一种2，2’-联吡啶的制备工艺的制作方法

一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺
技术领域
1.本发明涉及联吡啶技术领域，具体是一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺。


背景技术：

2.联吡啶是由吡啶通过联合反应制得的一类产物，常见的包括2,2'-联吡啶、4,4'-联吡啶两种，常用作用于检定亚铁、银、镉、钼；作氧化还原指示剂。
3.现有专利如中国专利公开号为：cn104151231b，该专利的名称为“一种2,2
’‑
联吡啶的制备方法”，该专利以锰盐或钴盐作为催化剂，将2-氯吡啶格氏试剂和2-氯吡啶反应生成2,2'-联吡啶。
4.现有技术中的不足之处在于：现有技术中的2，2
’‑
联吡啶的制备工艺中催化剂转化率低，寿命短。因此，本领域技术人员提供了一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
6.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，该方法以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，
7.偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，所述负载镍催化剂中镍含量62～65％，负载镍催化剂载体为改性氧化硅；
8.具体制备工艺包括以下步骤：
9.s01：将负载镍催化剂装入固定床反应器，活化2～3h，加热至反应温度；
10.s02：将吡啶和添加剂按一定比例混合，再将混合液注入固定床反应器内，经负载镍催化剂催化生成2,2
’‑
联吡啶。
11.作为本发明进一步的方案：所述负载镍催化剂采用以下方法制备而成：在常温下将改性氧化硅加入硝酸镍水溶液中，再加入沉淀剂，粘结剂，加热至65～75℃，反应10～15h，至反应完全且催化剂负载充分，冷却、过滤，得到固体，用去离子水洗涤固体，再对固体进行焙烧分解，并将焙烧分解后的固体在加氢反应釜内进行还原，冷却至室温后，得到负载镍催化剂。
12.作为本发明再进一步的方案：所述负载镍催化剂添加量为吡啶质量的0.02～0.03％。
13.作为本发明再进一步的方案：所述沉淀剂的添加量为硝酸镍质量的0.3～0.6％，且沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵和氢氧化钠的混合物。
14.作为本发明再进一步的方案：所述粘结剂的添加量为硝酸镍质量的0.5～1％，且粘结剂为质量分数为3～8％的单分散硅溶胶。
15.作为本发明再进一步的方案：所述焙烧分解温度为400～600℃，时间为10～12h。
16.作为本发明再进一步的方案：所述硝酸镍水溶液的质量分数为15～25％。
17.作为本发明再进一步的方案：所述s01中的活化温度为200～240℃，氢气流速为80～120ml/min。
18.作为本发明再进一步的方案：所述s02中反应温度为280～320℃，氢气流速为30～50ml/min，压力为1～1.5mpa。
19.作为本发明再进一步的方案：所述s02中添加剂为苯或环己烷，且添加剂的质量为吡啶质量的0.2～0.3％。
20.与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明公开了一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，本发明以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，负载镍催化剂活性更高，通过负载镍催化剂的催化反应，使得制得的2,2
’‑
联吡啶转化率高，寿命长。
具体实施方式
21.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
22.本发明实施例中，
23.实施例1
24.一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，该方法以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，负载镍催化剂中镍含量62％，负载镍催化剂载体为改性氧化硅；
25.具体制备工艺包括以下步骤：
26.s01：将负载镍催化剂装入固定床反应器，活化2h，加热至反应温度；
27.s02：将吡啶和添加剂按一定比例混合，再将混合液注入固定床反应器内，经负载镍催化剂催化生成2,2
’‑
联吡啶。
28.进一步的，负载镍催化剂采用以下方法制备而成：在常温下将改性氧化硅加入硝酸镍水溶液中，再加入沉淀剂，粘结剂，加热至65℃，反应10h，至反应完全且催化剂负载充分，冷却、过滤，得到固体，用去离子水洗涤固体，再对固体进行焙烧分解，并将焙烧分解后的固体在加氢反应釜内进行还原，冷却至室温后，得到负载镍催化剂。
29.再进一步的，负载镍催化剂添加量为吡啶质量的0.02％。
30.再进一步的，沉淀剂的添加量为硝酸镍质量的0.3％，且沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵和氢氧化钠的混合物。
31.再进一步的，粘结剂的添加量为硝酸镍质量的0.5％，且粘结剂为质量分数为3％的单分散硅溶胶。
32.再进一步的，焙烧分解温度为400℃，时间为10h。
33.再进一步的，硝酸镍水溶液的质量分数为15％。
34.再进一步的，s01中的活化温度为200℃，氢气流速为80ml/min。
35.再进一步的，s02中反应温度为280℃，氢气流速为30ml/min，压力为1mpa。
36.再进一步的，s02中添加剂为苯或环己烷，且添加剂的质量为吡啶质量的0.2％。
37.吡啶转化率达到70.5％。
38.实施例2
39.一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，该方法以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，负载镍催化剂中镍含量65％，负载镍催化剂载体为改性氧化硅；
40.具体制备工艺包括以下步骤：
41.s01：将负载镍催化剂装入固定床反应器，活化3h，加热至反应温度；
42.s02：将吡啶和添加剂按一定比例混合，再将混合液注入固定床反应器内，经负载镍催化剂催化生成2,2
’‑
联吡啶。
43.进一步的，负载镍催化剂采用以下方法制备而成：在常温下将改性氧化硅加入硝酸镍水溶液中，再加入沉淀剂，粘结剂，加热至75℃，反应15h，至反应完全且催化剂负载充分，冷却、过滤，得到固体，用去离子水洗涤固体，再对固体进行焙烧分解，并将焙烧分解后的固体在加氢反应釜内进行还原，冷却至室温后，得到负载镍催化剂。
44.再进一步的，负载镍催化剂添加量为吡啶质量的0.03％。
45.再进一步的，沉淀剂的添加量为硝酸镍质量的0.6％，且沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵和氢氧化钠的混合物。
46.再进一步的，粘结剂的添加量为硝酸镍质量的1％，且粘结剂为质量分数为8％的单分散硅溶胶。
47.再进一步的，焙烧分解温度为600℃，时间为12h。
48.再进一步的，硝酸镍水溶液的质量分数为25％。
49.再进一步的，s01中的活化温度为240℃，氢气流速为120ml/min。
50.再进一步的，s02中反应温度为320℃，氢气流速为50ml/min，压力为1.5mpa。
51.再进一步的，s02中添加剂为苯或环己烷，且添加剂的质量为吡啶质量的0.3％。
52.吡啶转化率达到75.2％。
53.实施例3
54.一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，该方法以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，负载镍催化剂中镍含量63％，负载镍催化剂载体为改性氧化硅；
55.具体制备工艺包括以下步骤：
56.s01：将负载镍催化剂装入固定床反应器，活化2h，加热至反应温度；
57.s02：将吡啶和添加剂按一定比例混合，再将混合液注入固定床反应器内，经负载镍催化剂催化生成2,2
’‑
联吡啶。
58.进一步的，负载镍催化剂采用以下方法制备而成：在常温下将改性氧化硅加入硝酸镍水溶液中，再加入沉淀剂，粘结剂，加热至70℃，反应12h，至反应完全且催化剂负载充分，冷却、过滤，得到固体，用去离子水洗涤固体，再对固体进行焙烧分解，并将焙烧分解后的固体在加氢反应釜内进行还原，冷却至室温后，得到负载镍催化剂。
59.再进一步的，负载镍催化剂添加量为吡啶质量的0.02％。
60.再进一步的，沉淀剂的添加量为硝酸镍质量的0.5％，且沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、
碳酸铵和氢氧化钠的混合物。
61.再进一步的，粘结剂的添加量为硝酸镍质量的0.8％，且粘结剂为质量分数为3～8％的单分散硅溶胶。
62.再进一步的，焙烧分解温度为500℃，时间为11h。
63.再进一步的，硝酸镍水溶液的质量分数为20％。
64.再进一步的，s01中的活化温度为220℃，氢气流速为100ml/min。
65.再进一步的，s02中反应温度为300℃，氢气流速为40ml/min，压力为1.2mpa。
66.再进一步的，s02中添加剂为苯或环己烷，且添加剂的质量为吡啶质量的0.25％。
67.吡啶转化率达到72.8％。
68.本发明以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，负载镍催化剂活性更高，通过负载镍催化剂的催化反应，使得制得的2,2
’‑
联吡啶转化率高，寿命长，解决了现有技术中2，2
’‑
联吡啶的制备工艺中催化剂转化率低，寿命短的问题。
69.对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
70.此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

技术特征：
1.一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，该方法以吡啶为原料，以固定床为反应器，在负载镍催化剂作用下，偶联反应生成2,2
’‑
联吡啶，其特征在于：所述负载镍催化剂中镍含量62～65％，负载镍催化剂载体为改性氧化硅；具体制备工艺包括以下步骤：s01：将负载镍催化剂装入固定床反应器，活化2～3h，加热至反应温度；s02：将吡啶和添加剂按一定比例混合，再将混合液注入固定床反应器内，经负载镍催化剂催化生成2,2
’‑
联吡啶。2.根据权利要求1所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述负载镍催化剂采用以下方法制备而成：在常温下将改性氧化硅加入硝酸镍水溶液中，再加入沉淀剂，粘结剂，加热至65～75℃，反应10～15h，至反应完全且催化剂负载充分，冷却、过滤，得到固体，用去离子水洗涤固体，再对固体进行焙烧分解，并将焙烧分解后的固体在加氢反应釜内进行还原，冷却至室温后，得到负载镍催化剂。3.根据权利要求1所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述负载镍催化剂添加量为吡啶质量的0.02～0.03％。4.根据权利要求2所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述沉淀剂的添加量为硝酸镍质量的0.3～0.6％，且沉淀剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵和氢氧化钠的混合物。5.根据权利要求2所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述粘结剂的添加量为硝酸镍质量的0.5～1％，且粘结剂为质量分数为3～8％的单分散硅溶胶。6.根据权利要求2所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述焙烧分解温度为400～600℃，时间为10～12h。7.根据权利要求2所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述硝酸镍水溶液的质量分数为15～25％。8.根据权利要求1所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述s01中的活化温度为200～240℃，氢气流速为80～120ml/min。9.根据权利要求1所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述s02中反应温度为280～320℃，氢气流速为30～50ml/min，压力为1～1.5mpa。10.根据权利要求1所述的一种2，2
’‑
联吡啶的制备工艺，其特征在于：所述s02中添加剂为苯或环己烷，且添加剂的质量为吡啶质量的0.2～0.3％。

技术总结
本发明公开了一种2，2


技术研发人员：章卫卫 罗超然 陈洪龙 陈继珍 王福军 王文魁 杜翔 蒋剑华
受保护的技术使用者：南京红太阳生物化学有限责任公司
技术研发日：2023.04.19
技术公布日：2023/7/20