一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法与流程

1.本发明属于工业盐与食用盐鉴别方法技术领域，具体涉及一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法。


背景技术：

2.我国以工业盐为主要原料的两碱化工行业普遍进入高速增长期，这导致工业盐的产量及需求量都很大，直接带动了盐行业的大力发展，同时也导致市场上工业盐的大量流通带来的监管难等问题。除了食用盐以外，市场上流通的盐还有井矿盐、岩盐、海盐、湖盐等未精制的原料盐，有经过加工、用于工业生产如两碱工业、水处理、皮革和印染等行业的工业盐，还有其他一些盐类，如工业生产所带来的副产物盐等。这些盐类，特别是工业盐，没有经过精制提纯，不符合食用盐的相关国家强制标准，然而有些不法商家为了节约成本，获取更多利润，会非法混用工业盐充当食用盐销售，造成了极大的安全隐患。
3.传统的工业盐检验鉴别集中在其中可能含有的亚硝酸盐成分上，一般采用国标法《gb 5009.33-2016 食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定》进行检验鉴定，然而一些工业用盐或工业副产盐的亚硝酸盐含量虽然可能在安全范围内，却因为流通渠道和生产过程等原因，被引入了过量的有机污染物，例如成分不明的工业助剂、药物或农药残留，这些物质同样存在极大的安全隐患，但是却一直缺少相应的有效的检测分析方法。例如关于盐类的有机相关检测仅集中于食用盐中微塑料颗粒、有机聚合物颗粒等方面，无法从根本上解决工业盐有机污染物的检验鉴别问题。


技术实现要素：

4.解决的技术问题：针对上述技术问题，本发明提供一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，能有效解决上述检测方法无法从根本上解决工业盐有机污染物的检验鉴别问题。
5.技术方案：一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，包括以下步骤：s1、样品前处理：将待测样品配制成1g/ml的样品溶液，加入乙腈混匀后振荡提取，随后离心，得到上层液体备用；s2、取步骤s1得到的上层液体进行气相色谱-飞行时间质谱联用仪分析，得到离子流色谱图；s3、分析步骤s2得到的离子流色谱图得到待测样品中有机物种类，根据有机物种类判定待测样品为工业盐或食用盐。
6.优选的，步骤s1中乙腈与样品溶液的体积比为1:4，离心参数为4000 r/min离心10min。
7.优选的，步骤s2中气相色谱的条件：色谱柱为5%－苯基－甲基聚硅氧烷毛细管柱；
升温程序为60℃保持1 min后，以40℃/min升温至120℃，再以5℃/min升温至310℃； 载气为氦气，流速为0.717 ml/min；进样口温度为280℃，进样量为2.0μl，进样方式为脉冲不分流。
8.进一步的，所述色谱柱的尺寸为30m
×
0.25 mm
×
0.25μm，所述氦气的纯度≥99.999％。
9.优选的，步骤s2中飞行时间质谱的条件：电离源为电子轰击源，能量为70ev；离子源温度为280℃；传输线温度为280℃；溶剂延迟时间为4min；离子监测模式为全扫描模式；扫描范围为50～500m/z；扫描速率为5hz。
10.有益效果：本发明方法通过气相色谱-飞行时间质谱联用仪检测未知污染物的种类，可以简单、快速和有效的区分工业盐与食用盐，较好地规避安全隐患，有助于食用盐市场的良性竞争。
附图说明
11.图1是本发明一实施例中四种盐的gc-tof/ms离子流色谱图。
实施方式
12.下面结合附图和具体实施例对本发明作详细说明：
实施例
13.基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，包括以下步骤：s1、样品前处理：分别称取工业盐1、工业盐2、精制食用盐（湖盐）和精制食用盐（岩盐）的样品各20.0 g至50 ml离心管中，分别加入20 ml水，混合均匀并振荡提取2 min，再分别加入5 ml乙腈，混合均匀并振荡提取5 min，4000 r/min离心10min，得到上层液体备用；s2、分别取步骤s1得到的上层液体1ml进行气相色谱-飞行时间质谱联用仪分析，气相色谱条件：色谱柱为5%－苯基－甲基聚硅氧烷毛细管柱（30m
×
0.25 mm
×
0.25μm）。升温程序为60℃保持1min 后，以40℃/min升温至120℃，再以5℃/min升温至310℃。 载气为氦气（纯度≥99.999％），流速为0.717ml/min； 进样口温度为280℃，进样量为2.0μl，进样方式为脉冲不分流。质谱条件：电离源为电子轰击源，能量为70ev；离子源温度为280℃；传输线温度为280℃；溶剂延迟时间为4min；离子监测模式为全扫描模式；扫描范围为 50～500m/z；扫描速率为5hz，得到的离子流色谱图如图1所示。
14.s3、分析图1所示的离子流色谱图得到工业盐1、工业盐2、精制食用盐（湖盐）和精制食用盐（岩盐）中的有机物种类如下表1所示：表1 工业盐1、工业盐2、湖盐、岩盐的gc-tof/ms分析结果
15.由表1可知：精制食用盐（湖盐）和精制食用盐（岩盐）中检测到的有机物种类较单一，也没有对人体有害的成分；工业盐1中有机污染物主要为4-丁氧基-2-丁酮和壬胺；工业盐2中含有非常多种类的有机污染物，其中包含对人体有明确毒害作用的物质，例如2,5-二氯苯酚、3,4-二氯苯酚、三丁胺、1,4-二氯-2-甲氧基苯、n-二甲基氨基甲基叔丁基丙基膦和1-氯十四烷等。其中壬胺具有明确的人体毒性；2,5-二氯苯酚、3,4-二氯苯酚、三丁胺等属于除草剂、杀虫剂等合成中间体，对人体有一定的危害性；己烷雌酚属于激素类药物，对特定人群有一定危害性。总结来说，工业盐中均可检测到对人体有一定危害性的污染物，而食用盐中一般只检测到塑化剂等常见物质，对人体危害风险较小。基于此，本发明方法可以简单、快速和有效的区分工业盐与食用盐。
16.以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精
神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。


技术特征：
1.一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1、样品前处理：将待测样品配制成1g/ml的样品溶液，加入乙腈混匀后振荡提取，随后离心，得到上层液体备用；s2、取步骤s1得到的上层液体进行气相色谱-飞行时间质谱联用仪分析，得到离子流色谱图；s3、分析步骤s2得到的离子流色谱图得到待测样品中有机物种类，根据有机物种类判定待测样品为工业盐或食用盐。2. 根据权利要求1所述的一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，其特征在于：步骤s1中乙腈与样品溶液的体积比为1:4，离心参数为4000 r/min离心10min。3. 根据权利要求1所述的一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，其特征在于，步骤s2中气相色谱的条件：色谱柱为5%－苯基－甲基聚硅氧烷毛细管柱；升温程序为60℃保持1 min后，以40℃/min升温至120℃，再以5℃/min升温至310℃； 载气为氦气，流速为0.717 ml/min；进样口温度为280℃，进样量为2.0μl，进样方式为脉冲不分流。4. 根据权利要求3所述的一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，其特征在于：所述色谱柱的尺寸为30m
×
0.25 mm
×
0.25μm，所述氦气的纯度≥99.999％。5.根据权利要求1所述的一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，其特征在于：步骤s2中飞行时间质谱的条件：电离源为电子轰击源，能量为70ev；离子源温度为280℃；传输线温度为280℃；溶剂延迟时间为4min；离子监测模式为全扫描模式；扫描范围为50～500m/z；扫描速率为5hz。

技术总结
本发明公开了一种基于气相色谱-飞行时间质谱联用仪鉴别工业盐和食用盐的方法，包括以下步骤：S1、样品前处理：将待测样品配制成1g/mL的样品溶液，加入乙腈混匀后振荡提取设定时间，离心，得到上层液体备用；S2、取步骤S1得到的上层液体进行气相色谱-飞行时间质谱联用仪分析，得到离子流色谱图；S3、根据步骤S2得到的离子流色谱图分析待测样品中物质组成，根据物质组成判定待测样品为工业盐或食用盐。本发明方法通过分析未知污染物的种类，可以简单、快速和有效的区分工业盐与食用盐。速和有效的区分工业盐与食用盐。速和有效的区分工业盐与食用盐。


技术研发人员：顾慧丹 杨洋 张露 邬新兵 孙亚威 朱杰 陈良茜 郭园园 王树梅 王钱琨 詹梦甜
受保护的技术使用者：南京市产品质量监督检验院(南京市质量发展与先进技术应用研究院)
技术研发日：2023.03.06
技术公布日：2023/7/13