一种耐水生物基定形相变复合材料及其制备方法

1.本发明属于功能复合材料领域，尤其涉及一种耐水生物基定形相变复合材料及其制备方法。


背景技术：

2.能源是人类发展的基础，热能是能源的一种重要形式。由于热能在产生、转化和利用过程中存在较大损耗，故对热能的有效管理可有效降低损耗和提高利用效率。此外，以绿色环保的方式对热能进行管理与应用也是重要的研究方向。有机相变材料是常用的热能管理材料，其种类众多，可满足不同温度区域的要求，广泛应用于建筑、电子器件、新能源、电力等领域。但是，有机相变材料在应用中仍要面对易泄露、不易赋形和需要特定容器等不足。为了克服易泄露的不足，有研究者提出真空辅助吸附、构建微胶囊或物理共混等方法，这些方法可明显降低有机相变介质的泄露。如，中国发明专利cn114672283a、cn109499499a和cn113617306a等通过构建核壳结构或微胶囊结构，在一定程度上提高对相变介质的封装能力。然而，通过这些方法所获得的有机相变材料，仍存在一定程度的泄露风险，从而使许多相变材料难以大规模反复加工为特定形状的器件。
3.另一方面，有机相变材料在实际应用中，复杂的工作环境，如湿度、温度、应力作用等，有可能导致相变材料变形甚至失效。例如，亲水性强的有机相变材料，容易在湿热环境中发生形状不稳定甚至崩塌。对于较低湿度的场景，可以通过改进材料的疏水性，能够在一定程度上抑制水分的作用，例如中国发明专利cn103666159b和cn113617306a通过构建微结构可提高相变材料的疏水性。然而，面对高湿度甚至是较长时间浸水的作业环境，现有所提供具备表面疏水性的相变材料还无法满足在大剂量水分作用或进水作业下的应用。


技术实现要素：

4.为了改善有机相变材料易变形、易泄露、耐水性差、可重复性差的问题，本发明提供一种耐水生物基定形相变复合材料及其制备方法。
5.根据本发明的一个方面，提供一种耐水生物基定形相变复合材料，按照质量份数计算，制备该耐水生物基定形相变复合材料的原料包括：20～95份有机相变材料，1～80份生物质材料，0.1～30份改性无机微纳复合颗粒；其中，有机相变材料包括石蜡、脂肪酸、多元醇、酯中的至少一种；生物质材料为植物纤维；改性无机微纳复合颗粒由纳米二氧化硅、超细陶瓷粉、氟碳表面活性剂通过原位反应形成；制备耐水生物基定形相变复合材料的原料还包括氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯；其中，按照摩尔比计算，氨基聚二甲基硅氧烷：有机相变材料的活性端基＝1:1；按照质量比计算，异氰酸酯：有机相变材料＝0.1～2:10。
6.本发明在适当的比例下，利用改性无机微纳复合颗粒所构建的微纳疏水结构，增强有机相变材料的耐水性，能够满足相变复合材料在大剂量水分或进水作业下的应用；并且，通过选用的生物质材料有效地增强有机相变材料的力学性能，提高有机相变材料的形状稳定性；利用氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯对有机相变材料的活性基团进行封闭处理，
能够有效地改善有机相变材料易泄露的问题，以增强相变材料的重复加工性能。因而，通过搭配改性无机微纳复合颗粒、生物质材料以及经过封闭处理后的有机相变材料，能够得到具有形状稳定性高、耐水性高、难泄露及可重复加工性高的耐水生物基定形相变复合材料。此外，所选用的生物质材料具有可再生的特性，对环境友好且成本较低。因而，本发明所提供的耐水生物基定形相变复合材料，具有形状稳定性高、耐水性高、难泄露及可重复加工性高等特点，能够拓宽有机相变复合材料的应用范围。
7.优选地，多元醇包括聚乙二醇。
8.优选地，聚乙二醇的相对分子质量为800～20000。
9.优选地，植物纤维包括木质纤维素。
10.优选地，木质纤维素包括松木纤维。
11.优选地，异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。
12.优选地，按照质量比计算，在改性无机微纳复合颗粒中，纳米二氧化硅：超细陶瓷粉＝1～10:1。
13.优选地，超细陶瓷粉的粒径为10～30μm。
14.根据本发明的另一个方面，提供一种制备耐水生物基定形相变复合材料的方法，该方法包括如下步骤：s1.将纳米二氧化硅、超细陶瓷粉、氟碳表面活性剂利用原位反应复配制备改性无机微纳复合颗粒；s2.将有机相变材料、氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯加热至60～80℃混合得到预制混合物；s3.将预制混合物、改性无机微纳复合颗粒、生物质材料、催化剂通过熔融加工处理进行共混，熔融加工处理的加工温度为40～100℃，反应1～30分钟后得到耐水生物基定形相变复合材料。本发明所提供的制备方法，首先通过原位反应，构建具备微纳疏水结构的改性无机微纳复合颗粒；随后利用氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯对有机相变材料的活性基团进行封闭处理，有效地改善有机相变材料易泄露的问题，以增强相变材料的重复加工性能；并且，通过熔融加工处理能够将改性无机微纳复合颗粒、生物质材料、有机相变材料混合均匀，进一步提高本发明所提供的耐水生物基定形相变复合材料的耐水性能、形状稳定性。此外，本发明提供的制备工艺及所需设备简单，生产周期短，便于实现工业化生产。
15.优选地，在s2中，熔融加工处理为螺杆挤出加工、密炼机加工、开炼机加工中的一种。
16.优选地，在s3中，按照质量比计算，催化剂：异氰酸酯＝0.1～1:1。
17.优选地，催化剂包括三亚乙基二胺、二月桂酸二丁基锡、二乙基环己胺、二甲基乙醇胺中的至少一种。
18.优选地，在s1中，制备改性无机微纳复合颗粒包括如下步骤：按照质量份数计算，取60～150份乙醇、5～15份氨水、1～10份水、0.5～2份超细陶瓷粉混合形成第一反应液；随后在第一反应液中加入2～10份硅酸酯类化合物，在20～60℃下进行原位反应，反应2～10小时得到含有纳米二氧化硅的第二反应液；在第二反应液中加入0.1～10份氟碳表面活性剂，在20～80℃下反应4～24小时，得到改性无机微纳复合颗粒。本发明所提供的改性无机微纳复合颗粒制备方法，首先通过硅酸酯类化合物在超细陶瓷粉悬浮液中进行原位反应得到具有超细陶瓷粉与纳米二氧化硅的复合颗粒，随后在复合颗粒悬浮液中加入氟碳表面活
性剂进行反应，以形成微纳米疏水结构，得到能够增强相变复合材料耐水性能的改性无机微纳复合颗粒。
19.优选地，在s1中，原位反应为悬浮液原位化学改性法。
20.优选地，在s1中，反应结束后还需经过静置处理、分离处理、洗涤处理、干燥处理得到改性无机微纳复合颗粒。
21.优选地，硅酸酯类化合物包括正硅酸乙酯、正硅酸丙酯中的至少一种。
具体实施方式
22.为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
23.实施例1
24.1.制备耐水生物基定形相变复合材料的原料准备
25.本实施例提供一种耐水生物基定形相变复合材料，用于制备该耐水生物基定形相变复合材料的所需原料及质量份数如表1所示。
26.表1.本实施例用于制备耐水生物基定形相变复合材料所需原料
[0027][0028]
2.制备耐水生物基定形相变复合材料的方法
[0029]
s1.按照表1准备所需制备改性无机微纳复合颗粒的物料，将乙醇、氨水、水混合均匀后加入超细陶瓷粉搅拌形成均匀的第一反应液；随后在搅拌状态下，在第一反应液液中缓慢滴入正硅酸乙酯，在30℃下进行原位反应，反应6小时得到含有纳米二氧化硅的第二反应液；随后在持续搅拌下向第二反应液中加入氟碳表面活性剂，在40℃下反应4小时；反应结束后静置10小时，分离并洗涤沉淀物，干燥后得到改性无机微纳复合颗粒，其中，纳米二氧化硅与超细陶瓷粉的质量之比为2:1；
[0030]
s2.按照表1准备所需制备耐水生物基定形相变复合材料的物料，取聚乙二醇、氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯加热至65℃使全部物料熔化，搅拌均匀获得预制混合物；
[0031]
s3.将预制混合物、松木纤维粉及改性无机微纳复合颗粒混合均匀，并将反应物加
入到开炼机中，在70℃下转动混合并逐步加入催化剂(三亚乙基二胺)，开炼反应加工时间为15分钟，开炼机转速为30转/分钟；取出冷却，得到耐水生物基定形相变复合材料。
[0032]
对比例1
[0033]
本对比例参考实施例1所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例1相区别的是，本对比例在制备相变复合材料时以等质量份数的聚二甲基硅氧烷替代氨基聚二甲基硅氧烷，除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例1严格保持一致。
[0034]
对比例2
[0035]
本对比例参考实施例1所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例1相区别的是，本对比例在制备相变复合材料时以等质量份数的聚乙二醇替代氨基聚二甲基硅氧烷，除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例1严格保持一致。
[0036]
对比例3
[0037]
本对比例参考实施例1所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例1相区别的是，本对比例在制备相变复合材料时以等质量份数的聚乙二醇替代异氰酸酯，除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例1严格保持一致。
[0038]
测试例1
[0039]
1.测试对象
[0040]
实施例1及对比例1～3所制得的相变复合材料。
[0041]
2.测试方法
[0042]
(1)相变介质泄露性及形状稳定性：在60℃的加热台上加热4小时后观察样品的外形是否发生变形以及观察样品有无发生泄露。
[0043]
(2)耐水性：
①
取2g所制得的材料在50℃下浸泡于500ml水中，浸泡时间为12小时，每间隔30分钟观察材料的变化；
②
使用接触角测量仪测试样品的静态水接触角。
[0044]
(3)熔融焓：使用差示扫描法测试样品的熔融焓，利用型号为dsc 200f3(netzsch，germany)测量样品的熔融焓(j/g)。称量6-10mg样品放于铝坩埚内，样品在氮气保护下，以10℃/分钟的速率从25℃加热到100℃。
[0045]
(4)可重复加工性：在60℃的加热台上加热4小时后冷却，重复加热、冷却的操作3次，观察材料是否发生变形或泄露。
[0046]
3.测试结果及分析
[0047]
本测试例的测试结果如表3所示，其中，本测试例探索氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯对相变复合材料性能的影响。
[0048]
在对比例1中，使用聚二甲基硅氧烷替代氨基聚二甲基硅氧烷，由于没有氨基，无法与聚乙二醇发生反应，进而无法对聚乙二醇的活性端基进行封端处理，导致相变复合材料的结构稳定性发生下降，进而在工作温度下会发生明显的变形和泄露。同理，在对比例2～3中，分别不加入氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯，即在对比例2～3所制得的相变复合材料中，聚乙二醇的活性端基没有进行完全的封闭，进而在60℃的工作温度下，对比例2～3的样品的形状发生明显的变形和泄露。
[0049]
表3.测试例1的测试结果
[0050][0051]
实施例2
[0052]
1.制备耐水生物基定形相变复合材料的原料准备
[0053]
本实施例提供一种耐水生物基定形相变复合材料，用于制备该耐水生物基定形相变复合材料的所需原料及质量份数如表4所示。
[0054]
表4.本实施例用于制备耐水生物基定形相变复合材料所需原料
[0055][0056]
2.制备耐水生物基定形相变复合材料的方法
[0057]
s1.按照表4准备所需制备改性无机微纳复合颗粒的物料，将乙醇、氨水、水混合均匀后加入超细陶瓷粉搅拌形成均匀的第一反应液；随后在搅拌状态下，在第一反应液中缓慢滴入正硅酸乙酯，在30℃下进行原位反应，反应6小时得到含有纳米二氧化硅的第二反应液；随后在持续搅拌下向第二反应液中加入氟碳表面活性剂，在40℃下反应4小时；反应结束后静置10小时，分离并洗涤沉淀物，干燥后得到改性无机微纳复合颗粒，其中，纳米二氧化硅与超细陶瓷粉的质量之比为2:1；
[0058]
s2.按照表4准备所需制备耐水生物基定形相变复合材料的物料，取聚乙二醇、氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯加热至65℃使全部物料熔化，搅拌均匀获得预制混合物；
[0059]
s3.将预制混合物、松木纤维粉及改性无机微纳复合颗粒混合均匀，并将反应物加入到密炼机中，在65℃下转动混合并逐步加入催化剂(三亚乙基二胺)，炼反应加工时间为10分钟，密炼机转速为50转/分钟；取出冷却，得到耐水生物基定形相变复合材料。
[0060]
对比例4
[0061]
本对比例参考实施例2所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例2相区别的是，本对比例以等质量份数的羧甲基纤维素替换松木纤维制备耐水生
物基定形相变复合材料，除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例2严格保持一致。
[0062]
对比例5
[0063]
本对比例参考实施例2所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例2相区别的是，本对比例以等质量份数的聚乙二醇替换松木纤维制备耐水生物基定形相变复合材料，除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例2严格保持一致。
[0064]
对比例6
[0065]
本对比例参考实施例2所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例2相区别的是，本对比例在制备相变复合材料时以等量的聚乙二醇替代改性无机微纳复合颗粒，除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例2严格保持一致。
[0066]
测试例2
[0067]
1.测试对象
[0068]
实施例2及对比例4～6所制得相变复合材料。
[0069]
2.测试方法
[0070]
按照测试例1的测试方法进行测试。
[0071]
3.测试结果及分析
[0072]
本测试例的测试结果如表6所示。本测试例探索改性无机微纳复合颗粒、生物质材料对相变复合材料性能影响。
[0073]
其中在对比例4中，选用羧甲基纤维素替换松木纤维对相变材料进行复合，然而，通过测试可发现，在60℃下加热4小时，对比例4所制得的相变复合材料会发生变形。同样地，在对比例5中，由于没有引入生物质材料对相变材料进行增强，在60℃下加热1小时对比例3所制得的相变复合材料发生变形。
[0074]
而在对比例6中，不加入改性无机微纳复合颗粒，其所对应制得的相变复合材料耐水性显著下降，在耐水实验中，浸泡1小时后开始溶胀，浸泡2小时后仅剩植物纤维及无机物漂浮于水中。
[0075]
表6.测试例2的测试结果
[0076][0077]
实施例3
[0078]
1.制备耐水生物基定形相变复合材料的原料准备
[0079]
本实施例提供一种耐水生物基定形相变复合材料，用于制备该耐水生物基定形相变复合材料的所需原料及质量份数如表7所示。
[0080]
表7.本实施例用于制备耐水生物基定形相变复合材料所需原料
[0081][0082]
2.制备耐水生物基定形相变复合材料的方法
[0083]
s1.按照表7准备所需制备改性无机微纳复合颗粒的物料，将乙醇、氨水、水混合均匀后加入超细陶瓷粉搅拌形成均匀的第一反应液；随后在搅拌状态下，在第一反应液中缓慢滴入正硅酸乙酯，在30℃下进行原位反应，反应10小时得到含有纳米二氧化硅的第二反应液；随后在持续搅拌下向第二反应液中加入氟碳表面活性剂，在40℃下反应6小时；反应结束后静置24小时，分离并洗涤沉淀物，干燥后得到改性无机微纳复合颗粒，其中，纳米二氧化硅与超细陶瓷粉的质量之比为1:1；
[0084]
s2.按照表7准备所需制备耐水生物基定形相变复合材料的物料，取聚乙二醇、氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯加热至80℃使全部物料熔化，搅拌均匀获得预制混合物；
[0085]
s3.将预制混合物、松木纤维粉及改性无机微纳复合颗粒混合均匀，并将反应物加入到小型双螺杆挤出机中，在80℃下使物料进行混合，在熔融段侧向加料口逐步加催化剂(三亚乙基二胺)使物料发生反应，密炼机转速为35转/分钟；挤出物进行空气冷却并切粒，得到耐水生物基定形相变复合材料。
[0086]
实施例4
[0087]
本实施例参照实施例3所提供的制备耐水生物基定形相变复合材料的配方以及制备改性无机微纳复合颗粒的方法，与实施例3相区别的是，本实施例以一锅法制备耐水生物基定形相变复合材料，除上述区别以外，本实施例制备相变复合材料的配方及制备改性无机微纳复合颗粒的方法与实施例3保持严格一致。具体地，本实施例的操作步骤为：
[0088]
s1.按照实施例3制备改性无机微纳复合颗粒；
[0089]
s2.按照实施例3所提供的配方准备所需制备耐水生物基定形相变复合材料的物料，取聚乙二醇、氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯、松木纤维粉及改性无机微纳复合颗粒加热至75℃使全部物料熔化得到混合物，随后将混合物加入到开炼机中，在70℃下转动混合并逐步加入催化剂(三亚乙基二胺)，开炼反应加工时间为15分钟，开炼机转速为30转/分钟；取出冷却，得到耐水生物基定形相变复合材料。
[0090]
对比例7
[0091]
本对比例参考实施例3所提供的配方和方法制备耐水生物基定形相变复合材料，与实施例3相区别的是，本对比例在制备改性无机微纳复合颗粒时不加入氟碳表面活性剂，
除上述区别以外，本对比例制备相变复合材料的操作步骤与实施例3严格保持一致。具体地，本对比例制备改性无机微纳复合颗粒的操作步骤为：
[0092]
按照实施例3所提供的配方准备所需制备改性无机微纳复合颗粒的物料，将乙醇、氨水、水混合均匀后加入超细陶瓷粉搅拌形成均匀悬浮液；随后在搅拌状态下，在悬浮液中缓慢滴入正硅酸乙酯，在30℃下进行原位反应，反应10小时；反应结束后静置10小时，分离、洗涤沉淀物，干燥后得到改性无机微纳复合颗粒。
[0093]
对比例8
[0094]
本对比例在制备相变复合材料时不使用改性无机微纳复合颗粒，且，不对有机相变材料的活性基团进行封闭处理。具体地，本对比例制备相变复合材料的操作步骤为：
[0095]
按照质量份数计算，取0.5份硅烷偶联剂对8份松木纤维和4份无机物(硝酸盐)的混合物进行表面处理，其中，反应条件为30℃，反应6小时；随后在熔融状态下通过真空辅助法使表面改性后的松木纤维和无机物混合物吸附100份聚乙二醇(相对分子量为10000)，其中，反应温度为75℃，反应10小时；通过真空辅助过滤法除去未被吸附的聚乙二醇，获得所述相变复合材料。
[0096]
测试例3
[0097]
1.测试对象
[0098]
实施例3～4及对比例7～8所制得的耐水生物基定形相变复合材料。
[0099]
2.测试方法
[0100]
按照测试例1的测试方法进行测试。
[0101]
3.测试结果及分析
[0102]
本测试例的测试结果如表10所示，本测试例主要探索制备方法对所制得的耐水生物基定形相变复合材料性能的影响。
[0103]
在实施例4中，使用一锅法制备耐水生物基定形相变复合材料，由于氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯没有完全将聚乙二醇的活性端基进行封闭处理，在重复性实验中，实施例4所制得的相变复合材料发生泄露。
[0104]
而在对比例7中，在制备改性无机微纳复合颗粒时不加入氟碳表面活性剂会导致改性无机微纳复合颗粒的耐水性降低，进而无法构建微纳米疏水结构，使得所制得的相变复合材料的耐水性显著地降低。
[0105]
而在对比例8中，由于不使用改性无机微纳复合颗粒，且，不对有机相变材料的活性基团进行封闭处理，其所对应制得的相变复合材料在60℃的工作温度下会发生明显的变形和渗出，且耐水实验表明，该材料在浸泡30分钟后开始溶胀，浸泡1小时后，仅剩植物纤维和无机物悬浮在溶液中。
[0106]
表9.测试例3的测试结果
[0107]
[0108]
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

技术特征：
1.一种耐水生物基定形相变复合材料，其特征在于，按照质量份数计算，制备所述耐水生物基定形相变复合材料的原料包括：10～100份有机相变材料，1～8份生物质材料，0.5～4份改性无机微纳复合颗粒；其中，所述有机相变材料包括石蜡、脂肪酸、多元醇、酯中的至少一种；所述生物质材料为植物纤维；所述改性无机微纳复合颗粒由超细陶瓷粉、纳米二氧化硅、氟碳表面活性剂通过原位反应形成；制备所述耐水生物基定形相变复合材料的原料还包括氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯；其中，按照摩尔比计算，所述氨基聚二甲基硅氧烷：所述有机相变材料的活性端基＝1:1；按照质量比计算，所述异氰酸酯：所述有机相变材料＝0.1～2:10。2.如权利要求1所述的耐水生物基定形相变复合材料，其特征在于，所述多元醇包括聚乙二醇。3.如权利要求1所述的耐水生物基定形相变复合材料，其特征在于，按照质量比计算，在所述改性无机微纳复合颗粒中，所述纳米二氧化硅：所述超细陶瓷粉＝1～10:1。4.如权利要求3所述的耐水生物基定形相变复合材料，其特征在于，所述超细陶瓷粉的粒径为10～30μm。5.如权利要求1所述的耐水生物基定形相变复合材料，其特征在于，所述异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。6.一种制备如权利要求1～5所述耐水生物基定形相变复合材料的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：s1.将所述纳米二氧化硅、所述超细陶瓷粉、所述氟碳表面活性剂利用原位反应复配制备所述改性无机微纳复合颗粒；s2.将所述有机相变材料、所述氨基聚二甲基硅氧烷、所述异氰酸酯加热至60～80℃混合得到预制混合物；s3.将所述预制混合物、所述改性无机微纳复合颗粒、所述生物质材料、催化剂通过熔融加工处理进行共混，所述熔融加工处理的加工温度为40～100℃，反应1～30分钟后得到所述耐水生物基定形相变复合材料。7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，在所述s3中，按照质量比计算，所述催化剂：所述异氰酸酯＝0.1～1:1。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述催化剂包括三亚乙基二胺、二月桂酸二丁基锡、二乙基环己胺、二甲基乙醇胺中的至少一种。9.如权利要求6所述的方法，其特征在于，在所述s1中，制备所述改性无机微纳复合颗粒包括如下步骤：按照质量份数计算，取60～150份乙醇、5～15份氨水、1～10份水、0.5～2份所述超细陶瓷粉混合形成第一反应液；随后在所述第一反应液中加入2～10份硅酸酯类化合物，在20～60℃下进行原位反应，反应2～10小时后得到含有所述纳米二氧化硅的第二反应液；在所述第二反应液中加入0.1～10份所述氟碳表面活性剂，在20～80℃下反应4～24小时，得到所述改性无机微纳复合颗粒。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述硅酸酯类化合物包括正硅酸乙酯、正硅酸丙酯中的至少一种。

技术总结
本发明提供一种耐水生物基定形相变复合材料及其制备方法，按照质量份数计算，制备该耐水生物基定形相变复合材料的原料包括：20～95份有机相变材料，1～80份生物质材料，0.1～30份改性无机微纳复合颗粒；其中，有机相变材料包括石蜡、脂肪酸、多元醇、酯中的至少一种；生物质材料生物质材料为植物纤维；改性无机微纳复合颗粒由纳米二氧化硅、超细陶瓷粉、氟碳表面活性剂复配而成；制备耐水生物基定形相变复合材料的原料还包括氨基聚二甲基硅氧烷、异氰酸酯；其中，按照摩尔比计算，氨基聚二甲基硅氧烷：有机相变材料的活性端基＝1:1；按照质量比计算，异氰酸酯：有机相变材料＝0.1～2:10。有机相变材料＝0.1～2:10。


技术研发人员：张海琛 谢绮琳 雷达 罗杰
受保护的技术使用者：佛山科学技术学院
技术研发日：2023.03.21
技术公布日：2023/7/13