一种免电晕BOPP薄膜LED柔印油墨及其制备方法和应用与流程

一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨及其制备方法和应用
技术领域
1.本发明涉及油墨印刷技术领域，尤其涉及一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨及其制备方法和应用。


背景技术：

2.目前，市面上印刷矿泉水标签，食品包装标签油墨主要为溶剂凹版型，其成分中都含有大量的有机溶剂，在施工时会有大量的有机溶剂挥发排放于空气中，对环境造成污染，不利于环保，尤其是苯类溶剂不利于操作人员的身体健康。为改进这一点缺点，目前市面上也出现了一些柔印油墨，然而，这种溶剂型凹版油墨为传统的热固化型，仍然存在能耗高，固化时温度高，需要热风系统散热，防止温度高承印材料变形的缺点。
3.因此，需寻求一种节能、固化时温度低、热量少的新型固化方式，而led灯固化热量低，只要一个水冷系统就可以保证温度在5度范围的温升，波长在365-395纳米，灯管寿命长，有30000-40000小时左右。而市售的常规油墨所需固化能量较高，不能较好地适应led灯。因此需开发一款固化能量低的uv油墨以满足这个需求。


技术实现要素：

4.本发明所要解决的技术问题是提供一种无溶剂的环保型led固化免电晕bopp膜柔印油墨，本发明的led固化免电晕bopp膜柔印油墨克服现有技术的缺陷，所需固化能量低，较好地适应led灯，固化后干燥性好、附着力强、流平性好，可以满足可收缩商标油墨要求。
5.具体的，一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，按重量百分比包括以下组份：
6.改性氯化聚酯丙烯酸酯25-35％
7.二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯8-15％
8.四氢化糖基丙烯酸酯10-15％
9.1,6-己二醇二丙烯酸酯15-20％
10.改性氯化聚烯烃2-5％
11.光引发剂10-16％
12.颜料16-18％
13.填料4-5％
14.助剂6-8％
15.上述各组分之和为100％。
16.优选的，所述光引发剂按质量百分比由以下组分组成：
17.2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦37.5-40％；2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦光引发剂，吸收波长为280-395nm为自由基，能够加强油墨深沉固化干燥；
18.双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛30-31.25％；双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛光引发剂，吸收波长为410-480nm为阳离子型，用与led灯设备固化干燥。
19.(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐30-31.25％；10-(4-联苯基)-2-异丙
基噻吨酮六氟磷酸酯盐光引发剂，吸收波长为280-395nm为阳离子型，用与led灯设备固化干燥。
20.优选的，所述颜料为永固红，永固黄，酞菁蓝，碳黑的任意一种。
21.优选的，所述填料为碳酸钙。
22.优选的，所述助剂包括有附着力促进剂、有机硅消泡剂和流平剂、分散剂。
23.优选的，所述分散剂包括24000分散剂和685分散剂。
24.本发明还提供了一种制备上述免电晕bopp薄膜led柔印油墨的方法，包括以下步骤：
25.s1.加入改性氯化聚酯丙烯酸酯和二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和四氢化糖基丙烯酸酯，在搅拌速度为500～800转/分钟的转速下加入颜料和填料，助剂，再提高转速到1000～1500转/分钟，搅拌15～30分钟至分散均匀，降温至常温后上三辊机研磨，得半成品；
26.s2.向半成品中加双入2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛和10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐、改性氯化聚烯烃，搅拌10～15分钟；
27.s3.再加入2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和1,6-己二醇二丙烯酸酯加热搅拌溶化，搅拌均匀后用滤网过滤包装。
28.s1中包括在三辊机上研磨至细度为6um。
29.s3中滤网的目数为80目。
30.本发明方法制得的免电晕bopp薄膜led柔印油墨在bopp薄膜材料上的应用。
31.本发明选用改性氯化聚酯丙烯酸酯和ditmp4a(二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯)，改性的氯化聚烯烃为主体树脂，能赋予led固化柔印油墨较好的附着力和较低的固化所需能量，较好地适应了led365-395型灯源，led365-395型灯输出功率2000w，光源与工件距离为1205毫米，控制到达工件表面能量在40毫焦尔/cm，而本发明油墨固化行进速度处在正常柔印机速度100米/分钟，就可以完全固化，达到了比较高的固化速度。
32.本发明还选用四氢化糖基丙烯酸酯单体，可提高油墨对bopp薄膜材料的附着力；选用，二，三羟甲基丙烷四丙烯酸酯可提高固化速度[同时，还提供交联密度，赋予油墨较高的柔韧性和抗刮伤性；1,6-己二醇二丙烯酸酯具有稀释性，可降低油墨的粘度，氯化聚烯烃附着力促进用与无电晕底材，增加附着力，24000分散剂主要研磨颜料细粒度，685分散剂主要用于油墨触变性，使其能完全符合led柔印条件，不需加入有机溶剂，由于在整个配方中都没有酮类、苯类、酯类、醇类等有机溶剂，所以在施工过程中就不存在有机溶剂的排放，达到环保要求；此外，在受led光照的过程中1,6一己二醇二丙烯酸酯和四氢化糖基丙烯酸酯,和改性氯化聚烯烃能使油墨产生网状结构，使其能牢牢地附着在bopp薄膜材料上，提高了油墨对bopp薄膜材料的附着力。
具体实施方式
[0033]
下面将结合具体实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
[0034]
以下实施例和对比例所用原料型号如下:
[0035]
改性氯化聚酯丙烯酸酯为美国氰特公司eb436；
[0036]
多官能ditmp4a为台湾长兴化学工业(广东)有限公司的em242；
[0037]
四氢化糖基丙烯酸酯单体为台湾长兴化学工业(广东)有限公司的em214；
[0038]
343-3附着力促进剂为伊士曼公司；
[0039]
实施例1
[0040]
一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，由以下重量组分组成:
[0041]
二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯15公斤
[0042]
改性氯化聚酯丙烯酸酯25公斤
[0043]
四氢化糖基丙烯酸酯15公斤
[0044]
1,6-己二醇二丙烯酸酯22.6公斤
[0045]
24000分散剂2公斤
[0046]
永固黄15公斤
[0047]
碳酸钙3公斤
[0048]
改性氯化聚烯烃3公斤
[0049]
685分散剂1公斤
[0050]
有机硅消泡剂0.2公斤加有机硅流平剂0.2公斤
[0051]
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦5公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛5公斤、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐5公斤。
[0052]
本发明免电晕bopp膜柔印油墨的制备方法为:
[0053]
半成品1：投入二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯15公斤，改性氯化聚酯丙烯酸酯25公斤；四氢化糖基丙烯酸酯15公斤和24000分散剂2公斤，在搅拌速度为500转/分钟的转速下加入永固黄15公斤和碳酸钙3公斤，速度1300转/分钟，搅拌10分钟上三辊机研磨至细度为6um，
[0054]
半成品2：加入1,6-己二醇二丙烯酸酯22.6公斤、改性氯化聚烯烃3公斤、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦5公斤和双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛5公斤和10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐5公斤混合均匀，加热60c.搅拌速度为800转/分钟，搅拌30分钟；
[0055]
投入溶化稀释引发剂半成品，色浆半成品和685分散剂混合，在加入有机硅消泡剂和有机硅流平剂在搅拌速度为500转/分钟的转速，搅拌15分钟，在用100目网纱过滤包装。
[0056]
对实施例1所制得的油墨进行检测，结果如下表1所示：
[0057]
表1
[0058]
[0059][0060]
实施例2
[0061]
一种免电晕bopp膜led柔印油墨，由以下重量组分组成:二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯18公斤
[0062]
改性氯化聚酯丙烯酸酯24公斤
[0063]
四氢化糖基丙烯酸酯12公斤
[0064]
24000分散剂2公斤
[0065]
1,6-己二醇二丙烯酸酯15.4公斤
[0066]
永固红l5b01,19公斤
[0067]
碳酸钙2公斤
[0068]
有机硅流平剂0.2公斤,有机硅消泡剂0.2公斤
[0069]
685分散剂1公斤
[0070]
改性氯化聚烯烃3.5公斤
[0071]
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦4公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛4公斤、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐4.公斤。
[0072]
所述免电晕bopp膜柔印油墨的制备方法为2
[0073]
半成品1：加入二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯18公斤，改性氯化聚酯丙烯酸酯24公斤，24000分散剂2公斤和四氢化糖基丙烯酸酯12公斤在搅拌速度为600转/分钟的转速下加入永固红l5b01,17公斤和碳酸钙2公斤，再提高转速到1500转/分钟，搅拌10分钟，上三辊机研磨至细度为6um
[0074]
半成品2：1,6-己二醇二丙烯酸酯15.4公斤、改性氯化聚烯烃3.5公斤,,4,6-三甲
基苯甲酰基-二苯基氧化膦4公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛4公斤，10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐4.公斤，加热60c.搅拌速度为800转/分钟，搅拌30分钟；
[0075]
投入溶化稀释引发剂半成品，685分散剂和色浆半成品混合，在加入有机硅消泡剂和有机硅流平剂在搅拌速度为500转/分钟的转速，搅拌15分钟，在用100目网纱过滤包装。
[0076]
对实施例2所制得的油墨进行检测，结果如下表2所示：
[0077]
表2
[0078][0079][0080]
实施例3
[0081]
一种免电晕bopp膜led柔印油墨，由以下重量组分组成:二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯9.4公斤
[0082]
改性氯化聚酯丙烯酸23公斤
[0083]
四氢化糖基丙烯酸酯15公斤1,6-己二醇二丙烯酸酯18公斤
[0084]
24000分散剂2公斤
[0085]
15:4酞青蓝17公斤
[0086]
碳酸钙2公斤
[0087]
685分散剂1公斤
[0088]
有机硅流平剂0.3.公斤，有机硅消泡剂0.3公斤
[0089]
改性氯化聚烯烃3公斤
[0090]
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦6公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛4公斤、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐4公斤。
[0091]
所述免电晕bopp膜led柔印油墨的制备方法为3:
[0092]
半成品1：加入二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯18公斤，改性氯化聚酯丙烯酸酯24公斤；24000分散剂2公斤和四氢化糖基丙烯酸酯12公斤在搅拌速度为600转/分钟的转速下加入永固红l5b01,17公斤和碳酸钙2公斤，再提高转速到1500转/分钟，搅拌10分钟，上三辊机研磨至细度为6um
[0093]
半成品2：1,6-己二醇二丙烯酸酯18公斤、改性氯化聚烯烃3公斤,,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦4公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛4公斤，10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐4.公斤，加热60c.搅拌速度为800转/分钟，搅拌30分钟；
[0094]
投入溶化稀释引发剂半成品685分散剂1公斤和色浆半成品混合，在加入有机硅消泡剂和有机硅流平剂在搅拌速度为500转/分钟的转速，搅拌15分钟，在用100目网纱过滤包装。
[0095]
对实施例3所制得的油墨进行检测，结果如下表3所示：
[0096]
表3
[0097][0098]
实施例4
[0099]
一种免电晕bopp膜led柔印油墨，由以下重量组分组成:
[0100]
二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯20公斤
[0101]
改性氯化聚酯丙烯酸24公斤
[0102]
四氢化糖基丙烯酸酯14公斤
[0103]
1,6-己二醇二丙烯酸酯12公斤
[0104]
sb250炭黑15公斤
[0105]
碳酸钙2公斤
[0106]
24000分散剂2.5公斤
[0107]
有机硅流平剂0.3.公斤，有机硅消泡剂0.3公斤
[0108]
改性氯化聚烯烃4公斤
[0109]
685分散剂1.5公斤
[0110]
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦6公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛6公斤、10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐6公斤
[0111]
所述免电晕bopp膜led柔印油墨的制备方法为4:
[0112]
半成品1：加入二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯20公斤，改性氯化聚酯丙烯酸酯24公斤，24000分散剂2.5公斤和四氢化糖基丙烯酸酯14公斤在搅拌速度为600转/分钟的转速下加入sb250碳黑15公斤和碳酸钙2公斤，再提高转速到1500转/分钟，搅拌10分钟，上三辊机研磨至细度为6um
[0113]
s3.半成品2：1,6-己二醇二丙烯酸酯12公斤、改性氯化聚烯烃4公斤,,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦6公斤、双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛6公斤，10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐6公斤，加热60c.搅拌速度为800转/分钟，搅拌30分钟；
[0114]
投入溶化稀释引发剂半成品，685分散剂1.5公斤和色浆半成品混合，在加入有机硅消泡剂和有机硅流平剂在搅拌速度为500转/分钟的转速，搅拌15分钟，在用100目网纱过滤包装
[0115]
对实施例4所制得的油墨进行检测，结果如下表4所示：
[0116]
表4
[0117][0118]
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，按重量百分比包括以下组份：改性氯化聚酯丙烯酸酯25-35％二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯8-15％四氢化糖基丙烯酸酯10-15％1,6-己二醇二丙烯酸酯15-20％改性氯化聚烯烃2-5％光引发剂10-16％颜料16-18％填料4-5％助剂6-8％上述各组分之和为100％。2.如权利要求1所述的一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，其特征在于，所述光引发剂按质量百分比由以下组分组成：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦37.5-40％双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛30-31.25％10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐30-31.25％。3.如权利要求1或2所述的一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，其特征在于：所述颜料为永固红，永固黄，酞菁蓝，碳黑的任意一种。4.如权利要求1或2所述的一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，其特征在于：所述填料为碳酸钙。5.如权利要求1或2所述的一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，其特征在于：所述助剂包括有附着力促进剂、有机硅消泡剂、流平剂、分散剂。6.如权利要求5所述的一种免电晕bopp薄膜led柔印油墨，其特征在于：所述分散剂包括24000分散剂和685分散剂。7.一种制备如权利要求2-5任一项所述的免电晕bopp薄膜led柔印油墨的方法，其特征在于，包括以下步骤：s1.加入改性氯化聚酯丙烯酸酯和二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和四氢化糖基丙烯酸酯，在搅拌速度为500～800转/分钟的转速下加入颜料和填料，助剂，再提高转速到1000～1500转/分钟，搅拌15～30分钟至分散均匀，降温至常温后上三辊机研磨，得半成品；s2.向半成品中加入双2,6-二氟-3-吡咯笨基二茂钛和10-(4-联苯基)-2-异丙基噻吨酮六氟磷酸酯盐、改性氯化聚烯烃，搅拌10～15分钟；s3.再加入2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和1,6-己二醇二丙烯酸酯加热搅拌溶化，搅拌均匀后用滤网过滤包装。8.如权利要求7所述免电晕bopp薄膜led柔印油墨的制备方法，其特征在于：s1中包括在三辊机上研磨至细度为6um。9.如权利要求7所述免电晕bopp薄膜led柔印油墨的制备方法，其特征在于：s3中滤网的目数为80目。10.一种如权利要求7所述方法制得的免电晕bopp薄膜led柔印油墨在bopp薄膜材料上的应用。

技术总结
本发明公开了一种免电晕BOPP薄膜LED柔印油墨，按重量百分比包括以下组份：改性氯化聚酯丙烯酸酯25-35％；二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯8-15％；四氢化糖基丙烯酸酯10-15％；1,6-己二醇二丙烯酸酯15-20％；光引发剂10-16％；颜料16-18％；填料4-5％；助剂6-8％；上述各组分之和为100％。本发明选用改性氯化聚酯丙烯酸酯和DiTMP4A(二,三羟甲基丙烷四丙烯酸酯)，改性的氯化聚烯烃为主体树脂，能赋予LED固化柔印油墨较好的附着力和较低的固化所需能量。印油墨较好的附着力和较低的固化所需能量。


技术研发人员：何建军
受保护的技术使用者：惠州市舜丰印材科技有限公司
技术研发日：2023.04.06
技术公布日：2023/7/25