一种工业场地土壤修复方法与流程

1.本发明涉及土壤修复技术领域，具体涉及一种工业场地土壤修复方法。


背景技术：

2.目前，随着工业化进程的加快，土壤污染对生态环境造成破坏的同时，也极大地威胁到人体健康。因此，对污染土壤的修复十分重要。
3.汞（hg）属于一种全球性污染物，其在环境中有极强的毒性和生物富集性，土壤环境中的汞具有易迁移性、持久性污染以及可以转化为剧毒甲基汞等特点，其在环境中易转化为毒性更大、生物更易吸收的甲基汞, 从而在食物链中累积放大, 威胁人类的食品安全。
4.cn108435768a公开了一种生化联合修复汞污染的方法，其采取了生化联合修复方式，促进了植物根部对汞吸收的作用并转移到植物地上部分，提高了对汞不同形态的富集吸收作用和整体修复效率，但其修复效果最高达到59%，其修复效果不佳，仍待提高。
5.cn102873086a公开了一种汞污染土壤原位修复方法，其通过萃取的方法将土壤中能够被植物所吸收和利用的汞分离出来，净化效率高达90%，萃取剂的制备如下：将水溶性碘盐、硫酸盐、硝酸盐和硫代硫酸盐按照质量比1:1:1:1溶解于水中，配制成质量浓度为1~10%的溶液，制得汞污染土壤修复所用的萃取剂；但其需要将汞污染土壤与萃取剂在反应器内混合，搅拌0.5~6小时后离心分离；离心后的土壤即为干净土壤，虽然其修复效果较好，但是其非原位修复方法。
6.cn107350284a公开了一种汞污染土壤高效修复方法，包括以下步骤：1)将汞污染土壤进行破碎、碾磨、过筛，取筛下汞污染土壤细粒；2)在汞污染土壤细粒中加水保湿，再加入氧化剂溶液，搅拌并加热进行氧化处理；3)调节氧化处理后的汞污染土壤细粒的ph至7以上；4)加入硫代硫酸盐溶液淋洗，再加入水淋洗；5)加入有机酸与碘盐混合溶液淋洗，再加入水淋洗；6)加入硫化钠与氢氧化钠混合溶液淋洗，再加入水淋洗；所述硫化钠与氢氧化钠混合溶液中硫化钠的质量百分比浓度为5～10％，氢氧化钠质量为硫化钠质量的1～2％，虽然其修复效果较好，但是其工艺步骤极其复杂，不利于其产业化应用。
7.因此，如何原位高效率的修复汞污染土壤成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。


技术实现要素：

8.本发明提供一种工业场地土壤修复方法，能够有效的提高对被污染的工业场地土壤中的汞的吸附效果，进而有效的降低被污染的工业场地土壤中的汞的含量，实现原位修复效果。
9.本发明解决其技术问题采用以下技术方案：一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到15~30%；
将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，翻耕使土壤修复剂与混合均匀，进行养护修复；所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：75~90份改性二氧化钛、10~20份腐殖酸、0.5~2份螯合剂。
10.作为本发明的优选实施方案，所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：84份改性二氧化钛、15份腐殖酸、1份螯合剂。
11.作为本发明的优选实施方案，所述改性二氧化钛的制备方法为：将二氧化钛前驱体分散于乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、结构调整剂，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.5~7，于60~80℃下搅拌反应6~20h，超声处理，过滤，干燥，而后煅烧，形成核壳结构的二氧化钛；将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液中，加入盐酸多巴胺，加热回流，过滤，干燥，得到改性二氧化钛。
12.作为本发明的优选实施方案，所述二氧化钛前驱体与乙醇溶液的质量比为1：4~10；和/或所述二氧化钛前驱体、亚硒酸钠、结构调整剂的质量比为1：（0.1~0.4）：（0.05~0.2）。
13.作为本发明的优选实施方案，所述结构调整剂为碳酸氢铵。
14.作为本发明的优选实施方案，所述煅烧的温度为150~190℃。
15.作为本发明的优选实施方案，所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：（0.1~0.5）：4~20。
16.作为本发明的优选实施方案，所述二氧化钛前驱体的制备方法为：将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液混合均匀，得到二氧化钛前驱体。
17.作为本发明的优选实施方案，所述钛酸酯溶液的质量分数为10~20%；和/或所述氢氧化钠溶液的质量分数为15~30%；所述钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液的质量比为1：（0.5~1.5）。
18.作为本发明的优选实施方案，所述螯合剂为氮川三乙酸。
19.本发明的有益效果：（1）本技术通过将被污染的工业场地土壤的含水率调节至15~30%，再通过使用含有改性二氧化钛、腐殖酸与螯合剂的土壤修复剂，能够有效的提高对被污染的工业场地土壤中的汞的吸附效果，进而有效的降低被污染的工业场地土壤中的汞的含量，实现原位修复效果；（2）本发明通过将二氧化钛前驱体分散于乙醇溶液中，而后亚硒酸钠、结构调整剂，再加入氢氧化钠溶液调节ph，其中，能够核壳结构的二氧化钛，其中核为硒元素，壳为二氧化钛，而后将核壳结构的二氧化钛经过盐酸多巴胺进一步改性，制备得到了分散性能优异，不易团聚的改性二氧化钛，所述的改性二氧化钛能够有效的催化分解有机物，吸附汞（硒元素对汞的天然解毒和分解特性）。
具体实施方式
20.为使本技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提
下所获得的所有其他实施例，都属于本技术保护的范围。
21.本技术中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。
22.本技术中，涉及到数值区间，如无特别说明，上述数值区间内视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
23.在本技术中，具体的分散、搅拌处理方式没有特别限制。
24.本技术所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
25.本技术实施例提供了一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到15~30%；将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，翻耕使土壤修复剂与混合均匀，进行养护修复；所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：75~90份改性二氧化钛、10~20份腐殖酸、0.5~2份螯合剂。
26.本技术通过将被污染的工业场地土壤的含水率调节至15~30%，再通过使用含有改性二氧化钛、腐殖酸与螯合剂的土壤修复剂，能够有效的提高对被污染的工业场地土壤中的汞的吸附效果，进而有效的降低被污染的工业场地土壤中的汞的含量，实现原位修复效果。
27.其中，螯合剂能够有效的螯合土壤中的金属离子。
28.腐殖酸能与金属离子形成螯合物，从而使汞离子浓度下降，还能够优化土壤结构，提高土壤修复剂利用率。
29.需要说明的是，土壤修复剂的加入量为0.5~4kg/m2。
30.在其中一个实施方式中，所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：84份改性二氧化钛、15份腐殖酸、1份螯合剂。
31.在其中一个实施方式中，所述改性二氧化钛的制备方法为：将二氧化钛前驱体分散于乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、结构调整剂，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.5~7，于60~80℃下搅拌反应6~20h，超声处理，过滤，干燥，而后煅烧，形成核壳结构的二氧化钛；将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液中，加入盐酸多巴胺，加热回流，过滤，干燥，得到改性二氧化钛。
32.本发明通过将二氧化钛前驱体分散于乙醇溶液中，而后亚硒酸钠、结构调整剂，再加入氢氧化钠溶液调节ph，其中，能够核壳结构的二氧化钛，其中核为硒元素，壳为二氧化钛，而后将核壳结构的二氧化钛经过盐酸多巴胺进一步改性，制备得到了分散性能优异，不易团聚的改性二氧化钛，所述的改性二氧化钛能够有效的催化分解有机物，吸附汞（硒元素对汞的天然解毒和分解特性）。
33.本发明创造性的在改性过程中，以本发明特定的方法引入亚硒酸钠，在对汞吸收的同时，能够有效的抑制汞的甲基化，其中亚硒酸钠的引入，显著提高了对于汞的降低效
果，其中，结构调整剂能够促进造孔，提高孔隙率的同时，在含水率达到10%的土壤中，有效的促进汞元素的缓释溶出，持续稳定的对汞污染的土壤进行修复。
34.在其中一个实施方式中，所述二氧化钛前驱体与乙醇溶液的质量比为1：4~10；和/或所述二氧化钛前驱体、亚硒酸钠、结构调整剂的质量比为1：（0.1~0.4）：（0.05~0.2）。
35.在其中一个实施方式中，所述结构调整剂为碳酸氢铵。本发明探究了不同的结构调整剂对效果的影响，由于本发明中，煅烧温度不能过高，因此，高分解温度的调整剂不适用于本发明，因此，本发明创造性的以碳酸氢铵为结构调整剂，能够有效的造孔，促进孔隙的生成。
36.在其中一个实施方式中，所述煅烧的温度为150~190℃；由于本发明加入了亚硒酸钠，因此，煅烧温度不能过高。
37.在其中一个实施方式中，所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：（0.1~0.5）：4~20。
38.在其中一个实施方式中，所述二氧化钛前驱体的制备方法为：将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液混合均匀，得到二氧化钛前驱体。
39.在其中一个实施方式中，所述钛酸酯溶液的质量分数为10~20%；和/或所述氢氧化钠溶液的质量分数为15~30%；所述钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液的质量比为1：（0.5~1.5）。
40.在其中一个实施方式中，所述螯合剂为氮川三乙酸；氮川三乙酸含有氮元素，能够在螯合金属离子的前提下，还能够有效的为土壤提供肥力。
41.提供了以下实施例以促进对本发明的理解。提供这些实施例不是为了限制权利要求的范围。
42.实施例1一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：s1、制备改性二氧化钛：（1）配制质量分数为15%的钛酸酯溶液，配制20%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、碳酸氢铵的质量比为1：8：0.2：0.1；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.4：10。
43.s2、将84质量份改性二氧化钛、15质量份腐殖酸、1质量份氮川三乙酸置于v型混合机中，混合均匀，得到土壤修复剂；s3、向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到20%；
s3、将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，其中，土壤修复剂为1kg/m2，通过犁翻使土壤修复剂与混合均匀（土壤深度25cm）；s4、维持工业场地土壤的含水率在10%（
±
1%），三个月后，完成修复。
44.实施例2一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：s1、制备改性二氧化钛：（1）配制质量分数为10%的钛酸酯溶液，配制15%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.6混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、碳酸氢铵的质量比为1：10：0.4：0.2；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.2：4。
45.s2、将80.5质量份改性二氧化钛、19质量份腐殖酸、0.5质量份氮川三乙酸置于v型混合机中，混合均匀，得到土壤修复剂；s3、向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到20%；s3、将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，其中，土壤修复剂为1kg/m2，通过犁翻使土壤修复剂与混合均匀（土壤深度25cm）；s4、维持工业场地土壤的含水率在10%（
±
1%），三个月后，完成修复。
46.实施例3一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：s1、制备改性二氧化钛：（1）配制质量分数为20%的钛酸酯溶液，配制30%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：1混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、碳酸氢铵的质量比为1：4：0.1：0.1；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.5：20。
47.s2、将88质量份改性二氧化钛、10质量份腐殖酸、2质量份氮川三乙酸置于v型混合机中，混合均匀，得到土壤修复剂；s3、向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到20%；s3、将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，其中，土壤修复剂为1kg/m2，通过
犁翻使土壤修复剂与混合均匀（土壤深度25cm）；s4、维持工业场地土壤的含水率在10%（
±
1%），三个月后，完成修复。
48.实施例4一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：s1、制备改性二氧化钛：（1）配制质量分数为15%的钛酸酯溶液，配制15%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在160℃下煅烧5h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、碳酸氢铵的质量比为1：8：0.12：0.08；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.3：12。
49.s2、将80.5质量份改性二氧化钛、18质量份腐殖酸、1.5质量份氮川三乙酸置于v型混合机中，混合均匀，得到土壤修复剂；s3、向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到20%；s3、将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，其中，土壤修复剂为1kg/m2，通过犁翻使土壤修复剂与混合均匀（土壤深度25cm）；s4、维持工业场地土壤的含水率在10%（
±
1%），三个月后，完成修复。
50.实施例5一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：s1、制备改性二氧化钛：（1）配制质量分数为20%的钛酸酯溶液，配制15%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：1.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在160℃下煅烧5h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、碳酸氢铵的质量比为1：6：0.2：0.1；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.25：15。
51.s2、将87质量份改性二氧化钛、12质量份腐殖酸、1质量份氮川三乙酸置于v型混合机中，混合均匀，得到土壤修复剂；s3、向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到20%；s3、将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，其中，土壤修复剂为1kg/m2，通过犁翻使土壤修复剂与混合均匀（土壤深度25cm）；
s4、维持工业场地土壤的含水率在10%（
±
1%），三个月后，完成修复。
52.对比例1对比例1与实施例1不同之处在于，对比例1采用二氧化钛替换改性二氧化钛，其他都相同。
53.对比例2对比例2与实施例1不同之处在于，对比例2改性二氧化钛的制备方法不同于实施例1，其他都相同。
54.本对比例，在制备过程中未加入碳酸氢铵。
55.本对比例的改性二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：（1）配制质量分数为15%的钛酸酯溶液，配制20%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠的质量比为1：8：0.2；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.4：10。
56.对比例3对比例3与实施例1不同之处在于，对比例3改性二氧化钛的制备方法不同于实施例1，其他都相同。
57.本对比例采用聚甲基丙烯酸甲酯替换碳酸氢铵。
58.本对比例的改性二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：（1）配制质量分数为15%的钛酸酯溶液，配制20%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、聚甲基丙烯酸甲酯，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，形成核壳结构的二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、聚甲基丙烯酸甲酯的质量比为1：8：0.2：0.1；（4）将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.4：10。
59.对比例4对比例4与实施例2不同之处在于，对比例2改性二氧化钛的制备方法不同于实施例1，其他都相同。
60.本发明未经过盐酸多巴胺改性，其他都相同。
61.本对比例的改性二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：（1）配制质量分数为15%的
钛酸酯溶液，配制20%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，得到改性二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、亚硒酸钠、碳酸氢铵的质量比为1：8：0.2：0.1。
62.对比例5对比例5与实施例1不同之处在于，对比例5改性过程中未加入亚硒酸钠，其他都相同。
63.本对比例的改性二氧化钛的制备方法，包括以下步骤：（1）配制质量分数为15%的钛酸酯溶液，配制20%的氢氧化钠溶液；（2）将钛酸酯溶液与氢氧化钠溶液按照质量比1：0.5混合均匀，得到二氧化钛前驱体；（3）将二氧化钛前驱体分散于60wt%乙醇溶液中，加入碳酸氢铵，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.8，于70℃下以500rpm转速搅拌反应12h，以500w超声处理30min，过滤，干燥，而后置于马弗炉中，在180℃下煅烧4h，得到造孔二氧化钛；所述二氧化钛前驱体、乙醇溶液、碳酸氢铵的质量比为1：8：0.1；（4）将造孔二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液（ph为8.5）中，加入盐酸多巴胺，加热回流6h，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述造孔二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.4：10。
64.为了进一步证明本发明的效果，提供了以下测试方法：以30m2的被汞污染的工业场地土壤为基础，将其均匀的划分成30个实验田，每个试验田1m2，将30个试验田均匀的分成10组（每组3个试验田），分别采用实施例1~5、对比例1~5的修复方法对10组实验田进行修复，3个月后，测试修复效果，测试结果取组内3个试验田的平均值，如表1所示。
65.表1
66.从表1中可看出，本发明的修复方法能够很好的修复被汞污染的工业场地土壤，其中实施例1修复效果最佳，为本发明最佳实施方式。
67.对比实施例1与对比例1可知，本发明的改性二氧化钛相比于二氧化钛具有更佳的修复效果。
68.对比实施例1与对比例2、对比例5可知，本发明的改性二氧化钛的制备方法中，需要同时加入碳酸氢铵和亚硒酸钠，若只加入碳酸氢铵，只能造孔，无法形成核壳结构，也无法引入亚硒酸钠，因此，效果下降，若只加入亚硒酸钠，虽然形成了核壳结构，但孔隙不足，硒元素无法在壳中，无法完全发挥其功效。
69.对比实施例1与对比例2、对比例3可知，本发明碳酸氢铵若被其他造孔剂替换，例如聚甲基丙烯酸甲酯，无法实现效果，因为聚甲基丙烯酸甲酯造孔温度较高，在本发明特定的煅烧温度下，无法完成造孔，因此，导致效果下降。
70.对比实施例1与对比例4可知，本发明通过盐酸多巴胺进一步改性处理，提高了吸附的活性位点，同时，有效的避免二氧化钛团聚下降，使其能够对汞均匀充分的吸收。
71.以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

技术特征：
1.一种工业场地土壤修复方法，其特征在于，包括以下步骤：向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到15~30%；将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，通过翻耕使土壤修复剂与土壤混合均匀，进行养护修复；所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：75~90份改性二氧化钛、10~20份腐殖酸、0.5~2份螯合剂；所述改性二氧化钛的制备方法为：将二氧化钛前驱体分散于乙醇溶液中，加入亚硒酸钠、结构调整剂，再加入氢氧化钠溶液，调节ph至6.5~7，于60~80℃下搅拌反应6~20h，超声处理，过滤，干燥，而后煅烧，形成核壳结构的二氧化钛；将核壳结构的二氧化钛分散于tris-hcl缓冲液中，加入盐酸多巴胺，加热回流，过滤，干燥，得到改性二氧化钛；所述二氧化钛前驱体的制备方法为：将钛酸四丁酯溶液与氢氧化钠溶液混合均匀，得到二氧化钛前驱体。2.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：84份改性二氧化钛、15份腐殖酸、1份螯合剂。3.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述二氧化钛前驱体与乙醇溶液的质量比为1：4~10；和/或所述二氧化钛前驱体、亚硒酸钠、结构调整剂的质量比为1：0.1~0.4：0.05~0.2。4.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述结构调整剂为碳酸氢铵。5.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述煅烧的温度为150~190℃。6.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述核壳结构的二氧化钛、盐酸多巴胺、tris-hcl缓冲液的质量比为1：0.1~0.5：4~20。7.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述钛酸四丁酯溶液的质量分数为10~20%；和/或所述氢氧化钠溶液的质量分数为15~30%；所述钛酸酯四丁溶液与氢氧化钠溶液的质量比为1：0.5~1.5。8.根据权利要求1所述的工业场地土壤修复方法，其特征在于，所述螯合剂为氮川三乙酸。

技术总结
本发明属于土壤修复技术领域，本发明具体公开了一种工业场地土壤修复方法，包括以下步骤：向被污染的工业场地土壤加入水，使工业场地土壤的含水率达到15~30%；将土壤修复剂均匀播撒在工业场地土壤中，通过翻耕使土壤修复剂与土壤混合均匀，进行养护修复；所述土壤修复剂包括以下质量份的组分：75~90份改性二氧化钛、10~20份腐殖酸、0.5~2份螯合剂。本申请通过将被污染的工业场地土壤的含水率调节至15~30%，再通过使用含有改性二氧化钛、腐殖酸与螯合剂的土壤修复剂，能够有效的提高对被污染的工业场地土壤中的汞的吸附效果，进而有效的降低被污染的工业场地土壤中的汞的含量，实现原位修复效果。位修复效果。


技术研发人员：蒋奇晋 刘雪梅 吕书记 李超 张留全
受保护的技术使用者：广东万山环境科技有限公司
技术研发日：2023.06.15
技术公布日：2023/7/20