述的方法，所述方法还包括分馏步骤，所述分馏步骤优选在所述加氢脱芳构化步骤c)之后进行。14.如权利要求1至13中任一项所述的方法，基于所述异构化且脱芳构化产物的总重量，所述异构化且脱芳构化产物具有按重量计低于1000ppm、优选按重量计低于500ppm、更优选按重量计低于300ppm的芳烃含量。15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其用于制造白油，所述方法包括：
a)对具有芳烃含量为5重量％至20重量％的芳香族化合物且倾点大于0℃且优选初馏点至少为120℃且终馏点至少为300℃的原料，在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于750ppm且倾点高于0℃的脱芳构化产物；b)在280℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对加氢脱芳构化步骤a)结束时获得的所述脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供倾点小于-5℃且初馏点低于100℃且终馏点至少为300℃的异构化产物，被理解为至少20重量％的所述异构化产物的馏点至少为300℃；c)在150℃至210℃的温度和30巴至60巴的压力下对加氢异构化步骤b)结束时获得的所述异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供芳烃含量小于300ppm且倾点小于-5℃的异构化且脱芳构化产物；d)将在加氢脱芳构化步骤c)结束时获得的所述异构化且脱芳构化产物分馏成至少两种馏分，包括一种初馏点至少为300℃的馏分，被理解为所述白油是步骤d)结束时获得的初馏点至少为300℃的馏分。

技术总结
本发明是一种用于对具有按重量计小于或等于10ppm的硫的原料进行脱芳构化和异构化的方法，所述方法包括：a)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对原料进行加氢脱芳构化，以提供脱芳构化产物；b)在250℃至320℃的温度和40巴至60巴的压力下，在基于铂或钯的催化剂的存在下，对所述脱芳构化产物进行加氢异构化，以提供异构化产物；c)在150℃至220℃的温度和20巴至150巴的压力下对所述异构化产物进行加氢脱芳构化，以提供异构化且脱芳构化产物。物。


技术研发人员：C
受保护的技术使用者：道达尔能源技术公司
技术研发日：2021.08.05
技术公布日：2023/7/7