聚碳化二亚胺组合物、粘合剂组合物及制备方法、应用与流程

1.本发明具体涉及一种聚碳化二亚胺组合物、粘合剂组合物及制备方法、应用。


背景技术：

2.近年来，随着我国环保力度的加强，“油改水”方案的相继出台，水性树脂得到了快速的发展。为了制得稳定的分散体系，水性树脂中常常引入亲水基团，如羧基、羟基、氨基等。这些亲水基团的存在，可以提高水性树脂的水溶性和分散性，但残留的基团会降低成膜的耐水性和强度。因此，水性树脂常和水性交联剂一起配套使用，提高其使用性能。
3.碳化二亚胺是一类能选择性地和羧基反应的化合物，因其绿色、低毒的特点，在一些对环保要求较高的领域获得了较好的应用。目前在汽车内饰的涂层和胶黏剂中，碳化二亚胺的应用较为广泛。其中，汽车座椅的皮革涂饰剂对于性能有着特殊的要求，在需要高耐磨、高强度的同时，还要高柔韧性。高耐磨和高强度意味着高交联密度，这和高柔韧性通常不能同时满足。
4.目前市面上的碳化二亚胺交联剂往往只能提升涂层的耐磨性、强度和交联密度，对提升涂层的柔韧性没有帮助。如何通过碳化二亚胺交联剂在提升皮革涂饰剂耐磨性、强度的同时还能提升柔韧性，是目前亟需解决的问题。


技术实现要素：

5.本发明所要解决的技术问题在于克服了现有技术的聚碳化二亚胺在水性体系中只能提升涂层的耐磨性、强度和交联密度，对提升涂层的柔韧性没有帮助的缺陷，提供了一种聚碳化二亚胺组合物、粘合剂组合物及制备方法、应用。本发明的聚碳化二亚胺组合物在水性树脂体系中有较好的应用效果，不仅可以提升涂层的交联密度，改善高耐磨、高强度的效果，又能提升涂层的柔韧性，适用范围更广。
6.为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
7.本发明提供了一种聚碳化二亚胺组合物，其包括a组分和b组分；所述a组分包括如式i所示化合物；所述b组分包括如式ii所示化合物；式i化合物和式ii化合物的质量比为(0.25-4)：1；
[0008][0009]
其中，r1为碳原子数为1-18的二价脂肪族烃基或碳原子数为3-13的二价脂环族烃基；
[0010]
r4为碳原子数6-13的二价芳香族烃基；
[0011]
r2、r3、r5、r6独立地为含活泼氢的亲水化合物去掉氢原子后的残基；所述亲水化合物为醇类化合物、醚类化合物或胺类化合物，所述亲水化合物的分子量小于1500g/mol；
[0012]
n或m为1-10。
[0013]
本发明中，式i化合物和式ii化合物的质量比优选为(0.5-3.5)：1，例如0.6：1、1：1、1.5：1、2：1、2.5：1、3：1或者3.5：1。
[0014]
r1中，所述碳原子数为1-18的二价脂肪族烃基可为碳原子数为1-10的二价脂肪族烃基；例如碳原子数为6的二价脂肪族烃基；又例如-(ch2)
6-。
[0015]
r1中，所述碳原子数为3-13的二价脂环族烃基可为碳原子数为5-13的二价脂环族烃基；例如碳原子数为9-13的二价脂环族烃基；又例如
[0016]
r4中，所述碳原子数6-13的二价芳香族烃基可为其中l4和l5独立地为取代或未取代c
1-c6的亚烷基。
[0017]
其中，l4和l5可相同或不同。
[0018]
其中，l4和l5中，取代c
1-c6的亚烷基中的取代基可为卤素。所述卤素优选f、cl、br或i；更优选cl。
[0019]
其中，l4和l5中，取代或未取代c
1-c6的亚烷基中的c
1-c6亚烷基可为亚甲基、亚烷基可为亚甲基、
[0020]
本发明某些较佳实施方案中，r4可为
[0021]
本发明中，r2、r3可相同也可不相同。
[0022]
本发明中，r5、r6可相同也可不相同。
[0023]
本发明中，所述亲水化合物优选为醚类化合物，更佳地为聚乙二醇单甲醚或聚丙二醇单甲醚。
[0024]
本发明中，所述亲水化合物的分子量优选为小于1200g/mol，例如400g/mol、500g/mol、750g/mol或1000g/mol。
[0025]
本发明某些较佳实施方案中，所述亲水化合物可为mpeg-400、mpeg-750或者mpeg-1000，即分子量为400、750或1000的聚乙二醇单甲醚。
[0026]
本发明中，所述n一般为整数，例如1、2、3、4、5、6、7、8或9，优选为3-7。
[0027]
本发明中，所述m一般为整数，例如1、2、3、4、5、6、7、8或9，优选为3-7。
[0028]
本发明较佳实施例中，式i所示化合物可为下述结构式a1-a4中的任意一种：
[0029]
a1:
[0030][0031]
a2：
[0032][0033]
a3：
[0034][0035]
a4：
[0036][0037]
本发明较佳实施例中，式ii所示化合物可为下述结构式b1-b3中的任意一种：
[0038]
b1：
[0039][0040]
b2：
[0041][0042]
b3：
[0043][0044]
a1-a4、b1-b3的结构式中，封端剂形成的两端的端基中的重复单元8.3、16.3或
21.9，根据本领域常识可知，是根据封端剂推算的平均值。
[0045]
本发明中，所述a组分或所述b组分中，一般还含有水或水溶性有机溶剂。所述水溶性有机溶剂一般是指与水能混溶的有机溶剂。
[0046]
其中，所述水溶性有机溶剂的溶解度参数优选为8.0-14.0，更优选为8.0-12.0，例如8.8或9.4。其中，所述溶解度参数一般是指衡量液体相溶性的一项物理常数，其物理意义是液体物质内聚能密度的开平方。
[0047]
其中，所述水溶性有机溶剂优选为醇类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂和酯类溶剂中的一种或多种。
[0048]
所述醇类溶剂可为碳原子数为1～5的醇类溶剂，例如乙醇、乙二醇和丙二醇中的一种或多种。
[0049]
所述酮类溶剂可为丙酮、丁酮和甲基异丁基酮中的一种或多种。
[0050]
所述醚类溶剂可为乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单乙醚和二丙二醇甲醚中的一种或多种。
[0051]
所述酯类溶剂可为乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙二醇碳酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯和丙二醇甲醚乙酸酯中的一种或多种，例如丙二醇甲醚乙酸酯和/或乙酸乙酯。
[0052]
本发明当所述a组分含有溶剂时，所述a组分的固含量可为10％-100％，优选30％-50％，例如40％。
[0053]
本发明当所述b组分含有溶剂时，所述b组分的固含量可为10％-100％，优选30％-50％，例如40％。
[0054]
本发明还提供了一种粘合剂组合物，其包括如前所述的聚碳化二亚胺组合物和含羧基的水性树脂，所述的聚碳化二亚胺组合物的用量为2-10％，上述百分比为聚碳化二亚胺组合物占粘合剂组合物的质量百分比。
[0055]
本发明中，所述粘合剂组合物中，所述的聚碳化二亚胺组合物的用量优选为3～9.5％，例如3％、3.5％、4％、5％、6％、7％、8％或9％。
[0056]
本发明中，所述水性树脂优选为丙烯酸树脂或水性聚氨酯，例如本发明中，所述水性树脂优选为丙烯酸树脂或水性聚氨酯，例如pu-477。
[0057]
本发明中，所述水性树脂的固含量可为30％。
[0058]
本发明还提供了一种所述粘合剂组合物的制备方法，其包括下述步骤，将所述粘合剂组合物的原料混合均匀即可。
[0059]
本发明还提供了一种所述聚碳化二亚胺组合物或所述粘合剂组合物在汽车、家具、鞋材等领域中的应用。
[0060]
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
[0061]
本发明所用试剂和原料均市售可得。
[0062]
本发明的积极进步效果在于：
[0063]
本发明聚碳化二亚胺组合物在水性树脂体系中有较好的应用效果，不仅凝胶率较高(可为72-80％)、提升涂层的交联密度，具有较高耐磨(可为17-25次)，较高拉伸强度(可为17-22mpa)，而且断裂伸长率高(可为280-430％)，提升了涂层的柔韧性，适用范围更广。
具体实施方式
[0064]
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
[0065]
以下实施例和对比例所用主要原材料供应商、型号及纯度信息如下：
[0066]
ipdi，购于万华化学集团股份有限公司，wannate ipdi≥99.5％；
[0067]
hmdi，购于万华化学集团股份有限公司，wannate hmdi≥99.5％；
[0068]
tmdxi，购于湛新树脂(中国)有限公司，cytec tmxdi≥99.5％；
[0069]
mppo，购于梯希爱(上海)化成工业发展有限公司，tci≥95.0％(rg)；
[0070]
mpeg-400，购于科莱恩polyglykol m 400pu≥99.5％。
[0071]
使用pu-477检测各交联剂的应用性能。pu-477是一款应用于皮革涂饰剂的水性聚氨酯乳液，固含量30％，购自斯塔尔。
[0072]
含聚碳化二亚胺组合物中a1组分的水分散体的制备：
[0073]
于5l的三口烧瓶中加入1000g二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi，3.81mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，160℃下反应15小时，体系nco％为6.2％，得聚合度5左右的碳二亚胺预聚体(860g，0.64mol)。将体系温度降至80℃，加入512g聚乙二醇单甲醚(mpeg-400，分子量400g/mol，1.28mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得1372g聚碳化二亚胺a1组分(二环己基甲烷二异氰酸酯、聚合度为5、两端为聚乙二醇单甲醚封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0074][0075]
取2058g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺a1组分中，溶解充分，得到固含量为40％的含聚碳化二亚胺a1组分的水分散体。
[0076]
含聚碳化二亚胺组合物中a2组分的水分散体的制备：
[0077]
于5l的三口烧瓶中加入1000g异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi，4.5mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，130℃下反应12小时，体系nco％为7.6％，得聚合度5左右的碳二亚胺预聚体(835g，0.75mol)。将体系温度降至80℃，加入600g聚乙二醇单甲醚(mpeg-400，分子量400g/mol，1.5mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得1435g聚碳化二亚胺a2组分(基于异佛尔酮二异氰酸酯，聚合度为5，mpeg-400封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0078][0079]
取2152g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺a2组分中，溶解充分，
得到固含量为40％的含聚碳化二亚胺a2组分的水分散体。
[0080]
含聚碳化二亚胺组合物中a3组分的水分散体的制备：
[0081]
于5l的三口烧瓶中加入1000g二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi，3.81mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，160℃下反应10小时，体系nco％为9.2％，得聚合度3左右的碳二亚胺预聚体(874g，0.95mol)。将体系温度降至80℃，加入760g聚乙二醇单甲醚(mpeg-400，分子量400g/mol，1.9mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得1634g聚碳化二亚胺a3组分(二环己基甲烷二异氰酸酯、聚合度为3、两端为聚乙二醇单甲醚封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0082][0083]
取2451g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺a3组分中，溶解充分，得到固含量为40％的含聚碳化二亚胺a3组分的水分散体。
[0084]
含聚碳化二亚胺组合物中a4组分的水分散体的制备：
[0085]
于5l的三口烧瓶中加入1000g二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi，3.81mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，160℃下反应18小时，体系nco％为4.7％，得聚合度7左右的碳二亚胺预聚体(853g，0.48mol)。将体系温度降至80℃，加入384g聚乙二醇单甲醚(mpeg-400，分子量400g/mol，0.96mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得1237g聚碳化二亚胺a4组分(二环己基甲烷二异氰酸酯、聚合度为7、两端为聚乙二醇单甲醚封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0086][0087]
取1856g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺a4组分中，溶解充分，得到固含量为40％的含聚碳化二亚胺a4组分的水分散体。
[0088]
含聚碳化二亚胺组合物中b1组分的水分散体制备：
[0089]
于5l的三口烧瓶中加入1000g四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi，4.10mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，180℃下反应20小时，体系nco％为6.8％，得聚合度5左右的碳二亚胺预聚体(850g，0.76mol)。将体系温度降至80℃，加入608g聚乙二醇单甲醚(mpeg-400，分子量400g/mol，1.52mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得1458g聚碳化二亚胺b1组分(基于四甲基苯二甲基二异氰酸酯，聚合度为5，mpeg-400封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0090][0091]
取2187g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺b1组分中，溶解充分，得到固含量为40％的含聚碳二亚胺b1组分的水分散体。
[0092]
含聚碳化二亚胺组合物中b2组分的水分散体制备：
[0093]
于5l的三口烧瓶中加入1000g四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi，4.10mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，180℃下反应20小时，体系nco％为6.8％，得聚合度5左右的碳二亚胺预聚体(850g，0.76mol)。将体系温度降至80℃，加入1140g聚乙二醇单甲醚(mpeg-750，分子量750g/mol，1.52mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得1990g聚碳化二亚胺b2组分(基于四甲基苯二甲基二异氰酸酯，聚合度为5，mpeg-750封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0094][0095]
取2985g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺b2组分中，溶解充分，得到固含量为40％的含聚碳二亚胺b2组分的水分散体。
[0096]
含聚碳化二亚胺组合物中b3组分的水分散体制备：
[0097]
于5l的三口烧瓶中加入1000g四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi，4.10mol)，通氮气保护，加入4g 3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物(mppo)，180℃下反应20小时，体系nco％为6.8％，得聚合度5左右的碳二亚胺预聚体(850g，0.76mol)。将体系温度降至80℃，加入1520g聚乙二醇单甲醚(mpeg-1000，分子量1000g/mol，1.52mol)，反应2小时，体系nco％降至0，得2370g聚碳化二亚胺b3组分(基于四甲基苯二甲基二异氰酸酯，聚合度为5，mpeg-1000封端的聚碳化二亚胺)，其结构式如下所示：
[0098][0099]
取3555g去离子水，一边搅拌一边加入到上述聚碳化二亚胺b3组分中，溶解充分，得到固含量为40％的含聚碳二亚胺b3组分的水分散体。
[0100]
粘合剂组合物的制备：
[0101]
实施例1
[0102]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0103]
实施例2
[0104]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a2组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0105]
实施例3
[0106]
将1份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、1份质量的上述聚碳化二亚胺
b1组分的水分散体分别与98份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0107]
实施例4
[0108]
将3.5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、3.5份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与93份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0109]
实施例5
[0110]
将5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、5份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与90份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0111]
实施例6
[0112]
将1份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、4份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0113]
实施例7
[0114]
将4份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、1份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0115]
实施例8
[0116]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺b2组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0117]
实施例9
[0118]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺b3组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0119]
实施例10
[0120]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a3组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0121]
实施例11
[0122]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a4组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0123]
对比例1
[0124]
空白组：仅有pu-477。
[0125]
对比例2-4
[0126]
将5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、a2组分的水分散体、b1组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得对比例2-4的粘合剂组合物。
[0127]
对比例5
[0128]
将2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a1组分的水分散体、2.5份质量的上述聚碳化二亚胺a2组分的水分散体分别与95份质量的pu-477混合，充分搅拌均匀，制得粘合剂组合物。
[0129]
效果实施例1
[0130]
使用实施例以及对比例的粘合剂组合物进行耐酒精摩擦测试、凝胶率测试以及力学性能测试。
[0131]
1、耐酒精摩擦测试：
[0132]
用线棒将粘合剂组合物分别均匀涂布在pvc革上，涂层厚度20μm，将涂布好的湿膜放置于120℃鼓风烘箱中30min充分干燥固化，室温放置1天。将干燥后皮革样品沿摩擦方向拉伸10％。将羊毛毡置入测试溶液(如95％酒精)中1分钟以上使之完全浸湿(不可超过24小时)，将毛毡从溶液中取出，放在四张吸水滤纸中间(上、下各两张，测试面与滤纸水平接触)，再在滤纸上放置900
±
10g的砝码，时间1分钟，挤去溶液，使毛毡重量达到1g左右后方可以用于测试。将毛毡固定在测试头上，轻轻地将测试头压在摩擦平台样条表面上，使毛毡与样条完全水平接触，载荷为9n，开始进行摩擦测试。记录涂层脱落发白时的摩擦次数，结果如表1所示，次数越高表明耐酒精性能越好。
[0133]
2、凝胶率测试：
[0134]
分别称取粘合剂组合物于四氟皿中，使之形成完整的液膜。120℃鼓风烘箱中3h充分干燥固化，将完全干燥固化的涂层从四氟皿中取出，剪成形状大小相当的小方块。称量200目不锈钢丝网的重量a，放入涂层样品重量b并包好，在甲苯为溶剂的索氏提取器中回流提取3h，不锈钢丝网鼓风烘箱干燥，称量总重c。计算凝胶率＝100％*(c-a)/b，凝胶率越大说明交联密度越高，性能越好。测试结果如表1所示。
[0135]
3、力学性能测试：
[0136]
将粘合剂组合物倒入水平放置的聚四氟乙烯板中，使之形成完整的液膜。120℃鼓风烘箱中3h充分干燥固化，将完全干燥固化的胶膜(膜厚约1mm)取出，自然冷却，备用。胶膜制成25mm
×
4mm哑铃状，采用sans微机控制电子万能测试机，在室温下测试其拉伸强度及断裂伸长率，拉伸速度为200mm/min，测量3次取平均值。断裂伸长率越大说明柔韧性越好，测试结果如表1所示。
[0137]
表1
[0138]
[0139][0140]
由本发明实施例与对比例1对比可知，本发明聚碳化二亚胺组合物在水性树脂体系中有较好的应用效果，不仅凝胶率较高、提升涂层的交联密度，具有较高耐磨，较高拉伸强度，而且断裂伸长率高，提升了涂层的柔韧性，适用范围更广。
[0141]
实施例1-10和对比例2-5相比可知，只有采用本发明特定的聚碳化二亚胺组合物才可以在水性树脂体系中有较好的应用效果，仅采用其中的一种物质，或者聚碳化二亚胺组合物的用量较低，均无法在水性树脂体系中有较好的应用效果。

技术特征：
1.一种聚碳化二亚胺组合物，其特征在于，其包括a组分和b组分；所述a组分包括如式i所示化合物；所述b组分包括如式ii所示化合物；式i化合物和式ii化合物的质量比为(0.25-4)：1；其中，r1为碳原子数为1-18的二价脂肪族烃基或碳原子数为3-13的二价脂环族烃基；r4为碳原子数6-13的二价芳香族烃基；r2、r3、r5、r6独立地为含活泼氢的亲水化合物去掉氢原子后的残基；所述亲水化合物为醇类化合物、醚类化合物或胺类化合物，所述亲水化合物的分子量小于1500g/mol；n或m为1-10。2.如权利要求1所述的聚碳化二亚胺组合物，其特征在于，所述聚碳化二亚胺组合物满足下述条件中的一种或多种：a)式i化合物和式ii化合物的质量比为(0.5-3.5)：1，例如0.6：1、1：1、1.5：1、2：1、2.5：1、3：1或者3.5：1；b)所述n为1、2、3、4、5、6、7、8或9，优选为3-7；c)所述m为1、2、3、4、5、6、7、8或9，优选为3-7。3.如权利要求1所述的聚碳化二亚胺组合物，其特征在于，所述聚碳化二亚胺组合物满足下述条件中的一种或多种：a)r1中，所述碳原子数为1-18的二价脂肪族烃基为碳原子数为1-10的二价脂肪族烃基；例如碳原子数为6的二价脂肪族烃基；又例如-(ch2)
6-；b)r1中，所述碳原子数为3-13的二价脂环族烃基为碳原子数为5-13的二价脂环族烃基；例如碳原子数为9-13的二价脂环族烃基；又例如c)r4中，所述碳原子数6-13的二价芳香族烃基为其中l4和l5独立地为取代或未取代c
1-c6的亚烷基；r4优选为其中，l4和l5可相同或不同；其中，l4和l5中，取代c
1-c6的亚烷基中的取代基优选为卤素；所述卤素优选f、cl、br或i；其中，l4和l5中，取代或未取代c
1-c6的亚烷基中的c
1-c6亚烷基优选为亚甲基、
d)r2、r3相同或不相同；e)r5、r6相同或不相同。4.如权利要求1所述的聚碳化二亚胺组合物，其特征在于，所述聚碳化二亚胺组合物满足下述条件中的一种或多种：a)所述醚类化合物为聚乙二醇单甲醚或聚丙二醇单甲醚，优选为mpeg-400、mpeg-750或者mpeg-1000；b)所述亲水化合物的分子量小于1200g/mol，例如400g/mol、500g/mol、750g/mol或1000g/mol。5.如权利要求1所述的聚碳化二亚胺组合物，其特征在于，式i所示化合物为下述结构式a1-a4中的任意一种：a1:a2：a3：a4：式ii所示化合物为下述结构式b1-b3中的任意一种：b1：
b2：b3：6.如权利要求1所述的聚碳化二亚胺组合物，其特征在于，所述a组分或所述b组分中还含有水或水溶性有机溶剂；当所述a组分含有溶剂时，所述a组分的固含量为10％-100％，优选30％-50％，例如40％；当所述b组分含有溶剂时，所述b组分的固含量为10％-100％，优选30％-50％，例如40％。7.一种粘合剂组合物，其特征在于，其包括如权利要求1-6任一项所述的聚碳化二亚胺组合物和含羧基的水性树脂，所述的聚碳化二亚胺组合物的用量为2-10％，上述百分比为聚碳化二亚胺组合物占粘合剂组合物的质量百分比。8.如权利要求7所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂组合物满足下述条件中的一种或多种：a)所述的聚碳化二亚胺组合物的用量为2～9.5％，例如3％、3.5％、4％、5％、6％、7％、8％或9％；b)所述水性树脂为丙烯酸树脂或水性聚氨酯，例如pu-477；c)所述水性树脂的固含量为20-40％，例如30％。9.一种如权利要求7或8所述粘合剂组合物的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤，将所述粘合剂组合物的原料混合均匀即可。10.一种如权利要求1-6任一项所述聚碳化二亚胺组合物或如权利要求7或8所述粘合剂组合物在汽车、家具和鞋材领域中的应用。

技术总结
本发明公开了一种聚碳化二亚胺组合物、粘合剂组合物及制备方法、应用。其包括A组分和B组分；A组分包括如式I所示化合物；B组分包括如式II所示化合物；式I化合物和式II化合物的质量比为0.25-4：1；R1为碳原子数为1-18的二价脂肪族烃基或碳原子数为3-13的二价脂环族烃基；R4为碳原子数6-13的二价芳香族烃基；R2、R3、R5、R6独立地为含活泼氢的亲水化合物去掉氢原子后的残基；所述亲水化合物为醇类化合物、醚类化合物或胺类化合物，所述亲水化合物的分子量小于1500g/mol；n或m为1-10。10。10。


技术研发人员：唐晓峰 丁群 余子涯 张文彬
受保护的技术使用者：上海朗亿功能材料有限公司
技术研发日：2023.05.26
技术公布日：2023/7/18