新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法

1.本发明具体涉及一种利用电磁研磨机设备制备芳基氰化类化合物的无溶剂合成方法，属于有机化合物工艺应用技术领域。


背景技术：

2.芳基氰化类化合物在有机化学中是一类极其重要的结构单元，在医药、农药、染料、功能材料和香料等领域中都有着很重要的应用价值。此外，芳基氰化类化合物中的氰基官能团很容易转化成胺、醛、酰胺、羧酸、含氮杂环等其他重要的化合物，使得芳基氰化类化合物在有机合成中可以作为一类重要的中间体，因此合成芳基氰化类化合物具有极其重要的意义。传统方法中有机转化都采用基于溶液的方法，其中溶剂是溶解反应物和催化剂必需的，特别是制药工业和精细化学品工业中的溶剂废物给化学合成的可持续性带来了巨大挑战，因为估计85%的废物（按质量计）可归因于有机反应中使用的有机溶剂，另外大多数有机溶剂有毒，容易着火或爆炸，在生产过程中造成巨大的安全风险。虽然溶剂回收系统已经建立，可以有效减少溶剂浪费，但是它在溶剂生产、纯化和回收方面仍然存在环境问题、危险和能源需求。因此，发展绿色、可持续的合成技术是十分必要的。机械化学在化学反应水平中主要是指通过剪切、磨擦、冲击、挤压等手段，对固体、液体等凝聚态物质施加机械能，诱导其结构及物理化学性质发生变化，并诱发化学反应。与普通热化学反应不同，机械化学反应的动力是机械能而非热能，因而反应无须高温、高压等苛刻条件即可完成。我们采用电磁研磨设备在无溶剂条件下进行芳基氰化类化合物的合成即在有机合成反应中有效减少了溶剂的浪费。


技术实现要素：

3.本发明创新地提出了一种新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，通过使用卤代芳烃、亚铁氰化钾、金属钯催化剂、配体、碱、液体辅助研磨剂、铁磁棒，在电磁研磨机设备中在无溶剂条件下可以高效地合成一系列芳基氰化类化合物。
4.如图1所示，本发明专利以芳基卤化物1和亚铁氰化钾2为反应原料，在金属催化剂、配体、碱和液体辅助研磨剂的作用下进行反应，合成芳基腈类化合物。
[0005] 其中，r1是氯、溴、碘；r2是羰基、甲氧基、氨基、氰基、硝基。r1、r2包括但不仅仅局限于上述基团，例如，r1, r2还可以是更多取代基。
[0006]
本发明中，所述反应为无溶剂体系。
[0007]
本发明中，所述起始原料卤代芳烃化合物，亚铁氰化钾的优选地用量比例为1:0.3。
[0008]
本发明中，所述钯催化剂是醋酸钯和四（三苯基膦）钯。
[0009]
优选地，所述钯催化剂是醋酸钯。
[0010]
所述催化剂的优选用量为以化合物1用量为基准的1.0 mol%。
[0011]
本发明中，所述配体是1,2-双（二苯基膦）乙烷 、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧
杂蒽、1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁。
[0012]
优选地，所述配体是4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽（适用于带有吸电子基团的卤代芳烃）和1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁（适用于带有供电子基团的卤代芳烃）。
[0013]
所述的优选用量为以化合物1用量为基准的1.5 mol%。
[0014]
本发明中，所述碱是碳酸钠（na2co3）、三乙胺（et3n）。
[0015]
优选地，所述碱是碳酸钠。
[0016]
所述碱的用量为以化合物1用量为基准的1.0当量。
[0017]
本发明中，所述液体辅助研磨剂是二甲基乙酰胺、1，4-二氧六环、甲醇。
[0018]
优选的，所述液体辅助研磨剂是1，4-二氧六环和甲醇。
[0019]
所述液体辅助研磨剂的用量为每1 mmol卤代芳烃加入0.2 ml。
[0020]
本发明中，所述emm为电磁研磨机。
[0021]
本发明中，所述铁磁棒的用量大约是4g。
[0022]
本发明中，所述研磨反应容器为透明样品瓶、反应釜。
[0023]
本发明中，所述铁磁棒的规格是0.3
×
10mm、1.0
×
10mm，铁磁棒的材质为sus304。
[0024]
本发明中，所述的反应时间是3小时。
[0025]
具体地，本发明合成方法是向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1（1.0 mmol），反应原料2（0.3 mmol），催化剂醋酸钯（1.0 mol%）配体4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽或1,1'-双(二-叔丁基膦基)二茂铁（1.5mol%），碳酸钠（1.0 mmol），液体辅助研磨剂1,4-二氧六环或甲醇（0.2ml），铁磁棒4g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物。
[0026]
本发明合成产物的方法优点包括：本发明合成方法为机械化学的方法，机械化学反应的动力是机械能而非热能，因而反应无须高温、高压等苛刻条件即可完成，而且无需溶剂，本发明所需要添加的催化剂、配体都是催化量的，成本低、产率高、工艺简单、污染少。
附图说明
[0027]
图1是制备芳基腈类化合物的总反应方程式。
[0028]
图2是实施例1所得产物3a的分子结构式。
[0029]
图3是实施例2所得产物3a的分子结构式。
[0030]
图4是实施例3所得产物3a的分子结构式。
[0031]
图5是实施例4所得产物3a的分子结构式。
[0032]
图6是实施例5所得产物5a的分子结构式。
[0033]
图7是实施例6所得产物3a的分子结构式。
[0034]
图8是实施例7所得产物3a的分子结构式。
[0035]
图9是实施例8所得产物5a的分子结构式。
[0036]
图10是实施例9所得产物3b的分子结构式。
[0037]
图11是实施例10所得产物3c的分子结构式。
[0038]
图12是实施例11所得产物3d的分子结构式。
[0039]
图13是实施例12所得产物5b的分子结构式。
[0040]
图14是实施例13所得产物5c的分子结构式。
[0041]
图15是实施例14所得产物5d的分子结构式。
[0042]
图16是实施例15所得产物5e的分子结构式。
[0043]
图17是实施例16所得产物5f的分子结构式。
具体实施方式
[0044]
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。以下实施例所给出的数据包括具体操作和反应条件及产物。产物结构通过核磁共振（1h nmr，
13
c nmr）检测。
[0045]
实施例13a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯乙酮（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯催化剂（1.0 mol%），1-1'-双（二苯基膦）二茂铁配体（1.5mol%），碳酸钠（1.0 mmol），二甲基乙酰胺（0.2 ml）,铁磁棒4g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3a（39%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.96 (d, j = 7.6 hz, 2h), 7.69 (d, j = 7.6 hz, 2h), 2.56 (s, 3h). 13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm): 196.35, 139.55, 132.19, 128.40, 117.65, 115.92, 26.49。
[0046]
实施例23a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯乙酮（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），四（三苯基膦）钯（1.0 mol%），1-1'-双（二苯基膦）二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），二甲基乙酰胺（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3a（27%）。分析数据同实施例1。
[0047]
实施例33a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯乙酮（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1，2-双（二苯基膦）乙烷配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），二甲基乙酰胺（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3a（28%）。分析数据同实施例1。
[0048]
实施例43a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯乙酮（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），二甲基乙酰胺（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3a（50%）。分析数据同实施例1。
[0049]
实施例55a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯甲醚（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），二甲基乙酰胺（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物5a（41%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.59 (d, j = 8.0 hz, 2h), 6.96 (d, j = 8.4 hz, 2h), 3.86 (s, 3h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):162.78, 133.93, 119.20, 114.69, 103.88, 55.50。
[0050]
实施例63a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯乙酮（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽配体（1.5 mol%），三乙胺（1.0 mmol），二甲基乙酰胺（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3a（41%）。分析数据同实施例1。
[0051]
实施例73a：向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯乙酮（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），1，4-二氧六环（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3a（79%）。分析数据同实施例1。
[0052]
实施例85a:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1a对溴苯甲醚（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），甲醇（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机
中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物5a（82%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.59 (d, j = 8.0 hz, 2h), 6.96 (d, j = 8.4 hz, 2h), 3.86 (s, 3h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):162.78, 133.93, 119.20, 114.69, 103.88, 55.50。
[0053]
实施例93b：向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1b对溴苯甲醛（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），1，4-二氧六环（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3b（51%）。
[0054]
实施例103c：向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1c对溴硝基苯（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），1，4-二氧六环（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3c（68%）。
[0055]
实施例113d：向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料1d4-溴苯甲酰苯（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），1，4-二氧六环（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物3d（83%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.88 (d, j = 8.0 hz, 2h), 7.80 (d, j = 9.2 hz, 4h), 7.65 (t, j = 13.4 hz, 1h), 7.52 (t, j = 7.4 hz, 2h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):195.01, 141.16, 136.25, 133.29, 132.13, 130.20, 130.02, 128.59, 117.98, 115.60。
[0056]
实施例125b:向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料4b4-溴苯胺（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），甲醇（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯
化，分离得到芳基腈类化合物5b（59%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.41 (d, j = 8.0 hz, 2h), 6.65 (d, j = 8.0 hz, 2h), 4.22 (s, 2h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):150.47, 133.68, 120.17, 114.32, 99.77。
[0057]
实施例135c :向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料4c对叔丁基溴苯（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），甲醇（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物5c（92%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.59 (d, j = 7.6 hz, 2h), 7.48 (d, j = 7.2 hz, 2h), 1.33 (s, 9h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):156.61, 131.95, 126.14, 119.17, 109.26, 35.26, 30.93。
[0058]
实施例145d :向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料4d 1-溴代萘（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），甲醇（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物5d（64%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):8.11 (d, j = 8.4 hz, 1h), 7.95 (d, j = 8.0 hz, 1h), 7.79 (t, j = 7.6 hz, 2h), 7.57 (t, j = 7.4 hz, 1h), 7.50 (t, j = 7.4 hz, 1h), 7.40 (t, j = 7.2 hz, 1h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):133.18, 132.77, 132.51, 132.20, 128.55, 128.48, 127.43, 124.98, 124.81, 117.73, 110.00。
[0059]
实施例155e :向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料4e3-溴联苯（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），甲醇（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物5e（95%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):7.83 (s, 1h), 7.79 (d, j = 8.0 hz, 1h), 7.61 (d, j = 7.6 hz, 1h), 7.53 (t, j = 8.4 hz, 3h), 7.47 (t, j = 7.2 hz, 2h), 7.40 (t, j = 7.0 hz, 1h). 13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm):142.26, 138.70, 131.37, 130.57, 130.55, 129.50, 129.01, 128.28, 126.95, 118.76, 112.78。
[0060]
实施例165f:
向10 ml透明样品瓶中，加入反应原料4f 6-溴喹啉（1.0 mmol），反应原料2a亚铁氰化钾（0.3 mmol），醋酸钯（1.0 mol%），1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁配体（1.5 mol%），碳酸钠（1.0 mmol），甲醇（0.2 ml）,铁磁棒4 g，将其放入机械化学设备电磁研磨机中，在50 hz频率下反应3小时。tlc检测反应进程，反应完毕后，用乙酸乙酯将透明样品瓶以及透明样品瓶中铁磁棒冲洗干净，砂芯漏斗过滤后真空除去部分溶剂后，加入细硅胶旋干，柱层析纯化，分离得到芳基腈类化合物5f（95%）。1h nmr (400 mhz, cdcl3, δ ppm):8.96 (s, 1h), 8.13 (s, 2h), 8.09 (d, j = 8.8 hz, 1h), 7.75 (d, j = 8.8 hz, 1h), 7.46 (t, j = 3.8 hz, 1h).
13
c nmr (100 mhz, cdcl3, δ ppm): 153.08, 148.86, 136.21, 133.95, 130.82, 129.90, 127.32, 122.56, 118.32, 110.13.

技术特征：
1.在电磁研磨机辅助研磨剂的条件下，利用研磨介质铁磁棒、透明样品瓶进行卤代芳烃和亚铁氰化钾反应的一种方法，其特征在于，以卤代芳烃1，亚铁氰化钾2为反应底物，通过添加金属钯催化剂、相应的膦配体、碱、液体辅助研磨剂，在电磁研磨机的条件下反应3小时后得到芳基氰化类化合物，反应方程式如下式所示：(见式1)其中，r1是氯、溴、碘；r2是羰基、甲氧基、烷基、氰基、硝基。2.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，所述催化剂是醋酸钯和四（三苯基膦）钯，所述催化剂的用量是化合物1的1.0 mol%。3.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，所述反应体系为无溶剂体系。4.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，所述配体是1,2-双（二苯基膦）乙烷 、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽、1,1'-二(二-叔丁基膦基)-二茂铁，所述配体的用量是化合物1的1.5 mol%。5.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，所述的碱是碳酸钠、三乙胺，其用量是化合物1的1倍。6.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，所述的液体辅助研磨剂是二甲基乙酰胺、1，4-二氧六环、甲醇，其用量为每1 mmol化合物1添加0.2 ml液体辅助研磨剂。7.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，所述研磨介质铁磁棒的材质为sus304，规格是0.3
×
10 mm、1.0
×
10 mm，研磨介质铁磁棒的用量大约是4 g。8.如权利要求1所述的一种使用新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，其特征在于，不需加热，所述的反应容器是透明样品瓶、反应釜，反应时间是3 h。9.如权利要求1合成方法制备得到芳基卤化物的氰化产物。

技术总结
本发明创新地提出了一种新型电磁研磨设备促进的无溶剂卤代芳烃氰化反应方法，通过使用卤代芳烃、亚铁氰化钾、金属钯催化剂、配体、碱、液体辅助研磨剂、铁磁棒，在电磁研磨机设备中在无溶剂条件下可以高效地合成一系列芳基氰化类化合物。本发明合成方法为机械化学的方法，机械化学反应的动力是机械能而非热能，因而反应无须高温、高压等苛刻条件即可完成，本发明所需要添加的催化剂、配体都是催化量的，成本低、产率高、工艺简单、污染少，所用的亚铁氰化钾价格便宜、毒性极低。最重要的是本发明在反应过程中无溶剂的使用，有效减少了溶剂的浪费，对可持续发展的绿色化学意义重大。对可持续发展的绿色化学意义重大。


技术研发人员：刘会 候亚男 郭津滔 焦可强 姜若男 奚娟 赵增典 刘青
受保护的技术使用者：山东理工大学
技术研发日：2022.11.07
技术公布日：2023/7/13