包含可生物降解递送颗粒的消费产品的制作方法

1.本发明涉及包含可生物降解递送颗粒的消费产品，这些可生物降解递送颗粒具有含有有益剂的芯和壳。


背景技术：

2.微胶囊化是其中液体液滴、固体颗粒或气体被包封在固体壳内并且通常在微尺寸范围内的过程。然后通过膜将芯材料与周围环境机械分离(jyothi等人，journal of microencapsulation，2010，27，187-197)。微胶囊化技术正受到各个科学领域的关注，并在不同行业有着广泛的商业应用。总体而言，胶囊能够实现以下中的一项或多项：(i)通过机械分离不相容组分来提供制剂或材料的稳定性，(ii)保护芯材料免受周围环境的影响，(iii)掩蔽或隐藏活性成分的不期望属性，以及(iv)控制或触发活性成分在特定时间或位置释放。所有这些属性均可延长若干种产品的保质期，并稳定液体制剂中的活性成分。
3.包封可见于诸如药品、个人护理、纺织品、食品、涂料和农业的领域。此外，在实际商业应用中，微胶囊化技术面临的主要挑战是，在整个供应链中需要将胶囊包封的活性物质完全保留在胶囊内，直至应用芯材料的受控或触发释放(thompson等人,journal of colloid and interface science,2015,447,217-228)。存在显著有限的微胶囊化技术，其对于环境和人类健康均是安全的，具有长期保留和活性保护能力，能够满足当今行业的需要，尤其是当其涉及小分子的胶囊包封时。
4.在过去几年中，消费品制造商已使用芯-壳包封技术以在苛刻环境中保存活性物质诸如有益剂，并且在期望的时间释放它们，该时间可在消费品使用期间或之后。在可用于释放有益剂的若干机制中，通常依赖的机制是胶囊壳的机械破裂。选择机械破裂作为释放机制对制造商构成了另一个挑战，因为破裂必须在特定的所需时间发生，即使胶囊在所需释放时间之前受到机械应力。
5.对包封技术的工业关注已导致若干种聚合物胶囊化学物质的开发，这些化学物质试图满足生物降解性、低壳渗透性、高沉积、目标机械特性和破裂特征的要求。环境问题的增加使聚合物胶囊受到了审查，因此制造商已开始研究用于包封有益剂的可持续解决方案。
6.存在可生物降解的材料，并且这些可生物降解的材料能够通过凝聚、喷雾干燥或相转化沉淀而形成递送颗粒。然而，使用这些材料和技术形成的递送颗粒是高度多孔的并且不满足有益剂的容纳和随后的控制释放所要求的性能和稳定性技术规范。
7.在基于表面活性剂的水性组合物中存在无渗漏且表现良好的递送颗粒，然而由于其化学性质和交联，它们在水性环境中的生物降解性较低。
8.需要可生物降解的递送颗粒，其在起始、加工、储存、递送和最终使用过程中仍具有结构完整性并抵抗来自恶劣环境的损害。


技术实现要素：

9.提供了一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含处理助剂和递送颗粒，其中递送颗粒包含芯和包封所述芯的聚合物壁，其中：
10.所述芯包含有益剂和分配改性剂；
11.所述聚合物壁通过交联以下物质形成：
12.i.至少一种水溶性材料，所述至少一种水溶性材料具有下式i
[0013][0014]
其中
[0015]
p是分子量为约30kda至约500kda、优选约50kda至约300kda、甚至更优选约80kda至约200kda的聚合物主链，所述聚合物主链选自由以下组成的组：聚(乙烯醇)、脱乙酰壳多糖、甲壳质、果胶、角叉菜胶、黄原胶、塔拉胶、明胶、魔芋胶、藻酸盐、透明质酸、直链淀粉、木质素、迪特胶以及它们的混合物；
[0016]
x为与用可自由基聚合的基团官能化的所述聚合物主链共价连接的杂原子，x优选为o或n；
[0017]
r1独立地选自由以下组成的组：
[0018][0019]
其中m和n为独立地选自1至100、优选1至50、甚至更优选1至10的整数；
[0020]
r2独立地选自由以下组成的组：*-h和*-ch3；
[0021]
并且占总壁聚合物的重量百分比的至少20％、优选30％、甚至更优选40％(最多95％)；
[0022]
ii.至少一种包含可自由基聚合的基团的多官能单体和/或低聚物，所述多官能单体和/或低聚物占整个聚合物壁的至少5重量％；
[0023]
iii.水溶性引发剂、油溶性引发剂以及它们的混合物；
[0024]
iv.任选地，单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
具体实施方式
[0025]
根据实施方案，具有改善的生物降解性的递送颗粒包含基本上包封在聚合物壁中的芯，芯包含有益剂和分配改性剂，并且聚合物壁通过使用多种引发剂引发壁的聚合而使可聚合单体(诸如(甲基)丙烯酸酯单体)与(甲基)丙烯酸官能化的天然或合成可生物降解聚合物反应而获得。天然和合成的可生物降解聚合物的示例分别包括脱乙酰壳多糖和聚乙烯醇。
[0026]
本发明包括由交联可生物降解的聚合物与较小单体而制备的新型递送颗粒，以提高壁的生物利用度和整个递送颗粒的生物降解性。不受理论的约束，据信可生物降解的聚合物形成网络，该网络在降解过程期间增强酶的可接近性，而小单体闭合递送颗粒结构，使其足够压实以保护基于表面活性剂的水性组合物中的有益剂，从而实现稳定性(低渗漏)和使用期间的释放。
[0027]
定义
[0028]
如本文所用，“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和居家护理品、家庭护理品、女性护理品、保健品、小吃和/或饮料产品、或者旨在以销售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于精细芳香剂(例如香料、古龙水、淡香水、须后水、预剃刮剂、水分补湿液、滋补剂、以及用于直接施用于皮肤的其他含芳香剂的组合物)、尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，该处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括用于消费者使用的霜膏、洗剂和其他局部施用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面以及任何其他在织物和居家护理区域中的表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、和用于消费者或企业使用的其他清洁；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、女性卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿清洗、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健品，包括咳嗽和感冒药、镇痛药、rx药剂、宠物健康和营养，以及净化水。
[0029]
除非另外指明，否则如本文所用，术语“清洁组合物”包括颗粒或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括家庭和单位使用的各种袋状、片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和毛发冲洗剂；沐浴凝胶和泡沫浴以及金属清洁剂；以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和“去污棒”或载有基底的预处理型产品，诸如烘干机添加的纸、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和喷雾。
[0030]
除非另外指明，否则如本文所用，术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。此类组合物的形式包括液体、凝胶、小珠、粉末、薄片和颗粒。
[0031]
如本文所用，短语“含有有益剂的递送颗粒”涵盖微胶囊，其包括香料微胶囊。
[0032]
如本文所用，术语“递送颗粒”、“含有有益剂的递送颗粒”、“包封的有益剂”、“胶囊”和“微胶囊”同义。
[0033]
如本文所用，提及术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸类”应被理解为是指指定单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯类型和甲基丙烯酸酯类型两者(例如“(甲基)丙烯酸烯丙酯”表示甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯两者是可行的，类似地，提及(甲基)丙烯酸的烷基酯表示丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯两者是可行的，类似地，聚(甲基)丙烯酸酯表示聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯两者是可行的)。
[0034]
就本技术而言，分配改性剂不被认为是香料原料，因此在计算香料组合物/制剂时
不考虑。因此，存在的分配改性剂的量不用于进行此类计算。
[0035]
如本文所用，术语“水溶性材料”是指在60℃下在水中具有至少0.5重量％的溶解度的材料。
[0036]
如本文所用，术语“油溶性”是指在50℃下在关注的芯中具有至少0.1重量％的溶解度的材料。
[0037]
如本文所用，术语“油分散性”是指在50℃下可分散在关注的芯中至少0.1重量％而没有可见的聚集体的材料。
[0038]
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
[0039]
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
[0040]
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
[0041]
应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
[0042]
如本文所用，术语“位点”或“连接位点”或“连接点”都是指在化学基团或指定结构实体中具有开放化合价的原子(例如a)，指定结构实体用符号(*-a)表示以表明如此指定的原子a经由共价化学键与单独化学基团中的另一原子连接。
[0043]
如本文所用，符号当垂直穿过键绘制时，也表示由可聚合官能团(例如甲基(丙烯酸酯)的c-c双键)的自由基聚合产生的与碳-碳聚合物链连接的点。
[0044]
如本文所用，“可生物降解”是指根据oecd301b测试方法具有高于30％ co2释放的材料。
[0045]
消费产品组合物
[0046]
本公开涉及包含递送颗粒群体和处理助剂的消费产品组合物，如下文更详细描述的。
[0047]
递送颗粒
[0048]
本发明的消费产品组合物包含递送颗粒，所述递送颗粒包含芯和包封所述芯的聚合物壁。
[0049]
所述聚合物壁包含至少一种式i的水溶性材料
[0050][0051]
其中
[0052]
p是分子量为约30kda至约500kda、优选约50kda至约300kda、甚至更优选约80kda至约200kda的聚合物主链，所述聚合物主链选自由以下组成的组：聚(乙烯醇)、脱乙酰壳多
糖、甲壳质、果胶、角叉菜胶、黄原胶、塔拉胶、明胶、魔芋胶、藻酸盐、透明质酸、直链淀粉、木质素、迪特胶以及它们的混合物；
[0053]
x为与用可自由基聚合的基团官能化的所述聚合物主链共价连接的杂原子，x优选为o或n；
[0054]
r1独立地选自由以下组成的组：
[0055][0056]
其中m和n为独立地选自1至100、优选1至50、甚至更优选1至10的整数；
[0057]
r2独立地选自由以下组成的组：*-h和*-ch3。
[0058]
在实施方案中，p优选选自由以下组成的组：聚乙烯醇聚合物主链、脱乙酰壳多糖聚合物主链、甲壳质聚合物主链或它们的混合物。
[0059]
在实施方案中，r1优选为并且r2为氢(*-h)或甲基基团(*-ch3)。
[0060]
在实施方案中，水溶性材料占总聚合物壁的约20重量％至约95重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、优选至少75重量％、更优选至少85重量％、甚至更优选95重量％。
[0061]
在实施方案中，如图1所示，水溶性材料具有0.05重量％至20重量％、优选0.5重量％至10重量％、甚至更优选0.6重量％至5重量％的用可自由基聚合的基团官能化的杂原子的百分比。
[0062]
在实施方案中，当r2为*-ch3时，如图1所示，水溶性材料可包含至少一个的(甲基)丙烯酸酯可聚合基团。
[0063]
在实施方案中，水溶性材料在oecd 301b测试后60天内具有高于30％ co2、优选高于40％ co2、更优选高于50％ co2、甚至更优选高于60％ co2的生物降解性(最高100％)。
[0064]
在实施方案中，水溶性材料通过聚(乙烯醇)、脱乙酰壳多糖、甲壳质、果胶、角叉菜胶、明胶、黄原胶、塔拉胶、魔芋胶、藻酸盐、透明质酸、直链淀粉、木质素、迪特胶以及它们的混合物的(甲基)丙烯酸酯官能化获得，优选通过聚(乙烯醇)、脱乙酰壳多糖、甲壳质、明胶以及它们的混合物的甲基丙烯酸酯官能化获得。在实施方案中，水溶性或水分散性材料用(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、(甲基)丙烯酸2,5-二氧代吡咯烷-1-基酯、(甲基)丙烯酸以及它们的混合物官能化，优选用(甲基)丙烯酸酐官能化。
[0065]
水溶性或水分散性材料的非限制性示例是
[0066]
1.甲基丙烯酸酯官能化的聚(乙烯醇)
[0067][0068]
其中n、m和p为1至100000的整数，n+m+p至少为340。n:m:p摩尔比为约0.1:98.9:1至约10:60:30、优选约0.2:91.8:8至约5:70:25、甚至更优选约1:87:12至约5:80:15。
[0069]
在实施方案中，聚合物主链p衍生自重均分子量为约30kda至约500kda、优选约50kda至约300kda、甚至更优选约80kda至约200kda的聚(乙烯醇)。聚(乙烯醇)优选具有约55％至约99％、优选约75％至约95％、更优选约85％至约90％以及最优选约87％至约89％的水解度。
[0070]
2.甲基丙烯酸酯官能化的脱乙酰壳多糖
[0071][0072]
其中q、r和s为1至2400的整数，q+r+s至少为146。q:r:s摩尔比为约0.1:98.9:1至约10:10:80、优选约0.2:90:9.8至约5:40:55、甚至更优选约1:87:12至约5:80:15。
[0073]
在实施方案中，聚合物主链p衍生自脱乙酰度(“dda”)为至少50％、优选dda为至少65％、更优选dda为至少75％的含氮多糖，诸如脱乙酰壳多糖或甲壳质。在实施方案中，脱乙酰壳多糖具有约30kda至约500kda、优选约50kda至约300kda、甚至更优选约80kda至约200kda的重均分子量。
[0074]
在实施方案中，聚合物壁还包含至少一种包含多于一个可自由基聚合的官能团的多官能单体和/或低聚物。在实施方案中，多官能单体和/或低聚物包含选自由以下组成的组的可自由基聚合的基团：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烯丙基、乙烯基以及它们的混合物。
[0075]
在实施方案中，一种或多种油溶性或油分散性多官能单体或低聚物包含至少两个可自由基聚合的官能团、优选至少三个可自由基聚合的官能团、优选至少四个可自由基聚合的官能团、更优选至少五个可自由基聚合的官能团、甚至更优选至少六个可自由基聚合的官能团。在实施方案中，一种或多种油溶性或油分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含多于六个可自由基聚合的官能团。据信，与由具有较少可自由基聚合的官能团的单体形成的壁相比，包含较多数目的可自由基聚合的官能团的单体产生具有更致密的壁并且具有优选性质诸如较少渗漏的递送颗粒。
[0076]
在实施方案中，可自由基聚合的官能团中的至少两个、或至少三个、或至少四个、
或至少五个、或至少六个可自由基聚合的官能团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。优选地，可自由基聚合的官能团各自独立地选自由以下组成的组：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在实施方案中，多官能单体和/或低聚物的可自由基聚合的官能团全部相同。据信，这些可自由基聚合的官能团导致递送颗粒具有优选的性质，诸如与其他官能团相比，在高芯:壁比率下更少的渗漏。在实施方案中，递送颗粒可具有低于约50％或低于约30％的渗漏值，如通过测试方法部分中描述的渗漏测试所测定。
[0077]
油溶性或油分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可包含多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。优选地，油溶性或油分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物包含六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。
[0078]
附加地或另选地，油溶性或油分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可包含多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯。
[0079]
聚合物壁可衍生自至少两种不同的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如，第一和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体。与第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体相比，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含不同数目的可自由基聚合的官能团。例如，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含六个可自由基聚合的官能团(例如六官能)，并且第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含少于六个可自由基聚合的官能团，诸如选自两个(例如，双官能)、三个(例如，三官能)、四个(例如，四官能)或五个(例如，五官能)的数目，优选五个。在实施方案中，第一多官能(甲基)丙烯酸酯单体和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含相同数目的可自由基聚合的官能团，诸如六个(例如，两种单体均为六官能的)，但相应单体的特征在于不同的结构或化学性质。在实施方案中，第一和第二多官能(甲基)丙烯酸酯单体可包含不同数目的可自由基聚合的官能团，诸如六个和两个。
[0080]
除了油溶性或油分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物之外，聚合物壁还可衍生自水溶性或水分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物，其可包含亲水性官能团。水溶性或水分散性多官能(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物可优选选自由以下组成的组：聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能(甲基)丙烯酸酯以及它们的混合物，例如，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(五亚甲基二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及它们的混合物。
[0081]
在实施方案中，聚合物壁还可包含选自胺(甲基)丙烯酸酯、酸性(甲基)丙烯酸酯或它们的组合的单体。
[0082]
适用于本公开的颗粒中的胺(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯，包括例如但不限于丙烯酸乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基乙酯、丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。优选地，胺(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸氨基乙酯或甲基丙烯酸氨基乙酯，或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。
[0083]
适用于本公开的颗粒中的羧基(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸2-羧乙酯、甲基丙烯酸2-羧乙酯、丙烯酸2-羧丙酯、甲基丙烯酸2-羧丙酯、丙烯酸羧辛酯、甲基丙烯酸羧辛酯。羧基取代的丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳基酯可包括2-丙烯酰氧基苯甲酸、3-丙烯酰氧基苯甲酸、4-丙烯酰氧基苯甲酸、2-甲基丙烯酰氧基苯甲酸、3-甲基丙烯酰氧基苯甲酸和4-甲基丙烯酰氧基苯甲酸。举例来说，(甲基)丙烯酰氧基苯基烷基羧酸可包括但不限于4-丙烯酰氧基苯乙酸或4-甲基丙烯酰氧基苯乙酸。
[0084]
在实施方案中，聚合物壁可至少部分地进一步衍生自至少一种自由基引发剂、优选至少两种自由基引发剂、甚至更优选至少三种自由基引发剂。在实施方案中，至少一种自由基引发剂可优选地包括水溶性或水分散性自由基引发剂。在实施方案中，至少一种自由基引发剂可优选地包括油溶性或油分散性自由基引发剂。在优选的实施方案中，聚合物壁可至少部分地衍生自至少一种水溶性或水分散性自由基引发剂和至少一种油溶性或油分散性自由基引发剂的组合。
[0085]
不希望受理论束缚，据信相对于总壁材料(和/或壁单体/低聚物)选择适当量的引发剂可产生改进的胶囊。例如，据信过低的引发剂水平可能导致差的聚合物壁形成；太高的水平可能导致具有相对低水平的结构单体的包封物壁。在任一情况下，所得胶囊可能相对渗漏和/或较弱。
[0086]
因此，存在的引发剂的量按聚合物壁的重量计可为约0.1％至约30％、优选约0.5％至约25％、更优选约0.8％至约15％、甚至更优选约1％至约10％、甚至更优选约1％至约8％。据信，在所公开的范围内的相对较高量的引发剂可导致改进、较少渗漏的胶囊。引发剂的最佳量可根据芯材料的性质而变化。聚合物壁可衍生自第一引发剂和第二引发剂，其中第一引发剂和第二引发剂以约5:1至约1:5、或优选约3:1至约1:3、或更优选约2:1至约1:2、或甚至更优选约1.5:1至约1:1.5的重量比存在。
[0087]
合适的自由基引发剂可包括偶氮引发剂。更具体地且非限制地，自由基引发剂可选自由以下组成的组：2,2'-偶氮二(异丁腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷甲腈)、1,1'-偶氮二(氰基环己烷)以及它们的混合物。
[0088]
本公开的递送颗粒包括芯。芯可包含有益剂。位于芯中的适宜有益剂可包括向表面(诸如织物或毛发)提供有益效果的有益剂。
[0089]
芯可包含按芯的重量计约40％至约95％、优选约50％至约80％、更优选约50％至约70％的有益剂。
[0090]
有益剂可选自由以下组成的组：芳香剂、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、润滑剂、脂质、皮肤凉爽剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭削弱剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、昆虫和蛾驱逐剂、着色剂、抗氧化剂、螯合剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、织物清新剂和清新延续剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、光学增白剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、防起球剂、去沫剂、消泡剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、防水剂、织物舒适剂、防缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、护肤剂、甘油、合成或天然活性物质、抗菌活性物质、止汗活
性物质、阳离子聚合物、染料以及它们的混合物。优选地，有益剂包括香料、精油以及它们的混合物。
[0091]
包封的有益剂可优选为芳香剂，其可包括一种或多种香料原料。如本文所用，术语“香料原料”(或“prm”)是指具有至少约100g/mol的分子量的化合物，并且其可单独或与其他香料原料一起使用，用于赋予气味、芳香、香精或香味。典型的prm尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、腈和烯烃，诸如萜烯。常见prm的列表可见于各种参考文献，例如“perfume and flavor chemicals”，第i和ii卷；steffen arctander allured pub.co.(1994)和“perfumes:art,science and technology”，miller，p.m.和lamparsky，d.，blackie academic and professional(1994)。
[0092]
prm的特征可在于它们在法向压力(760mmhg)下测得的沸点(b.p.)，以及它们的辛醇/水分配系数(p)，其可根据logp描述，根据下文测试方法测定。基于这些特性，prm可归类为第一象限、第二象限、第三象限或第四象限香料，如下文所详述。
[0093]
芳香剂可包括具有约2.5至约4的logp的香料原料。应当理解，其他香料原料也可存在于芳香剂中。
[0094]
香料原料可包括选自由以下组成的组的香料原料：具有低于约250℃的沸点(b.p.)和小于约3的logp的香料原料、具有高于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料、具有高于约250℃的b.p.和小于约3的logp的香料原料、具有低于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料，以及它们的混合物。具有低于约250℃的沸点b.p.和小于约3的logp的香料原料称为第一象限香料原料。第一象限香料原料优选被限制为小于香料组合物的30％。具有高于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料称为第iv象限香料原料，具有高于约250℃的b.p.和小于约3的logp的香料原料称为第ii象限香料原料，具有低于约250℃的b.p.和大于约3的logp的香料原料称为第iii象限香料原料。适宜的第i、第ii、第iii和第iv象限香料原料公开于美国专利6,869,923b1中。
[0095]
本公开的递送颗粒的芯还可包含分配改性剂。芯中分配改性剂的性质可在确定聚丙烯酸酯壳材料在油/水界面处形成时将有多少、多快和/或如何可渗透方面起作用。例如，如果油相包含高度极性的材料，则这些材料可减少丙烯酸酯低聚物和聚合物向油/水界面的扩散，并产生非常薄、高度可渗透的壳。分配改性剂的掺入可以调节芯的极性，从而改变极性材料在分配改性剂中相对于丙烯酸酯低聚物的分配系数，并且可以导致形成明确的高度不可渗透的壳。分配改性剂可在掺入成壁单体之前与芯的有益剂组合。
[0096]
分配改性剂可以按芯的重量计约5％至约60％、优选约20％至约50％、更优选约30％至约50％的含量存在于芯中。
[0097]
分配改性剂可包括选自由以下组成的组的材料：植物油、改性的植物油、c
4-c
24
脂肪酸的单酯、二酯和三酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物。分配改性剂可优选地包括肉豆蔻酸异丙酯或甚至由肉豆蔻酸异丙酯组成。改性的植物油可被酯化和/或溴化。改性的植物油可优选地包括蓖麻油和/或大豆油。以引用方式并入本文的美国专利申请公布20110268802描述了可用于本发明所述的递送颗粒中的其他分配改性剂。
[0098]
在实施方案中，聚合物壁是交联的聚合物，其包含在指定的连接点处通过c-c键共价连接的亚单元。
[0099]
在实施方案中，聚合物壁的至少一个亚单元具有式iv
[0100][0101]
其中
[0102]
r3为独立地选自由以下组成的组的连接基团：
[0103][0104]
r4独立地选自由以下组成的组：氢(*-h)和甲基(
*-ch3)；
[0105]
r为独立地选自由以下组成的组的端基：乙烯基(*-ch＝ch2)、氢(*-h)和甲基(*-ch3)；
[0106]
a为0至5000的整数，b、c和d为1至100000的整数，a+b+c+d至少为340；a:b:c:d摩尔比为约0.0001:98.9:1:0.1至约1:59:30:10、优选约0.001:91.8:8:0.2至约0.5:70:24.5:5、甚至更优选约0.001:87:12:1至约0.1:79.9:15:5。
[0107]
在实施方案中，聚合物壁的至少一个亚单元具有式v
[0108][0109]
其中
[0110]r12
为独立地选自由以下组成的组的连接基团：
[0111][0112]r13
独立地选自由以下组成的组：氢(*-h)和甲基(*-ch3)；
[0113]
r为独立地选自由以下组成的组的端基：氢(*-h)和甲基(*-ch3)；
[0114]
q为0至500的整数，o、r和s为0至100000的整数，o+q+r+s至少为146；o:q:r:s摩尔比为约0.1:0.0001:98.9:1至约10:1:9:80、优选约0.2:0.001:90:9.8至约5:0.5:40:54.5、甚至更优选约1:0.001:87:12至约5:0.05:80:14.95。
[0115]
在实施方案中，聚合物壁的至少一个亚单元具有式vi
[0116][0117]
其中
[0118]
p1、p2、p3、p4、p5和p6可独立地选自由以下组成的组：
[0119][0120]
条件是p1、p2、p3、p4、p5和p6中的至少三者是
[0121][0122]
并且其中式vi的亚单元按总聚合物壁的重量计为至少5％。
[0123]
在实施方案中，聚合物壁的至少一个亚单元具有式vii和/或viii：
[0124][0125]
其中r7独立地选自由以下组成的组：
[0126][0127]
在实施方案中，聚合物壁的至少一个亚单元具有式ix和/或x：
[0128][0129]
其中
[0130]
r8和r9独立地选自由以下组成的组：氢(*-h)或甲基基团(*-ch3)；
[0131]
z和y为独立地选自1至10、优选2至5的整数，
[0132]r10
和r
11
独立地选自由以下组成的组：
[0133][0134]
h和i为独立地选自0至10、优选1至5的整数。
[0135]
在实施方案中，聚合物壁由式iv、vi、vii、viii、ix和x的亚单元组合形成。在另一个方面，聚合物壁由式iv、vi、vii和/或viii的亚单元组合形成。
[0136]
在实施方案中，聚合物壁由式v、vi、vii、viii、ix和x的亚单元组合形成。在另一个方面，聚合物壁由式v、vi、vii和/或viii的亚单元组合形成。
[0137]
在实施方案中，式ix亚单元与式x亚单元的重量比为约10:1至约0.1:1、更优选约5:1至约1:1、甚至更优选约4:1至约1.5:1。
[0138]
在实施方案中，聚合物壁由式iv、v、vi、vii、viii、ix和x的亚单元组合形成。在另一个方面中，聚合物壁由式iv、v、vi、vii和/或vii的亚单元组合形成。
[0139]
在实施方案中，式iv亚单元与式vi亚单元的重量比为约20:70至约95:5、更优选约30:60至约93:7、甚至更优选约50:50至约90:10。
[0140]
在实施方案中，式v亚单元与式vi亚单元的重量比为约20:70至约95:5、更优选约30:60至约93:7、甚至更优选约50:50至约90:10。
[0141]
递送颗粒可根据已知方法制备。可进一步调整方法以实现本文所述的所需特性，诸如体积加权粒度、有益剂和/或分配改性剂的相对量等。
[0142]
例如，本公开涉及制备包括芯和包封该芯的聚合物壁的递送颗粒群体的方法。该方法可包括提供油相的步骤。油相可包含有益剂和分配改性剂，如上所述。该方法还可包括将一种或多种具有至少两个、优选至少三个、至少四个、至少五个或甚至至少六个可自由基聚合的官能团的多官能单体或低聚物溶解或分散到油相中，条件是可自由基聚合的基团中的至少一者是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0143]
以上更详细地描述了多官能单体或低聚物。其中，多官能单体或低聚物可包含多官能芳族聚氨酯丙烯酸酯，优选三官能芳族聚氨酯丙烯酸酯、四官能芳族聚氨酯丙烯酸酯、五官能芳族聚氨酯丙烯酸酯或六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯，或它们的混合物，优选包含六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯。单体或低聚物可包含一种或多种多官能脂族聚氨酯丙烯酸酯，其可以溶解或分散到油相中。该方法还可包括将胺(甲基)丙烯酸酯或酸性(甲基)丙烯酸酯中的一者或多种者溶解或分散到油相中。
[0144]
该方法还包括包含具有式i的水溶性材料的水相(如上所述)。在实施方案中，式i的水溶性材料在有机溶剂中制备并且在使用前纯化。在另一个方面中，式i的水溶性材料使用水作为溶剂制备并且无需纯化即可使用。
[0145]
水相还可包含乳化剂、表面活性剂或它们的组合。该方法还可包括将一种或多种水溶性或水分散性单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物溶解或分散到水相中的步骤。
[0146]
该方法可包括将一种或多种胺(甲基)丙烯酸酯、酸性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯和/或其他(甲基)丙烯酸酯单体和/或低聚物溶解或分散到水相、油相或两者中的步骤。
[0147]
一般来讲，油溶性多官能单体可溶于或可分散于油相中，通常在50℃下至少以0.1克的程度可溶于100ml油中，或可分散于或可乳化于其中。水溶性多官能单体通常可溶于或可分散于水中，通常在22℃下至少以1克的程度可溶于100ml水中，或可分散于其中。
[0148]
通常，将油相与过量的水相合并。如果使用多于一种油相，则通常首先将它们合并，并然后与水相合并。如果需要，水相还可以包含一种或多种依次合并的水相。
[0149]
可在高剪切搅拌下将油相乳化到水相中以形成水包油乳液，该乳液可包含分散在水相中的芯材料的液滴。通常，可以控制所施加的剪切搅拌的量以形成目标尺寸的液滴，这影响成品包封物的最终尺寸。
[0150]
溶解或分散的单体可通过加热或光化辐射乳液而进行反应。反应可在液滴与水相的界面处形成聚合物壁。多官能单体或低聚物的可自由基聚合的基团在加热时促进自聚合。
[0151]
可将一种或多种自由基引发剂提供至油相、水相或两者，优选两者。例如，该方法可包括将一种或多种自由基引发剂添加到水相中，例如以在通过热活化时提供另外的自由基源。该方法可包括将一种或多种自由基引发剂添加到油相中。可将一种或多种自由基引发剂以按相应相的重量计大于0％至约5％的量添加到水相、油相或两者中。还考虑了潜在引发剂，其中需要第一作用，特别是化学反应，以将潜在引发剂转化成活性引发剂，该引发剂随后在暴露于聚合条件时引发聚合。当存在多种引发剂时，预期且优选的是，每种引发剂由不同条件引发或适当地由不同条件引发。
[0152]
另选地，反应步骤可在不存在引发剂的情况下进行，因为已经令人惊讶地发现，即使当不存在自由基引发剂时，也可形成包封物。
[0153]
在所述方法中，加热步骤可包括将乳液加热约1小时至约20小时、优选约2小时至约15小时、更优选约4小时至约10小时、最优选约5小时至约7小时，从而充分加热以向所述乳液转移约500焦耳/千克至约5000焦耳/千克，向所述乳液转移约1000焦耳/千克至约4500焦耳/千克，向所述乳液转移约2900焦耳/千克至约4000焦耳/千克。
[0154]
在加热步骤之前，乳液的特征可在于乳液液滴的体积加权中值粒度为约0.5微米至约100微米、甚至约1微米至约60微米或甚至20微米至50微米，优选约30微米至约50微米，旨在形成体积加权目标尺寸为例如约30微米至约50微米的递送颗粒群体。
[0155]
有益剂可如上所述进行选择，并且优选为包含一种或多种香料原料的芳香剂。有益剂可以是其他物质溶解或分散于其中的油相的主要组分或甚至是唯一组分。
[0156]
分配改性剂可选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、c4-c24脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，优选肉豆蔻酸异丙酯。分配改性剂可以按递送颗粒的芯的重量计约5％至约60％的量提供。
[0157]
作为本文所提供的制备递送颗粒的方法的结果，递送颗粒可存在于含水浆液中，例如，颗粒可按浆液的重量计以约10％至约60％、优选约20％至约50％的含量存在于浆液中。可向浆液中添加另外的物质，诸如防腐剂、溶剂、结构剂或其他加工助剂或稳定助剂。该浆液可包含一种或多种香料(即，未包封的香料)，该香料不同于包含在有益剂递送颗粒的芯中的一种或多种香料。
[0158]
如先前所述，通过在高剪切搅拌下将油或混合油乳化到水相中形成乳液。任选地，水相还可以包含乳化剂。水相乳化剂可选自以下中的一者或多者：聚亚烷基二醇醚、烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸与环氧烷的缩合产物、乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化芳基苯酚、乙氧基化聚芳基苯酚、用多元醇增溶的羧酸酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、或聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯的共聚物、聚丙烯酰胺、聚(n-异丙基丙烯酰胺)、聚(2-甲基丙烯酸羟丙酯)、聚(2-乙基-2-噁唑啉)、聚(2-异丙烯基-2-噁唑啉-共-甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基乙烯基醚)和聚乙烯醇-共-乙烯。特别有用的聚乙烯醇包括分子量为13,000道尔顿至1,876,000道尔顿、优选13,000道尔顿至约230,000道尔顿、或甚至146,000道尔顿至186,000道尔顿的聚乙烯醇。聚乙烯醇可部分或完全水解。优选80％至95％水解范围内的部分水解的聚乙烯醇，甚至更优选87％至89％水解。
[0159]
任选地，沉积助剂可包含在内，或作为涂层以一层或多层施加在所形成的或正在形成的递送颗粒上，以增加递送颗粒对各种表面(诸如各种基底，包括但不限于纸、织物、皮肤、毛发、毛巾或其他表面)的沉积或粘附。沉积助剂可包括聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其他改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物，以及它们的混合物。在另一个实施方案中，上述递送颗粒可包含沉积助剂，并且在另一个方面中，沉积助剂涂覆递送颗粒的壁的外表面。
[0160]
消费产品组合物
[0161]
本技术公开了新型组合物，包括包含含有有益剂的递送颗粒的新型消费产品组合物，这些递送颗粒包含芯和包封芯的壳。
[0162]
本技术涉及制备本文所述的组合物中的任一种组合物的方法。制备组合物的方法可包括将如本文所述的有益剂递送颗粒与助剂材料(其可以是如本文所述的消费产品助剂材料)组合的步骤。
[0163]
当颗粒为一种或多种形式(包括浆液形式、纯颗粒形式和/或喷雾干燥的颗粒形式)时，颗粒可与此类一种或多种助剂材料诸如消费产品助剂材料组合。颗粒可通过包括混合和/或喷雾的方法与助剂材料诸如消费产品助剂材料组合。
[0164]
本公开的组合物可配制成任何适宜的形式，并通过配制人员选择的任何方法制备。颗粒和助剂材料可在批量方法中、在循环回路方法中、和/或通过在线混合方法组合。用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、犁刀式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可处于间歇工艺构型和连续工艺构型(当可用时)中)、喷雾烘干机和挤出机。
[0165]
毛发护理组合物
[0166]
本发明的递送颗粒可用于毛发护理组合物中以提供一种或多种有益效果，包括清新、恶臭去除、柔软性和定型。本发明的毛发护理组合物可呈不同的形式。所述形式的非限制性示例是洗发剂、调理洗发剂、宠物洗发剂、免洗型处理剂、喷雾剂、液体、糊剂、牛顿或非牛顿流体、凝胶和溶胶。
[0167]
毛发护理组合物优选包含递送颗粒，递送颗粒至少包含一种有益剂，有益剂的含量使得在直接使用时促进一种或多种有益效果而不损害毛发。这种有益剂可包括香料、精油、硅氧烷、蜡以及它们的混合物。香料可包含单一香料原料或香料原料的混合物。精油的示例是摩洛哥坚果油、熏衣草油、薄荷油、迷迭香油、百里香油、雪松木油、柠檬草油、依兰油以及它们的混合物。
[0168]
在本发明的一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含约0.01重量％至约15重量％的包封在递送颗粒中的至少一种有益剂。在另一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含约0.05重量％至约8重量％的包封的至少一种有益剂。在另一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含约0.1重量％至约5重量％的包封的至少一种有益剂。
[0169]
除了至少一种递送颗粒之外，本发明的毛发护理组合物还可包括去污表面活性剂、含水载体、洗发剂凝胶基质和其他附加成分。
[0170]
去污表面活性剂
[0171]
毛发护理组合物包含一种或多种去污表面活性剂，其向组合物提供清洁性能。一种或多种去污表面活性剂继而可包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利6,649,155；美国专利申请公布2008/0317698；和美国专利申请公布2008/0206355中，将所述文献全文以引用方式并入本文中。
[0172]
去污表面活性剂组分在毛发护理组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能，并且一般在2重量％至约50重量％、约5重量％至约30重量％、约8重量％至约25重量％、约10重量％至约20重量％、约5重量％、约10重量％、约12重量％、约15重量％、约17重量％、约18重量％或约20重量％的范围内。
[0173]
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其他合适的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其他合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其他类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278，三者全文以引用方式并入本文。
[0174]
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙磺酸钠以及它们的组合。在另一个实施方案中，阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
[0175]
适用于本文毛发护理组合物中的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其他个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量％至约20重量％，和约1重量％至约10重量％的范围内。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中，这些文献全文以引用方式并入本文。
[0176]
适用于毛发护理组合物中的两性去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本发明的毛发护理组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
[0177]
适用于毛发护理组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻鎓和锍鎓化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在另一个实施方案中，选择两性离子化物，诸如甜菜碱。
[0178]
其他适用于毛发护理组合物中的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选的附加表面活性剂的非限制性示例描述于mccutcheon的emulsifiers and detergents，1989年鉴，m.c.publishing co.出版和美国专利号3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中，它们的全部内容以引用方式并入本文。
[0179]
毛发护理组合物还可包含洗发剂凝胶基质、含水载体和本文所述的其他附加成分。
[0180]
含水载体
[0181]
毛发护理组合物包含第一含水载体。根据与其他组分的相容性和产品的其他所需特征来选择载体的含量和种类。因此，毛发护理组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环
境条件下)。因此，此类组合物通常将包含第一含水载体，所述第一含水载体以至少20重量％，约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％的含量存在。第一含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最小限度的或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其他组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
[0182]
洗发剂凝胶基质
[0183]
在一个实施方案中，本文所述的毛发护理组合物可包含洗发剂凝胶基质。洗发剂凝胶基质包含(i)按洗发剂凝胶基质的重量计约0.1％至约20％，另选地约0.5％至约14％，另选地约1％至约10％，另选地约6％至约8％的一种或多种脂肪醇；(ii)按洗发剂凝胶基质的重量计约0.1％至约10％的一种或多种洗发剂凝胶基质表面活性剂；和(iii)按洗发剂凝胶基质的重量计约20％至约95％，另选地约60％至约85％的含水载体。
[0184]
可用于本文的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子、约12至约22个碳原子、约16至约22个碳原子、或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
[0185]
含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最小限度的或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其他组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
[0186]
可用于本文的含水载体包含水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
[0187]
附加成分
[0188]
硅氧烷调理剂
[0189]
本发明的组合物可包含一种或多种硅氧烷调理剂。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环状硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、和具有各种官能团的改性硅氧烷，该官能团诸如氨基基团、季铵盐基团、脂族基团、醇基团、羧酸基团、醚基团、糖或多糖基团、氟改性的烷基基团、烷氧基基团或此类基团的组合。此类硅氧烷可溶于或不溶于含水(或非水)产品载体。在不溶性液体硅氧烷的情况下，硅氧烷可以呈液滴尺寸为约10nm至约30微米的乳化形式。其他固体或半固体调理剂可存在于组合物中，包括高熔化温度脂肪醇、酸、酯、酰胺或由不饱和酯、醇、酰胺形成的低聚物。低聚酯可为天然存在的不饱和甘油酯的低聚反应的结果。此类固体或半固体调理剂可作为与有机油的混合物而添加或存在。
[0190]
非离子聚合物
[0191]
本发明的毛发护理组合物还可包含非离子聚合物。根据一个实施方案，用于本发明的毛发护理组合物中的调理剂可包含聚亚烷基二醇聚合物。例如，具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可用的是具有以下通式(viii)的那些：
[0192][0193]
其中r
11
选自由以下组成的组：h、甲基以及它们的混合物；并且v为乙氧基单元数。聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇可以约0.001重量％至约10重量％的含量包含于本发明的毛发
护理组合物中。在一个实施方案中，聚乙二醇以按组合物的重量计至多约5重量％的量存在。可用于本文的聚乙二醇聚合物是peg-2m(还被称为polyoxn-10，购自union carbide，并且被称为peg-2,000)；peg-5m(还被称为polyoxn-35和polyoxn-80，购自union carbide，并且被称为peg-5,000和聚乙二醇300,000)；peg-7m(还称为polyoxn-750，购自union carbide)；peg-9m(还称为polyoxn-3333，购自union carbide)；和peg-14m(还被称为polyoxn-3000，购自union carbide)。
[0194]
有机调理材料
[0195]
本发明的组合物的调理剂还可包含单独或与其他调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃；iii)脂肪酯；iv)氟化调理化合物；v)脂肪醇；vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有ctfa名称peg-200、peg-400、peg-600、peg-1000、peg-2m、peg-7m、peg-14m、peg-45m的那些、以及它们的混合物。
[0196]
沉积助剂
[0197]
本发明的毛发护理组合物还可包含沉积助剂，诸如阳离子聚合物。可用于本文的阳离子聚合物是平均分子量为至少约5,000，另选地约10,000至约1千万，另选地约100,000至约2百万的那些。
[0198]
合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。其他合适的间隔单体包括乙烯酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯的水解制备)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。可用于本文的其他合适阳离子聚合物包括例如阳离子纤维素、阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶。
[0199]
阳离子聚合物可以约0.001重量％至约10重量％的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施方案中，阳离子聚合物以按组合物的重量计至多约5重量％的量存在。
[0200]
毛发护理有益剂
[0201]
在一个实施方案中，毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。所述有益剂包括选自由以下组成的组的材料：去头皮屑剂、抗真菌剂、抗痒剂、抗菌剂、抗微生物剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、染料、颜料、漂白剂以及它们的混合物。
[0202]
流变改性剂/悬浮剂
[0203]
在一个实施方案中，洗去型毛发护理组合物包含流变改性剂。流变改性剂增加组合物的直接性和稳定性，改善感觉和消费者的使用体验(例如不滴落、铺展性等)。可使用任何合适的流变改性剂。在一个实施方案中，毛发护理组合物可包含约0.05％至约10％的流变改性剂，在另一个实施方案中，约0.1％至约10％的流变改性剂，在又一个实施方案中，约0.5％至约2％的流变改性剂，在另一个实施方案中，约0.7％至约2％的流变改性剂，以及在另一个实施方案中，约1％至约1.5％的流变改性剂。在一个实施方案中，流变改性剂可为聚
丙烯酰胺增稠剂。在一个实施方案中，流变改性剂可为聚合物流变改性剂。
[0204]
在一个实施方案中，本发明的组合物可包含悬浮剂，包括可归类为酰基衍生物、长链氧化胺以及它们的混合物的结晶悬浮剂。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。这些悬浮剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。在一个实施方案中，可用的悬浮剂包括硬脂酸乙二醇酯，一硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者，但在一个方面，二硬脂酸酯包含小于约7％的一硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子，或甚至约16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其示例包括硬脂酰一乙醇酰胺、硬脂酰二乙醇酰胺、硬脂酰一异丙醇酰胺和硬脂酰一乙醇酰胺硬脂酸酯。其他长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等)；长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)；和甘油酯(如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯)，其商业示例为购自rheox,inc.的r；长链酰基衍生物，长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺、和长链羧酸的烷醇酰胺。适用作悬浮剂的其他长链酰基衍生物包括n,n-二烃基酰胺基苯甲酸及其可溶性盐(例如na、k)，尤其是该类中的n,n-二(氢化)c16、c18和牛脂酰胺基苯甲酸类，其可从stepan company(northfield，ill.，usa)商购获得。用作悬浮剂的合适的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。其他合适的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛脂)胺)。其他合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
[0205]
个人清洁组合物
[0206]
本发明的递送颗粒可用于个人清洁组合物中以提供一种或多种有益效果，包括清新和/或柔软性。本发明的清洁护理组合物可呈不同的形式。所述形式的非限制性示例是：条皂、沐浴剂、保湿沐浴剂、沐浴凝胶、皮肤清洁剂、清洁乳、沐浴保湿剂、剃刮制剂、与一次性清洁布结合使用的清洁组合物、喷雾剂、液体、糊剂、牛顿或非牛顿流体、凝胶和溶胶。
[0207]
个人清洁组合物优选包含递送颗粒，递送颗粒至少包含一种有益剂，有益剂的含量使得在直接使用时促进一种或多种有益效果。在本发明的一个实施方案中，所述个人清洁组合物包含约0.01重量％至约15重量％的包封在所述递送颗粒中的至少一种有益剂。在另一个实施方案中，所述个人清洁组合物包含约0.05％至约8％的包封的至少一种有益剂。在另一个实施方案中，所述个人清洁组合物包含约0.1％至约5％的包封的至少一种有益剂。
[0208]
除了至少一种递送颗粒之外，本发明的个人清洁组合物还可包括附加成分。
[0209]
个人清洁组合物可以是多相或单相的。虽然为了简单起见，个人清洁组合物的组分将在下文讨论为多相，但每个相的组分也可在单个相中使用。个人清洁组合物可包括清洁相和有益相。清洁相和有益相可混合。清洁相和有益相还可为图案化的(例如条纹的和/或大理石花纹的)。在实施方案中，清洁相可包含递送颗粒。在实施方案中，有益相可包含递送颗粒。
[0210]
清洁相
[0211]
个人清洁组合物可包含按组合物的重量计约50％至约99.5％的清洁相。清洁相可包含表面活性剂。个人护理组合物还可包含按洗去型个人护理组合物的重量计2％至20％
的表面活性剂。表面活性剂可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或它们的混合物。个人护理组合物可包含至少一种阴离子表面活性剂。个人护理组合物还可包含例如阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂例如可包括在美国专利号5,104,646和美国专利号5,106,609中所述的那些。
[0212]
适用于本组合物的清洁相中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些材料具有相应的式roso3m和ro(c2h4o)
x
so3m，其中r为约8至约24个碳原子的烷基或烯基，其中x为约1至约10，并且m为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾或三乙醇胺。烷基醚硫酸盐通常制备成环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物。在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中，r可具有约10至约18个碳原子。醇可衍生自脂肪，例如椰子油或牛油，或者可为合成的。可使用月桂醇和衍生自椰子油的直链醇。此类醇可与约1摩尔或约3摩尔至约10摩尔或约5摩尔的环氧乙烷前体部分反应。所得分子种类的混合物可具有例如每摩尔醇平均3摩尔环氧乙烷被硫酸化并被中和。
[0213]
其他合适的阴离子表面活性剂包括具有通式[r
1-so
3-m]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中r1选自具有约8至约24或约10至约18个碳原子的直链或支链的饱和脂族烃基团；并且m为阳离子。合适的示例是甲烷系列的烃和磺化剂的有机硫酸反应产物的盐，甲烷系列的烃包括异链烷烃、新链烷烃、新异链烷烃和正链烷烃，具有约8至约24个碳原子、优选约10至约18个碳原子，磺化剂例如so3、h2so4、发烟硫酸，其根据已知的磺化方法获得，包括漂白和水解。优选的是磺化c
10-18
正链烷烃的碱金属盐和铵盐。
[0214]
适用于清洁相中的阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和它们的组合。
[0215]
可使用具有支链烷基链的阴离子表面活性剂，诸如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。也可使用阴离子表面活性剂的混合物。
[0216]
两性表面活性剂可包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基可包含约8至约18个碳原子，使得一个碳原子可包含水增溶性阴离子基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。落入该定义范围内的化合物的示例可为3-十二烷基氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、n-烷基牛磺酸(如根据美国专利2,658,072中的教导由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应而制得的那些)、n-高级烷基天冬氨酸(如根据美国专利2,438,091中的教导产生的那些)，以及在美国专利2,528,378中描述的产物。两性表面活性剂的其他示例可包括月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸二钠、椰油酰两性基乙酸二钠、以及它们的混合物。也可使用两性乙酸盐和二两性乙酸盐。
[0217]
适于在结构化水性清洁相用作清洁表面活性剂的两性离子表面活性剂包括广泛
描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中脂族取代基中的一个包含约8至约18个碳原子，并且一个包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
[0218]
适用于清洁相中的其他两性离子表面活性剂包括甜菜碱，该甜菜碱包括高级烷基甜菜碱诸如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱可由以下代表：椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱等；酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱也可用于本发明组合物中，其中rconh(ch2)3自由基与甜菜碱的氮原子连接。
[0219]
也可使用两性乙酸盐和二两性乙酸盐。合适的两性乙酸盐和二两性乙酸盐的非限制性示例包括月桂酰两性乙酸钠、椰油酰两性乙酸钠、月桂酰两性乙酸二钠和椰油酰二两性乙酸二钠。
[0220]
阳离子表面活性剂也可用于清洁相中并且可占按清洁相的重量计2％至约5％。
[0221]
适用于结构化水性清洁相中的非离子表面活性剂包括亚烷基氧基团(本身亲水)与本身可为脂族或烷芳族的有机疏水化合物的缩合化合物。
[0222]
一般可用于洗去型个人护理组合物的清洁相的其他合适的表面活性剂或辅助表面活性剂描述于mccutcheon的detergents and emulsifiers北美版(allured publishing corporation 1947)(1986)、mccutcheon的functional materials北美版(allured publishing corporation 1973)(1992)和美国专利号3,929,678(于1974年8月1日提交)中。
[0223]
清洁相可包含结构化表面活性剂。这种结构化表面活性剂可按以下量包含在内：按个人护理组合物的重量计2％至约20％；按个人护理组合物的重量计约3％至约15％；或按个人护理组合物的重量计约5％至约10％。这种结构化表面活性剂可包括十三烷醇聚醚(n)硫酸钠，以下简称stns，其中n定义乙氧基化的平均摩尔数。例如，n可在约0至约3的范围内；n可在约0.5至约2.7、约1.1至约2.5、约1.8至约2.2的范围内；或者n可为约2。当n小于3时，stns可提供改善的稳定性，有益剂在洗去型个人护理组合物中的改善的相容性，和/或洗去型个人护理组合物的增加的温和性，此类所述的stns有益效果公开于美国专利申请公开号2012/0009285中。
[0224]
个人护理组合物还可包含按个人护理组合物的重量计约2％至20％的辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可包括两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们的混合物。这些类型的表面活性剂的示例如上所述。
[0225]
个人护理组合物还可包含水溶性阳离子聚合物。水溶性阳离子聚合物可以按个人护理组合物的重量计约0.001％至约3％存在。水溶性阳离子聚合物可以按个人护理组合物的重量计约0.05％至约2％存在。水溶性阳离子聚合物也可以按个人护理组合物的重量计约0.1％至约1％存在。聚合物可作为本文所述的有益剂的沉积助剂存在于一个或多个相中。适用于本发明的组合物中的阳离子沉积聚合物包含例如含有阳离子氮的部分(诸如季铵)或阳离子质子化的氨基部分。根据个人护理组合物的具体种类和选定的ph，阳离子质子
化胺可为伯胺、仲胺或叔胺。
[0226]
用于组合物中的阳离子沉积聚合物的非限制性示例可包括多糖聚合物诸如阳离子纤维素衍生物。阳离子纤维素聚合物可为例如羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应生成的盐，在工业界(ctfa)被称为聚季铵盐10，其以它们的聚合物kg、jr和lr聚合物系列购自amerchol corp.(edison,n.j.,usa)。水溶性阳离子聚合物包括例如kg-30m。其他适宜的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，其具体的示例包括可从rhodia inc.商购获得的jaguar系列(优选jaguar c-17)和可从ashland商购获得的n-hance聚合物系列。
[0227]
水溶性阳离子聚合物可包括例如阳离子瓜尔胶。在一个示例中，阳离子瓜尔胶包括瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵可包括例如n-hance
tm cg-17阳离子瓜尔胶。阳离子瓜尔胶可例如选自由以下组成的组：n-hance
tm 3196、jaguar c-500、jaguar c-17以及它们的组合。沉积聚合物可具有约0.8meq/g至约2.0meq/g，或约1.0meq/g至约1.5meq/g，或约0.96meq/g的阳离子电荷密度。
[0228]
水溶性阳离子聚合物还可包括合成的聚丙烯酰胺。合适的合成聚丙烯酰胺的示例包括聚季铵盐76和聚亚甲基-双-丙烯酰胺甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(pammaptac，am:maptac比率为88:12)。在一个示例中，水溶性阳离子聚合物包括pam/maptac。
[0229]
个人护理组合物的清洁相还可包括缔合聚合物。这种缔合聚合物可为交联的碱溶胀性缔合聚合物，缔合聚合物包含酸性单体和具有疏水性端基的缔合单体，从而缔合聚合物具有疏水改性百分比和包含烷基官能团的疏水性侧链。不受理论的限制，据信酸性单体可有助于在中和酸性基团时缔合聚合物在水中溶胀的能力；并且缔合单体将缔合聚合物锚定到结构化表面活性剂疏水域例如疏水层中，以向表面活性剂相赋予结构，并且防止缔合聚合物塌缩以及在电解质存在下丧失效力。
[0230]
交联的缔合聚合物可具有疏水改性百分比，这是单体的摩尔百分比，表示为聚合物主链中所有单体的总数的百分比，包括酸性和其他非酸性单体。缔合聚合物的疏水改性百分比(下文为hm％)可通过合成期间添加的单体比率或通过分析技术诸如质子核磁共振(nmr)来确定。缔合烷基侧链可包括例如丁基、丙基、硬脂基、硬脂基聚氧乙烯醚、十六烷基、月桂基、月桂基聚氧乙烯醚、辛基、二十二烷基、山嵛醇聚醚、硬脂基聚氧乙烯醚、或其他直链、支链、饱和或不饱和的烷基或烷基聚氧乙烯醚烃侧链。酸性单体可包含任何酸性官能团，例如硫酸根、磺酸根、羧酸根、膦酸根、或磷酸根、或酸性基团的混合物。酸性单体可包括例如羧酸酯，另选地，酸性单体是丙烯酸酯，包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸。酸性单体包含可聚合结构，例如，乙烯基官能团。酸性单体的混合物例如丙烯酸和甲基丙烯酸单体混合物是可用的。
[0231]
缔合单体可包含疏水性端基和可聚合组分，例如可连接的乙烯基。疏水性端基可通过不同的方法连接至可聚合组分，从而连接至聚合物链，但可被醚或酯或酰胺官能团连接，诸如丙烯酸烷基酯或链烷酸乙烯酯单体。疏水性端基也可通过例如烷氧基配体诸如烷基醚与链分开。缔合单体可为例如烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯，其中(甲基)丙烯酸酯被理解为是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，或两者的混合物。
[0232]
缔合聚合物的疏水性端基可与组合物的水相不相容，并且可与起泡表面活性剂疏水组分缔合。不受理论的限制，据信结构化聚合物疏水性端基的较长烷基链可增加与水相
的不相容性以增强结构，而碳数几乎类似于起泡表面活性剂疏水物(例如，12至14个碳)或多种起泡表面活性剂疏水物(例如，双层)的较短烷基链也可以是有效的。疏水性端基碳数的理想范围与表示为聚合物主链百分比的疏水性单体的最佳百分比的组合，可在低含量的聚合物结构剂下向起泡、结构化表面活性剂提供增加的结构。
[0233]
清洁相中可包含其他任选的添加剂，包括例如乳化剂(例如，非离子乳化剂)和电解质。合适的乳化剂和电解质描述于美国专利申请序列号13/157,665中。
[0234]
个人护理组合物有益相
[0235]
如本文所指出的，个人护理组合物可包含有益相。组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约50％的有益相。有益相可为疏水性的和/或无水的。有益相还可基本上不含表面活性剂或者不含表面活性剂。具体地，有益相可包含按洗去型个人护理组合物的重量计约0.1％至约50％的有益剂。有益相可包含例如按洗去型个人护理组合物的重量计约0.5％至约20％的有益剂。
[0236]
有益相可具有约4μm至约500μm、约5μm至约300μm、约6μm至约100μm或约10μm至约50μm的粒度。在具有10倍物镜的微分干涉差光学显微镜下测量纯产品中的粒度。手动计数粒度分布。在本技术中，假设所有有益相颗粒为均匀球体。对于不规则形状的有益相颗粒，最长轴被用作粒度分布计数的直径。所有脂质颗粒的数加权平均值被定义为平均脂质粒度。该测量也可用计算机算法完成。
[0237]
有益相可具有通过标准流变仪诸如brookfield r/s plus测量的粘度。用锭子c75-1以2s-1
的剪切速率在25℃下测量2.5ml的样品。有益相一般可具有约200cp至约15,000cp的粘度。
[0238]
有益剂可包含液体有益剂。如果液体有益剂在室温(即，23℃)下为其天然状态，则认为该液体有益剂为液体。液体有益剂可具有小于约1000cp、小于约800cp或小于约600cp的粘度，并且可用标准流变仪测量。
[0239]
有益剂也可以为非液体的。非液体有益剂的一些示例包括烃。适于用作本文非液体有益剂的烃的非限制性示例可包括凡士林、微晶蜡、多烷、聚烯烃以及它们的组合。
[0240]
其他合适的有益剂描述于美国专利申请公开号2012/0009285中。
[0241]
有益相还可包含结晶疏水性乙烯共聚物。乙烯共聚物为无规共聚物，并且可以按个人护理组合物的重量计约0.01％至约5％存在。结晶疏水性乙烯共聚物的可以按个人护理组合物的重量计约0.05％至约2％存在。作为另一个示例，结晶疏水性乙烯共聚物可以按个人护理组合物的重量计约0.1％至约1.5％存在。
[0242]
附加成分
[0243]
可将附加成分添加到个人护理组合物中以处理皮肤和/或毛发，或改变个人护理组合物的美观性，如香料、着色剂、染料等的情况。可用于本文产品中的材料可按照它们的美容和/或治疗有益效果或它们的假定作用方式或功能进行归类和描述。然而应当理解，在一些情况下，可用于本文的活性物质和其他材料可提供多于一种的美容和/或治疗有益效果或功能，或经由多于一种作用模式起作用。因此，可为了方便起见进行本文的分类，并且不旨在将成分限制在所列的特别指出的一个应用或多个应用中。这些附加材料的确切性质和它们的掺入水平将取决于组合物的物理形式和它将被用于的清洁操作的性质。可通常以约6％或更少、约5％或更少、约4％或更少、约3％或更少、约2％或更少、约1％或更少、约
0.5％或更少、约0.25％或更少、约0.1％或更少、约0.01％或更少、或者约0.005％或更少的洗去型个人护理组合物来配制附加材料。
[0244]
为进一步改善应力条件(诸如高温和振动)下的稳定性，可调整单独相的密度，使得它们基本上等同。为了达到这一点，可将低密度微球添加到洗去型个人护理组合物的一个或多个相中。包含低密度微球体的洗去型个人护理组合物的示例描述于focht等人于2003年10月31日提交的于2004年5月13日以美国专利公开号2004/0092415a1公布的名称为“striped liquid personal cleansing compositions containing a cleansing phase and a separate phase with improved stability”的专利申请中。
[0245]
可用于本发明的个人护理组合物中的其他非限制性成分可包括任选有益组分，该组分可选自增稠剂；防腐剂；抗微生物剂；芳香剂、螯合剂(例如授予bisset等人的美国专利号5,487,884中所述的那些)；多价螯合剂；维生素(例如视黄醇)；维生素衍生物(例如乙酸生育酚酯、烟酰胺、泛醇)；防晒剂；脱屑活性物质(例如授予bisset的美国专利号5,681,852和5,652,228中所述的那些)；抗皱纹/抗萎缩活性物质(例如n-乙酰基衍生物、硫醇、羟基酸、苯酚)；抗氧化剂(例如抗坏血酸衍生物、生育酚)皮肤抚慰剂/皮肤愈合剂(例如泛酸衍生物、芦荟、尿囊素)；亮肤剂(例如曲酸、熊果苷、抗坏血酸衍生物)、皮肤美黑剂(例如二羟基丙酮)；抗痤疮药物；精油；感觉剂；颜料；着色剂；珠光剂；干涉颜料(例如授予liang sheng tsaur的美国专利号6,395,691、授予aronson等人的美国专利号6,645,511、授予zhang等人的美国专利号6,759,376、授予zhang等人的美国专利号6,780,826中所公开的那些)、颗粒(例如滑石、高岭土、云母、绿土粘土、纤维素粉末、聚硅氧烷、二氧化硅、碳酸盐、二氧化钛、聚乙烯小珠)、疏水改性的非片状颗粒(例如，疏水改性的二氧化钛和taylor等人于2005年2月15日提交的2006年8月17日以公开号2006/0182699a公布的名称为“personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particle”的共同持有的专利申请中所述的其他材料)以及它们的混合物。多相个人护理组合物可包含按洗去型个人护理组合物的重量计约0.1％至约4％的疏水改性的二氧化钛。此类皮肤活性物质的其他此类合适示例描述于美国专利申请序列号13/157,665中。
[0246]
剃刮制剂
[0247]
本发明的递送颗粒可用于剃刮制剂中以提供一种或多种有益效果，包括清新和/或凉爽。本发明的剃刮制剂可呈不同的形式。所述形式的非限制性示例是：剃须膏、剃须凝胶、气溶胶剃须凝胶、剃须皂、气溶胶剃须泡沫、液体、糊剂、牛顿或非牛顿流体、凝胶和溶胶。
[0248]
剃刮制剂优选包含包封在所述递送颗粒中的至少一种有益剂，有益剂的含量使得在直接使用时促进一种或多种有益效果。在本发明的一个实施方案中，所述剃刮制剂包含约0.01％至约15％的包封在所述递送颗粒中的至少一种有益剂。在另一个实施方案中，所述剃刮制剂包含约0.05％至约8％的包封的至少一种有益剂。在另一个实施方案中，所述剃刮制剂包含约0.1％至约5％的包封的至少一种有益剂。
[0249]
除了至少一种递送颗粒之外，本发明的剃刮制剂还可包括起泡表面活性剂、载体、助剂成分和其他附加成分。
[0250]
起泡表面活性剂
[0251]
剃刮制剂可包含一种或多种起泡表面活性剂和载体诸如水，总含量为约60％至约
99.99％。起泡表面活性剂被本文定义为在与水组合并被机械搅拌时产生泡沫或肥皂泡的表面活性剂。优选地，这些表面活性剂或表面活性剂的组合应当是温和的，这意味着这些表面活性剂提供足够的清洁或去污有益效果，但不会过度干燥皮肤或毛发，同时仍然能够产生泡沫。
[0252]
多种起泡表面活性剂可用于本文，并且包括选自由以下组成的组的那些：阴离子起泡表面活性剂、非离子起泡表面活性剂、两性起泡表面活性剂以及它们的混合物。通常，起泡表面活性剂是相当水溶性的。当用于组合物中时，至少约4％的起泡表面活性剂具有大于约10的hlb值。此类表面活性剂的示例可见于美国专利5,624,666。阳离子表面活性剂也可用作任选组分，前提是它们不会不利地影响所需起泡表面活性剂的总体起泡特性。
[0253]
这些表面活性剂的浓度按组合物的重量计为约10％至约20％，另选地约5％至约25％，以及另选地约2％至约60％。
[0254]
可用于本发明的组合物的阴离子起泡表面活性剂公开于mccutcheon的detergents and emulsifiers，北美版(1986)，allured publishing corporation出版；mccutcheon的functional materials，北美版(1992)；以及美国专利号3,929,678中。多种阴离子起泡表面活性剂可用于本文。阴离子起泡表面活性剂的非限制性示例包括选自由以下组成的组的那些：肌氨酸盐、硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐以及它们的混合物。
[0255]
可用于本发明的其他阴离子物质是脂肪酸皂(即，碱金属盐，例如，钠盐或钾盐)，通常具有约8至约24个碳原子，优选约10至约20个碳原子的单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐，对应于式rcon(ch3)ch2ch2co2m的烷酰基肌氨酸盐，其中r是约10至约20个碳原子的烷基或烯基，并且m是水溶性阳离子，诸如铵、钠、钾和链烷醇胺(例如，三乙醇胺)。还可用的是基于牛磺酸的牛磺酸盐(其也被称为2-氨基乙磺酸)和谷氨酸盐，特别是具有c8至c
16
的碳链的那些。
[0256]
适用于本文组合物中的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知用于毛发护理或其他个人护理清洁中的那些。此类两性去污表面活性剂的浓度按组合物的重量计为约1％至约10％、另选地约0.5％至约20％。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利号5104646和5106609中。
[0257]
用于本发明的组合物的非离子起泡表面活性剂公开于mccutcheon的detergents and emulsifiers，北美版(1986)，allured publishing corporation出版；以及mccutcheon的functional materials，北美版(1992)中；两者的全部内容均以引用方式并入本文。适用于本文的非离子起泡表面活性剂可包括选自由以下组成的组的那些：烷基葡糖苷、烷基多糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、起泡蔗糖酯、氧化胺以及它们的混合物。
[0258]
用于本文的优选起泡表面活性剂如下，其中阴离子起泡表面活性剂选自由以下组成的组：月桂酰肌氨酸铵、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油基羟乙基磺酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、鲸蜡基硫酸钠、月桂酰乳酸钠、月桂酰乳酸钠三乙醇胺以及它们的混合物；其中非离子起泡表面活性剂选自由以下组成的组：月桂基胺氧化物、椰油胺氧化物、癸基聚葡萄糖、月桂基聚葡萄糖、蔗糖椰油酸
酯、c
12-14
葡糖酰胺、蔗糖月桂酸酯以及它们的混合物；并且其中两性起泡表面活性剂选自由以下组成的组：月桂酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性乙酸钠、十六烷基二甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱以及它们的混合物。
[0259]
合适的起泡表面活性剂为聚甘油脂肪酸酯。在一个实施方案中，聚甘油脂肪酸酯表面活性剂具有下式：
[0260][0261]
其中n为1至10，并且x为氢原子或衍生自c
12-22
脂肪酸或n-脂肪酰基-中性氨基酸的长链酰基基团，前提条件是至少一个x为长链酰基基团并且不超过三个x为长链酰基基团。在一个实施方案中，聚甘油脂肪酸酯表面活性剂选自由以下组成的组：聚甘油-10油酸酯、聚甘油-6硬脂酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-8二棕榈酸酯、聚甘油-10二棕榈酸酯、聚甘油-10山嵛酸酯和聚甘油-12三月桂酸酯。
[0262]
载体
[0263]
本发明的剃刮制剂还可包含载体。在一个实施方案中，载体包含水。载体优选是皮肤病学上可接受的，意味着载体适合局部应用于角质组织，具有良好的美学性质，与本发明的活性物质和任何其他组分相容，并且不会引起任何安全或毒性问题。在一个实施方案中，剃刮制剂包含按组合物的重量计约50％至约99.99％、优选约60％至约99.9％、更优选约70％至约98％、并且甚至更优选约80％至约95％的载体。
[0264]
助剂成分
[0265]
润滑剂
[0266]
在一个实施方案中，所述剃刮制剂包含至少一种选自以下的润滑剂：润滑水溶性聚合物；水不溶性颗粒、水凝胶形成聚合物以及它们的混合物。
[0267]
润滑水溶性聚合物一般具有大于约300,000至15,000,000道尔顿、优选大于约一百万道尔顿的分子量，并且在聚合物链上包括足够数目的亲水性部分或取代基以使聚合物为水溶性的。聚合物可为均聚物、共聚物或三元共聚物。合适的润滑水溶性聚合物的示例包括聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺。优选的润滑水溶性聚合物包括聚环氧乙烷，并且更具体地，分子量为约0.5至约5百万道尔顿的聚环氧乙烷。合适的聚环氧乙烷的示例为peg-23m、peg-45m和peg-90m。润滑水溶性聚合物的含量按重量计可为约0.005％至约3％，优选约0.01％至约1％。
[0268]
水不溶性颗粒可包括无机颗粒或有机聚合物颗粒。无机颗粒的示例包括二氧化钛、二氧化硅、硅酸盐和玻璃珠，优选玻璃珠。有机聚合物颗粒的示例包括聚四氟乙烯颗粒、聚乙烯颗粒、聚丙烯颗粒、聚氨酯颗粒、聚酰胺颗粒、或两种或更多种此类颗粒的混合物。
[0269]
水凝胶形成聚合物是高度亲水性聚合物，其在水中形成大约纳米级的有序的三维结构域。水凝胶形成聚合物一般具有大于约一百万道尔顿的分子量(尽管较低的分子量是可能的)并且通常是至少部分或轻度交联的并且可以是至少部分非水溶性的，但是它还包括足够数目的亲水性部分以便使聚合物能够在聚合物基质内捕获或结合大量的水并且由此形成三维结构域。通常，水凝胶形成聚合物将以按重量计约0.0005％至约3％、或约
0.001％至约0.5％、或约0.002％至约0.1％的量包含在剃刮组合物中。
[0270]
如本文所用，术语“水分散性”是指物质是基本上分散性的或可溶于水中。水分散性表面活性剂优选为能够形成泡沫的表面活性剂，诸如以下第5部分中所述的任选起泡表面活性剂中的一者或多者(包括但不限于皂、间断皂、洗涤剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂，或这些中的一者或多者的混合物)。
[0271]
极性溶剂
[0272]
在一个实施方案中，载体包含极性溶剂。极性溶剂的含量可为约1％至约20％或约5％至约10％。可用于本文的极性溶剂包括多元醇，诸如3-丁二醇、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、山梨糖醇和其他在环境温度下呈液体形式的糖、甘油、山梨糖醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤藓糖醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、硫酸软骨素钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸酯、葡糖胺、环糊精以及它们的混合物。也可优选使用诸如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基基团的那些多元醇(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。最优选的是丁二醇、戊二醇或己二醇，以及它们的混合物。
[0273]
水杨酸
[0274]
本发明的剃刮制剂可包含水杨酸化合物、其酯、其盐或它们的组合。在本发明的组合物中，水杨酸化合物优选包含按组合物的重量计约0.1％至约5％、优选约0.2％至约2％、并且更优选约0.5％至约2％的水杨酸。
[0275]
其他助剂成分
[0276]
本发明的组合物可含有多种常规用于给定产品类型的其他成分，前提条件是它们不会不可接受地改变本发明的有益效果。这些成分应以施用于皮肤的安全有效量包含在剃刮制剂内。
[0277]
调理剂
[0278]
本发明的组合物可包含选自由以下组成的组的调理剂：湿润剂、保湿剂或皮肤调理剂，每一者可以按组合物的重量计约0.01％至约40％、更优选约0.1％至约30％、甚至更优选约0.5％至约15％的含量存在。这些材料包括但不限于胍；脲；乙醇酸和乙醇酸盐(例如，铵和季烷基铵)；乳酸和乳酸盐(例如，铵和季烷基铵)；多种形式中任一种的芦荟(例如，芦荟凝胶)；多羟基化合物，诸如山梨醇、甘露糖醇、甘油、己三醇、丁三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等；聚乙二醇；糖类(例如，蜜二糖)和淀粉类；糖和淀粉衍生物(例如，烷氧基化葡萄糖、果糖、蔗糖等)；透明质酸；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；蔗糖聚酯；凡士林；以及它们的混合物。
[0279]
合适的保湿剂(在本发明中也称为湿润剂)包括脲、胍、乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵和季烷基铵)、乳酸和乳酸盐(例如铵和季烷基铵)、呈其各种形式中的任何形式的芦荟(例如芦荟凝胶)、多羟基醇(例如山梨糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等)、聚乙二醇、糖和淀粉、糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖)、透明质酸、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺以及它们的混合物。
[0280]
增稠剂(包括增稠剂和胶凝剂)
[0281]
本发明的组合物可包含按组合物的重量计优选约0.05％至约10％、更优选约0.1％至约5％、并且甚至更优选约0.25％至约4％的一种或多种增稠剂。增稠剂的非限制性
类别包括选自由以下组成的组的那些：羧酸聚合物(包含衍生自丙烯酸、取代丙烯酸以及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯的一种或多种单体的交联化合物，其中交联剂含有两个或更多个碳-碳双键并且衍生自多元醇)；交联的聚丙烯酸酯聚合物(包括阳离子和非离子聚合物，诸如美国专利号5,100,660、4,849,484、4,835,206、4,628,078、4,599,379和ep 228,868中所述)；聚磺酸(诸如丙烯酰二甲基牛磺酸盐和乙烯基吡咯烷酮的共聚物)和疏水改性的聚磺酸(诸如丙烯酰二甲基牛磺酸盐和山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯的交联聚合物)；聚丙烯酰胺聚合物(诸如非离子聚丙烯酰胺聚合物，包括取代的支化或非支化聚合物，诸如聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基聚氧乙烯醚-7，以及丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺与丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物)；多糖(多糖胶凝剂的非限制性示例包括选自由以下组成的组的那些：纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、乙酸丙酸羧酸纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠以及它们的混合物)；树胶(即，阿拉伯树胶、琼脂、褐藻胶、藻酸、藻酸铵、支链淀粉、藻酸钙、角叉菜胶钙、肉毒碱、角叉菜胶、糊精、明胶、结冷胶、瓜尔胶、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、锂蒙脱石、透明质酸、水合二氧化硅、羟丙基脱乙酰壳多糖、羟丙基瓜尔胶、刺梧桐树胶、海藻、刺槐豆胶、纳豆胶、藻酸钾、角叉菜胶钾、藻酸丙二醇酯、菌核胶、羧甲基葡聚糖钠、角叉菜胶钠、黄蓍胶、黄原胶以及它们的混合物)；和结晶的、含羟基的脂肪酸、脂肪酯或脂肪蜡(诸如微纤维细菌纤维素结构剂，如授予heux等人的美国专利号6,967,027、授予westland等人的5,207,826、授予turbak等人的4,487,634、授予turbak等人的4,373,702和授予johnson等人的4,863,565、授予yang等人的美国专利公开号2007/0027108中所公开的)。
[0282]
组成ph
[0283]
本发明的剃刮制剂优选具有小于约9、更优选小于约7的ph。在一个实施方案中，组合物具有小于约5或小于约4的ph。在一个优选的实施方案中，组合物具有约2.5至约4.5的ph。适于在低于约4的ph水平下使用的起泡表面活性剂可选自由以下组成的组：烷基磺酸盐、链烷醇聚醚磺酸盐、磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基葡糖苷以及它们的混合物。
[0284]
织物护理组合物
[0285]
本发明的织物护理组合物可包含附加助剂成分，附加助剂成分包括：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。申请人的组合物的其他变型不含有以下助剂材料中的一者或多者：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂、恶臭减少材料和/或颜料。这些附加组分的明确性质及其掺入水平将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如以下详述存在。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。
[0286]
沉积助剂
[0287]
织物护理组合物可包含约0.01％至约10％、约0.05至约5％或约0.15％至约3％的沉积助剂。沉积助剂可为阳离子聚合物或两性聚合物。沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来
讲，阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。阳离子聚合物在组合物的ph下可具有约0.005meq/g至约23meq/g、约0.01meq/g至约12meq/g、或约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。对于其中电荷密度取决于组合物ph的含胺聚合物，在产品的预期使用ph下测量电荷密度。此类ph将一般在约2至约11，更一般约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以重复单元的分子量来计算电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
[0288]
如由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法与ri检测测得，聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿、或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿、或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。阳离子聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
[0289]
表面活性剂：使用的表面活性剂可为阴离子型、非离子型、两性离子型、两性型或阳离子型，或可包含这些类型的相容混合物，如上文关于毛发护理、个人护理和剃刮护理组合物所述。如果织物护理产品为衣物洗涤剂，则通常采用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面，如果织物护理产品为织物软化剂，则通常采用阳离子表面活性剂。除了阴离子表面活性剂之外，本发明的织物护理组合物还可含有非离子表面活性剂。本发明的组合物可含有按组合物的重量计至多约30％，另选地约0.01％至约20％，又另选地约0.1％至约10％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的为式r(oc2h4)n oh的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中r选自由以下组成的组：含有约8至约20个碳原子的脂族烃基团，以及其中烷基基团含有约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。
[0290]
本发明的织物护理组合物可含有按组合物的重量计至多约30％，另选地约0.01％至约20％，又另选地约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：脂肪胺；季铵表面活性剂；和咪唑啉季铵盐材料。
[0291]
织物软化活性物质的非限制性示例为n,n-双(硬脂酰氧基乙基)n,n-二甲基氯化铵；n,n-双(牛油酰氧基乙基)n,n-二甲基氯化铵、n,n-双(硬脂酰氧基乙基)n-(2羟乙基)-n-甲基甲酯硫酸铵；1,2二(硬脂酰氧基)3三甲基丙基氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐诸如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛油基酰胺基乙基-2-牛油基咪唑啉；n,n
″‑
二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的n-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或n-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(pge)、油性糖衍生物和蜡乳液以及上述物质的混合物。
[0292]
应当理解，上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文中。
[0293]
助洗剂
[0294]
组合物还可含有约0.1重量％至80重量％的助洗剂。液体形式的组合物一般含有约1重量％至10重量％的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般含有约1重量％至50重量％的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的，并且可包括例如磷酸盐以及各种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的
各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其他聚羧酸盐助洗剂为氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物，该醚羧酸盐助洗剂组合物包含酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合。用于液体洗涤剂中的助洗剂包括柠檬酸。合适的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及具有约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的sio2与碱金属氧化物的重量比的硅酸钠和硅酸钾。也可用的是硅铝酸盐，包括沸石。
[0295]
分散剂
[0296]
组合物可含有约0.1重量％至约10重量％的分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸可含有至少两个彼此分离不超过两个碳原子的羧基基团。分散剂也可为聚胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化衍生物。
[0297]
酶
[0298]
组合物可含有一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果的洗涤剂酶。合适的酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶组合的混合物。可按照它们领域所提出的含量使用酶，例如按照供应商诸如novozymes和genencor所推荐的含量使用。组合物中的典型含量为约0.0001％至约5％。当存在酶时，它们可以非常低的含量例如约0.001％或更低使用；或可将它们以更高的含量例如约0.1％以及更高用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据一些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，组合物可为含酶的和/或不含酶的。
[0299]
染料转移抑制剂
[0300]
所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001％，约0.01％，约0.05％，至按所述组合物的重量计约10％，约2％，或甚至约1％的一种或多种染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺n-氧化物聚合物、n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
[0301]
螯合剂
[0302]
组合物可含有小于约5％或约0.01％至约3％的螯合剂，诸如柠檬酸盐；含氮的无磷氨基羧酸盐，诸如edds、edta和dtpa；氨基膦酸盐，诸如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸；无氮膦酸盐，例如hedp；以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂，诸如具有某些大环n-配体的一般类别化合物，诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
[0303]
漂白剂体系
[0304]
适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物；活性过氧源；漂白活化剂；漂白增效剂；光漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；h2o2；次卤酸盐漂白剂；过氧源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐以及它们的组合。合适的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。
其他漂白剂包括过渡金属与具有指定稳定常数的配体的金属配合物。
[0305]
稳定剂
[0306]
所述组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何合适含量的稳定剂；示例性含量包括按组合物的重量计约0.01％至约20％、约0.1％至约10％、或约0.1％至约3％。适用于本文的稳定剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面，结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质，包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其他方面，结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物，诸如氢化蓖麻油衍生物，例如蓖麻蜡。其他稳定剂包括增稠稳定剂，诸如树胶和其他类似多糖，例如结冷胶、角叉菜胶和其他已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面，包括半乳甘露聚糖聚合物)、以及其他工业树胶和聚合物。
[0307]
有机硅
[0308]
合适的有机硅包含si-o部分，并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物，(b)官能化硅氧烷聚合物，以及它们的组合。有机硅氧烷的分子量通常通过参考材料的粘度而示出。有机硅可具有在25℃下约10至约2,000,000厘沲的粘度。合适的有机硅氧烷可具有在25℃下约10厘沲至约800,000厘沲的粘度。
[0309]
测试方法
[0310]
应当理解，在测试方法部分中公开的测试方法应当用于测定在本技术中描述和要求保护的参数的相应值。
[0311]
1.通过1h-nmr确定取代度
[0312]
为了确定水溶性材料的取代度，使用质子核磁共振(nmr)分光光度法。
[0313]
在dmso-d6(cambridge isotopes，andover，ma)溶剂中制备浓度为5mg/ml的水溶性材料样品。在400mhz avance ii-deimos(来自bruker)上记录1h-nmr谱，其具有5mm双通道探头(1h和宽带(bbo-型))和用于60个样品的全自动bacs样品更换器。在iconnmr环境中使用topspin2.1进行分析。用topspin 4.0.5软件进行光谱处理。
[0314]
信号下面积与质子数成比例，该信号例如在具有聚(乙烯醇)主链的水溶性材料的1h谱中对应于甲基丙烯酸酯质子的落在δ(ppm)约5.6和6处的信号。
[0315]
通过比较nmr谱中相应基团的积分强度来确定取代度。重要的是认识到组成信息表示总体平均值并且没有提供关于聚合物链群体内的组成非均匀性的细节。
[0316]
尽管谱对于每种聚合物将是独特的，例如为了确定具有聚(乙烯醇)主链的水溶性材料的取代度，对应于甲基丙烯酸酯基团(ch)和聚(乙烯醇)(ch2)的氢的面积被积分：
[0317][0318]
其中，
[0319]ah
是甲基丙烯酸酯基团(ch)的总面积(δ(ppm)约5.6和6处的面积之和)
[0320]
ach2是对应于聚(乙烯醇)(ch2)在δ(ppm)约1.2至1.8处的面积
[0321]
2.基于总连续相水重量测定连续相中的水溶性材料
[0322]
使用毛细管凝胶渗透色谱法-四极杆飞行时间质谱法(capgpc-qtofms)来测定游
离水溶性材料含量。
[0323]
该方法基于测量以升高的碰撞能量(ce)操作的电喷雾四极杆飞行时间质谱仪中生成的来自水溶性材料结构的特定碎片离子的总离子强度。这些共同的碎片离子是不同的并且对于样品中每种关注的水溶性材料是特异性的。总离子强度与递送颗粒群体浆液样品溶液中的水溶性材料浓度相关。认为在洗涤水中不能回收的水溶性聚合物的量与聚合物壳结合。
[0324]
实验条件：
[0325]
校准溶液制备
[0326]
首先用去离子水(millipore)稀释5％水溶性材料原液以获得0.05％溶液，然后进一步进行2倍连续稀释以覆盖关注的浓度范围，例如0.00078％至0.05％。
[0327]
样品溶液制备
[0328]
首先用水将各递送颗粒浆液稀释5或10倍，然后通过离心将递送颗粒与水相分离，并通过使它们通过0.45μm pvdf膜过滤器(pall gelman lab)来过滤水相，并分析水相。将该过程重复3次，以确保所有游离水溶性材料从递送颗粒浆液中提取出来。
[0329]
毛细管凝胶渗透色谱法-质谱分析(“capgpc”)
[0330]
通过将5μl进样到联接至电喷雾四极杆飞行时间质谱仪(synapt qtof，waters，beverly,mass)的gpc系统上来分析校准标准溶液和样品溶液两者，该质谱仪具有四根串联的1mm内径
×
150mm tskgel g5000或g6000柱(tosoh bioscience，japan)，25μl/min等度流量和30分钟运行时间。所用的gpc缓冲液为含有10％乙腈的5mm乙酸铵水溶液。对于质谱分析，以仅宽频带rf模式操作第一个四极杆，因此所有离子都穿过该四极杆，在第二个四极杆中以升高的碰撞能量例如ce 70v分裂，并且通过tof质量分析器分析。扫描的质量范围通常为30da至3000da。
[0331]
数据采集、处理和分析
[0332]
qtof质谱仪使用masslynx(waters)进行数据采集和数据处理。使用ce 70v在m/z 131处测量主要共同碎片离子(例如，具有聚(乙烯醇)主链的水溶性材料)的峰密度，并且从两个重复的capgpc-qtof运行中进行平均。根据水溶性材料标准校准曲线计算每个样品中的聚合物重量百分比浓度。在当前测量条件下获得良好的线性覆盖。
[0333]
通过使用以下公式来计算结合的水溶性材料含量：
[0334]
rp＝tp-fp
[0335]
其中
[0336]
rp是递送颗粒聚合物壁中结合的水溶性材料的百分比，tp是添加到水相中的总水溶性材料的百分比，并且fp是在制备递送颗粒之后收集和测量的所有水相中的水溶性材料的游离量的总和。
[0337]
3.用于在测定顶部空间浓度之前用包含递送颗粒群体的织物软化剂/液体衣物洗涤剂组合物处理织物的方法
[0338]
用织物软化剂组合物处理织物的方法包括织物预处理阶段和随后的织物处理阶段。
[0339]
织物预处理阶段：
[0340]
将包含棉、聚酯、涤棉、3个白色针织棉织物示踪剂(来自warwick equest)和3个白
publishing，paris，https://doi.org/10.1787/9789264070349-en，在60天内测量累积co2释放。
[0353]
7.从消费产品中提取递送颗粒
[0354]
除本文中另外指明，从消费产品中分离递送颗粒的优选方法是基于大多数此类颗粒的密度不同于消费产品的密度的不同密度。将消费产品与水混合，以稀释和/或释放颗粒。将稀释的产品悬浮液离心，以加速颗粒的分离。此类颗粒趋于漂浮或沉淀在依赖于其密度的消费产品的稀释溶液/分散体中。使用移液管或刮刀，去除该悬浮液的顶层和/或底层，并且经历另外的稀释和离心循环，以分离并且富集颗粒。使用配备有交叉极化的滤光器或微分干涉差(dic)的光学显微镜，在100倍和400倍的总放大率下观察颗粒。微观观察提供递送颗粒的存在性、尺寸、品质和聚集性的初始指示。
[0355]
为了从液体消费产品诸如液体织物增强剂、液体衣物洗涤剂、洗发剂和/或毛发处理组合物中提取递送颗粒，进行以下程序：
[0356]
将三份约20ml包含递送颗粒的液体消费产品的等分试样置于三个单独的50ml离心管中，并且用去离子水1:1稀释每个等分试样(例如，20ml织物增强剂+20ml去离子水)，将每个等分试样充分混合，并且以大约4,000rpm将每个等分试样离心30分钟。如果需要，可将nacl(例如，100g至200mg nacl)添加到稀释的悬浮液中，以增加溶液的密度，并且有利于颗粒漂浮至顶层。
[0357]
b)按步骤1离心后，将每个50ml离心管内的底部水层(约10ml)丢弃，然后将10ml的去离子水添加到每个50ml离心管中。
[0358]
c)对于每个等分试样，将离心、去除底部水层、并且然后将10ml的去离子水添加到每个50ml离心管中的过程再重复两次。
[0359]
d)用刮刀或移液管去除顶层。
[0360]
e)将该顶层转移到1.8ml离心管中，并且以大约14,000rpm离心5分钟。
[0361]
f)用刮刀去除顶层，并且转移到新的1.8ml离心管中，并且添加去离子水，直至管完全充满，然后以大约14,000rpm离心5分钟。
[0362]
g)用细移液管去除底层，并且添加去离子水，直至管充满，并且以大约14,000rpm离心5分钟。
[0363]
h)将步骤7再重复5次(共6次)。
[0364]
如果在上述步骤1中出现富集递送颗粒的顶层和底层两者，则立即转至步骤3(即忽略步骤2)，并且继续进行步骤4至8的步骤。一旦那些步骤已完成后，另外使用刮刀或/和移液管，从步骤1的50ml离心管中去除底层。将底层转移到1.8ml离心管中，并且以大约14,000rpm离心5分钟。用新的管去除底层，并且添加去离子水，直至管完全充满，然后以大约14,000rpm离心5分钟。除去顶层(水)并再次添加di水直至管充满。将其再重复5次(共6次)。富集的颗粒以及分离的顶层和底层重新组合在一起。
[0365]
如果液体消费产品具有白色的颜色，或难以辨别颗粒富集的层，将4滴染料(诸如来自milliken&company,spartanburg,s.c.,usa的liquitint blue jh 5％预混物)添加到步骤1的离心管中，并且如所述进行分离。
[0366]
对于从易于分散在水中的固体消费产品中提取递送颗粒，将1l di水与20g包含递送颗粒的消费产品(例如，洗涤剂泡沫、膜、凝胶和颗粒；或水溶性聚合物；皂片和皂条；以及
其他易于溶于水的基质诸如盐、糖、粘土和淀粉)。当从不易于分散在水中的成品诸如蜡、烘干机纸、烘干机用条料和油腻材料中提取颗粒时，可能需要添加洗涤剂，搅拌和/或温和加热产品，并且稀释，以从基质中释放颗粒。在提取步骤期间应避免使用有机溶剂或使颗粒变干，因为这些行为可损害该阶段期间的递送颗粒。
[0367]
本领域的技术人员将认识到，为了从成品中提取和分离递送颗粒，可设计各种其他方案，并且将认识到，此类方法需要经由比较将颗粒添加到成品中并且从成品中提取颗粒之前和之后测得的所得测量值来确认。
[0368]
8.渗漏
[0369]
根据以下方法测定含有有益剂的递送颗粒的有益剂渗漏量：
[0370]
a)获得两份1g递送颗粒浆液样品。
[0371]
b)将1g递送颗粒浆液添加到99g其中将采用递送颗粒的消费产品基质中，并且将混合物标记为样品1。在下文步骤d中立即使用其纯形式的不接触消费产品基质的第二份1g递送颗粒浆液样品，并且将它标记为样品2。
[0372]
c)将含递送颗粒的产品基质(样品1)在35℃的密封玻璃广口瓶中老化1周。
[0373]
d)利用过滤，从两份样品中回收颗粒。老化步骤后回收样品1中(消费产品基质中)的颗粒。在样品1老化步骤开始的同时，回收样品2(纯原料浆液)中的颗粒。
[0374]
e)用溶剂处理回收的颗粒，以从颗粒中提取有益剂材料。
[0375]
f)通过色谱法分析含有从每份样品中提取的有益剂的溶剂。
[0376]
g)将曲线下所得的有益剂峰面积积分，并且将这些面积加和以确定从每份样品中提取的有益剂的总量。
[0377]
h)通过计算从样品2(s2)中提取的有益剂的总量所得值减去从样品1(s1)中提取的有益剂的总量所得值的差，确定有益剂渗漏百分比，表示为从样品2(s2)提取的有益剂总量的百分比，如下文公式所表示的：
[0378][0379]
9.体积加权中值粒度
[0380]
使用静态光散射装置测量粒度，诸如由particle sizing systems，santa barbara calif.制造的accusizer 780a。使用duke粒度标准将仪器从0至300μ校准。通过将约1g乳液(如果要测定乳液的体积加权中值粒度)或1g含有有益剂的递送颗粒浆液(如果要测定成品颗粒的体积加权中值粒度)稀释于约5g的去离子水中，并将约1g的该溶液进一步稀释于约25g的水中，制备用于粒度评估的样品。
[0381]
约1g的最稀释的样品被添加到accusizer中，并且开始测试，使用自动稀释部件。accusizer应被以超过9200计数/秒读数。如果计数小于9200，则应添加附加样品。accusizer将稀释测试样品直至9200计数/秒并开始评估。在测试之后2分钟，accusizer将显示结果，包括体积-加权中值粒度。
[0382]
宽度指数可通过确定超过95％的累积颗粒体积的粒度(95％尺寸)，超过5％的累积颗粒体积的粒度(5％尺寸)以及中值体积-加权粒度(50％粒度—在该粒度之上和之下两者的50％的颗粒体积)来计算。宽度指数＝((95％尺寸)-(5％尺寸)/50％尺寸)。
[0383]
10.用于聚合物分子量分布测量的具有多角度光散射和折射率检测的凝胶渗透色
谱法(gpc-mals/ri)
[0384]
具有多角度光散射(mals)和折射率(ri)检测的凝胶渗透色谱法(gpc)(gpc-mals/ri)允许测量聚合物或水溶性材料的绝对分子量而不需要柱校准方法或标准。gpc系统允许分子作为其分子大小的函数被分离。mals和ri允许获得关于数均(mn)和重均(mw)分子量的信息。水溶性聚合物如聚乙烯醇、多糖、聚丙烯酸酯材料的mw分布通常通过使用液相色谱系统(例如，具有openlab chemstation软件的agilent 1260infinity泵系统，agilent technology，santa clara，ca，usa)和在40℃下操作的柱组(例如，waters超水凝胶保护柱，6mm id
×
40mm长，两根超水凝胶线性柱，7.8mm id
×
300mm长，waters corporation，milford，mass.，usa)测量。流动相是含有0.02％叠氮化钠的0.1m硝酸钠水溶液，并且以1ml/min的流速等度地泵送。使用由wyatt软件控制的多角度光散射(mals)检测器和微分折射率(ri)检测器(santa barbara，california，usa的wyatt technology)。典型地通过将聚合物材料以约1mg/ml溶解在流动相中并且通过将该溶液在室温下混合过夜水合来制备样品。在gpc分析之前，使用3ml注射器将样品通过0.8μm versapor膜过滤器(pall，life sciences，ny，usa)过滤到lc自动进样器小瓶中。dn/dc(折射率随浓度的微分变化)值在关注的聚合物材料上测量并用于通过astra检测器软件测定数均和重均分子量。
[0385]
11.固体百分比测试方法
[0386]
样品诸如胶囊浆料的固体百分比(100％减去样品中水的百分比重量分数)通过以下方式测定：通过加热和通风使样品的水分挥发，同时控制样品的温度，以防止和最小化样品中非水分组分的挥发，一旦样品的重量稳定到足够小的公差，便测量水分挥发之前和之后的样品的重量。使用以下方法：
[0387]
使用水分/固体分析仪，诸如cem smart turbo(cem corporation，mathews nc)，其具有干燥垫，诸如cem 4
”×
4”玻璃纤维干燥垫，在室温下将1g至2g样品放置并铺展在两个垫之间，然后在将样品施加至垫的60秒内将垫放置在微量天平上。
[0388]
固体程序运行直至完成，其中程序设定为将样品温度调节在50℃，挥发直至重量损失在10秒内小于0.5mg。
[0389]
实施例
[0390]
实施例1：基于聚(乙烯醇)主链聚合物(mod-pvoh)的水溶性材料的制备
[0391]
如下表1所示，在2l三颈烧瓶中制备样品1至5，将甲基丙烯酸酐(merck)添加到包含selvol 540(sekisui specialty chemicals)、二甲基乙酰胺-dmac(merck)、吡啶(merck)和丁基羟基甲苯-bht(merck)的混合物中。然后将混合物在50℃下在磁力搅拌下加热18小时。将产物冷却至20℃并添加1000g脱矿质水，然后过滤混合物以去除不溶性材料。然后添加丙酮(6272g merck)以沉淀mod-pvoh。为了完全去除dmac，进行4次倾析和丙酮(每次3130g)洗涤循环，得到粉末状聚合物，将其在高真空下干燥。将沉淀在丙酮中搅拌24小时，然后在50℃下在真空烘箱(来自cole-parmer的实验室配套真空烘箱)中进一步干燥。最后，如方法1所述，通过1h-nmr表征mod-pvoh。
[0392]
表1
[0393][0394]
实施例2：递送颗粒
[0395]
样品6递送颗粒
[0396]
通过混合63.1g香料油、6.2g cn975、0.076g tbaema和0.076gcd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0397]
通过在夹套钢反应器中混合143.1g香料油、137.5g肉豆蔻酸异丙酯和0.338g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0398]
通过将5.36g来自样品1的改性聚(乙烯醇)在20℃下溶解在441.6g脱矿质水中保持16小时来制备水相。然后，将0.225g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和0.211g 21.5％氢氧化钠水溶液添加到水相中并混合直至均匀。在1小时内将水相加热至50℃，然后转移至混合的第一和第二油相中。
[0399]
然后施加高剪切搅拌超过60分钟，以产生通过方法9测定的体积加权中值尺寸为30.97μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加100g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在几小时内冷却至25℃。测量固体的百分比，并添加脱矿质水以将固体调节回44.56重量％的固体，以考虑反应期间的水蒸发。通过方法2测定游离的和结合的水溶性材料的量，基于总理论壁重量(其包括单体、引发剂和结合的水溶性材料)，结合的水溶性材料的量为41.27重量％。
[0400]
样品7递送颗粒
[0401]
通过混合35.5g香料油、3.5g cn975、0.043g tbaema和0.043gcd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0402]
通过在夹套钢反应器中混合80.5g香料油、77.3g肉豆蔻酸异丙酯和0.19g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0403]
通过将2.97g来自样品2的改性聚(乙烯醇)在20℃下溶解在189.5g脱矿质水中保持16小时来制备水相。然后，将60.2g 5重量％的selvol 540水溶液、0.127g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和0.119g 21.5％氢氧化钠水溶液添加到水相中并混合直至均匀。在1小时内
将水相加热至50℃，然后转移至混合的第一和第二油相中。
[0404]
施加高剪切搅拌超过60分钟，以产生通过方法9测定的体积加权中值尺寸为33.5μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加100g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在几小时内冷却至25℃。测量固体的百分比，并添加脱矿质水以将固体调节回45.08重量％的固体，以考虑反应期间的水蒸发。
[0405]
通过方法2测定游离的和结合的水溶性材料的量，基于总理论壁重量(其包括单体、引发剂和结合的水溶性材料)，结合的水溶性材料的量为36.21重量％。
[0406]
样品8递送颗粒
[0407]
通过混合174.6g脱矿质水和59g 5重量％的selvol 540水溶液来制备水相。然后，添加16.4g 5重量％无水碳酸钠水溶液和0.59g甲基丙烯酸酐。混合16小时后，添加1.39g 20重量％盐酸水溶液。然后添加0.127g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和0.119g 21.5％氢氧化钠水溶液并混合直至均匀。在转移至随后的步骤中之前，将水相在1小时内加热至50℃。
[0408]
通过混合35.5g香料油、3.5g cn975、0.043g tbaema和0.043gcd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0409]
通过在夹套钢反应器中混合80.5g香料油、77.3g肉豆蔻酸异丙酯和0.19g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0410]
将水相转移到混合的第一和第二油相中。然后施加高剪切搅拌超过60分钟，以产生通过方法9测定的体积加权中值尺寸为34.69μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加100g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在几小时内冷却至25℃。测量固体的百分比，并添加脱矿质水以将固体调节回44.93重量％的固体，以考虑反应期间的水蒸发。
[0411]
通过方法2测定游离的和结合的水溶性材料的量，基于总理论壁重量(其包括单体、引发剂和结合的水溶性材料)，结合的水溶性材料的量为31.22重量％。
[0412]
样品9递送颗粒
[0413]
通过混合157.5g脱矿质水和58.5g 5重量％的selvol 540水溶液来制备水相。然后，添加32.1g 5重量％无水碳酸钠水溶液和1.17g甲基丙烯酸酐。混合16小时后，添加2.76g 20重量％盐酸水溶液。然后，添加0.127g4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和0.119g 21.5％氢氧化钠水溶液并混合直至均匀。在转移至随后的步骤中之前，将水相在1小时内加热至50℃。
[0414]
通过混合35.5g香料油、3.5g cn975、0.043g tbaema和0.043gcd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0415]
通过在夹套钢反应器中混合80.5g香料油、77.3g肉豆蔻酸异丙酯和0.19g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45
分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0416]
将水相转移到混合的第一和第二油相中。然后施加高剪切搅拌超过60分钟，以产生通过方法9测定的体积加权中值尺寸为36.34μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加100g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在几小时内冷却至25℃。测量固体的百分比，并添加脱矿质水以将固体调节回46.24重量％的固体，以考虑反应期间的水蒸发。
[0417]
通过方法2测定游离的和结合的水溶性材料的量，基于总理论壁重量(其包括单体、引发剂和结合的水溶性材料)，结合的水溶性材料的量为30.05重量％。
[0418]
样品10递送颗粒
[0419]
通过在夹套不锈钢反应器中混合78.0g脱矿质水和150.0g溶解在ph4.5的盐酸溶液中的4.5％脱乙酰壳多糖溶液来制备水相。然后将水相加热至50℃。然后，添加0.61g甲基丙烯酸酐，并用21.5％氢氧化钠水溶液调节水相的ph至4.5，并在50℃下混合2小时。然后将0.31g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和72.0g 5重量％的selvol 540水溶液添加到上述水相中并混合30分钟。
[0420]
通过混合12.0g香料油、4.8g cn975和0.058g cd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0421]
通过在夹套不锈钢反应器中混合54.0g香料油、54.0g肉豆蔻酸异丙酯和0.27g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0422]
在混合下将合并的油相添加到上述水相中。然后施加高剪切搅拌超过60分钟，以产生通过方法9测定的体积加权平均尺寸为19.66μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加100g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在90分钟内冷却至25℃。所测量的固体百分比为32.64重量％。
[0423]
样品11递送颗粒
[0424]
通过在夹套不锈钢反应器中混合117.0g脱矿质水和225.0g溶解在ph4.5的盐酸溶液中的4.5％脱乙酰壳多糖溶液来制备水相。然后将水相加热至50℃。然后，添加0.92g甲基丙烯酸酐，并用21.5％氢氧化钠水溶液调节水相的ph至4.5，并在50℃下混合50分钟。然后将0.27g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和108.0g 5重量％的selvol 540水溶液添加到上述水相中并混合90分钟。
[0425]
通过混合12.0g香料油、4.8g cn975、0.058g tbaema和0.058gcd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0426]
通过在夹套不锈钢反应器中混合54.0g香料油、54.0g肉豆蔻酸异丙酯和0.27g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持
45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合5分钟。
[0427]
在混合下将合并的油相添加到上述水相中。然后施加高剪切搅拌，以产生通过方法9测定的体积加权平均尺寸为27.62μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加150g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在90分钟内冷却至25℃。所测量的固体百分比为29.37重量％。
[0428]
样品12递送颗粒
[0429]
通过在50℃下将10.0克a型明胶溶解在323.0g 0.1m cb缓冲溶液中来制备水相。通过将3.18g碳酸钠和5.86g碳酸氢钠溶解在1l脱矿质水中来制备cb缓冲溶液。然后，添加0.38g甲基丙烯酸酐，并用5％氢氧化钠水溶液调节水相的ph至9.0，并在50℃下混合60分钟。然后将0.31g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]添加到上述水相中并混合50分钟。
[0430]
通过混合12.0g香料油、4.8g cn975和0.058g cd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0431]
通过将54.0g香料油、54.0g肉豆蔻酸异丙酯、0.27g 2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丁腈)和0.21g 4,4
’‑
偶氮双[4-氰基戊酸]在带夹套的钢反应器中混合来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0432]
在混合下将合并的油相添加到上述水相中。然后施加高剪切搅拌，以产生通过方法9测定的体积加权平均尺寸为18.96μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混合，添加50g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在90分钟内冷却至25℃。所测量的固体百分比为47.7重量％。
[0433]
样品13递送颗粒
[0434]
通过在50℃下将10.0克a型明胶溶解在296.3g 0.1m cb缓冲溶液中来制备水相。通过将3.18g碳酸钠和5.86g碳酸氢钠溶解在1l脱矿质水中来制备cb缓冲溶液。然后，添加1.04g甲基丙烯酸酐，并用5％氢氧化钠水溶液调节水相的ph至9.0，并在50℃下混合60分钟。然后将0.31g 4,4'-偶氮双[4-氰基戊酸]和26.72g 5重量％的selvol 540水溶液添加到上述水相中并混合50分钟。
[0435]
通过混合12.0g香料油、4.8g cn975和0.058g cd9055直至获得均匀混合物来制备第一油相。
[0436]
通过在夹套不锈钢反应器中混合54.0g香料油、66.0g captex 355(中链甘油三酯，abitec corporation)和0.27g 2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)来制备第二油相。将反应器保持在35℃并将油溶液混合。以100cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将第二油组合物在45分钟内加热至70℃，在70℃下保持45分钟，然后在45分钟内冷却至50℃。一旦冷却至50℃，添加第一油相，并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。
[0437]
在混合下将合并的油相添加到上述水相中。然后施加高剪切搅拌，以产生通过方法9测定的体积加权平均尺寸为26.41μm的乳液。然后将反应器与3”直径船用螺旋桨叶片混
合，添加50g脱矿质水，盖上盖子，并将温度在60分钟内升至75℃，在75℃下保持4小时，在60分钟内升至95℃，并在95℃下保持6小时。将该批料在90分钟内冷却至25℃。所测量的固体百分比为39.78重量％。
[0438]
实施例3：包含递送颗粒的液体织物软化剂
[0439]
如下所述制备包含递送颗粒(样品6至9)的液体织物软化剂(样品6a至9a)，并如测试方法部分所述测试递送颗粒的渗漏，如表2所示。
[0440]
根据wo2018/170356制备织物软化剂组合物。织物软化剂组合物(样品6a至9a)通过使用ika ultra turrax(分散元件8g)添加递送颗粒浆液(样品6至9)以10,000rpm操作1分钟来完成，如下表2所示。
[0441]
表2
[0442][0443]aproxel gxl，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的20％双丙二醇水溶液，由lonza提供。该材料是所制备的分散体的一部分并且不在该方法的另一点添加。
[0444]bdeedmac：二乙基-酯-二甲基-氯化铵
[0445]
由dow corning提供，8％活性
[0446]
cde，由basf提供的阳离子聚合物丙烯酸酯增稠剂
[0447]
表2示出了包含具有低渗漏的可生物降解递送颗粒的液体织物软化剂组合物。
[0448]
实施例4：包含递送颗粒的液体衣物洗涤剂
[0449]
制备包含样品6至9的递送颗粒的液体衣物洗涤剂组合物(样品6b至9b和样品6c至9c)，并测试递送颗粒的渗漏，如测试方法部分所述，并示于下表3和表4中。
[0450]
表3
[0451][0452][0453]a每个
–
nh具有24个乙氧基化基团并且每个
–
nh具有16个丙氧基化基团的聚乙烯亚胺芯，分子量为600g/mol。购自basf(ludwigshafen,germany)
[0454]
表3示出了包含具有低渗漏的可生物降解递送颗粒的液体衣物洗涤剂组合物。
[0455]
表4
[0456][0457][0458]
实施例5：包含递送颗粒的洗发剂组合物
[0459]
制备包含样品6至9的递送颗粒的洗发剂组合物(样品6d至9d)，并测试递送颗粒的渗漏，如测试方法部分所述，并示于下表5中。
[0460]
表5
[0461][0462][0463]a来自ashland的n-hance 3196
[0464]b来自dow chemicals的聚合物kg30m
[0465]c来自snf的flocare c 106
[0466]d来自wacker的belsil dm 5500e
[0467]e来自lubrizol的carbopol aqua sf 1
[0468]
表5的结果表明，可生物降解递送颗粒在洗发剂中具有低渗漏。
[0469]
实施例6：包含递送颗粒的免洗型处理
[0470]
制备包含样品6至9的递送颗粒的免洗型处理组合物(样品6e至9e)，并测试递送颗粒的渗漏，如测试方法部分所述，并示于下表6中。
[0471]
表6
[0472][0473]
表6的结果表明，可生物降解递送颗粒在免洗型处理中具有低渗漏。
[0474]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0475]
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本技术对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0476]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

技术特征：
1.一种消费产品组合物，所述消费产品组合物包含处理助剂和递送颗粒，其中递送颗粒包含芯和包封所述芯的聚合物壁，其中：所述芯包含有益剂和分配改性剂；所述聚合物壁通过交联以下物质形成：i.至少一种水溶性材料，所述至少一种水溶性材料具有下式i其中p是分子量为约30kda至约500kda、优选约50kda至约300kda、甚至更优选约80kda至约200kda的聚合物主链，所述聚合物主链选自由以下组成的组：聚(乙烯醇)、脱乙酰壳多糖、甲壳质、果胶、角叉菜胶、黄原胶、塔拉胶、明胶、魔芋胶、藻酸盐、透明质酸、直链淀粉、木质素、迪特胶以及它们的混合物；x为与用可自由基聚合的基团官能化的所述聚合物主链共价连接的杂原子，x优选为o或n；r1独立地选自由以下组成的组：其中m和n为独立地选自1至100、优选1至50、甚至更优选1至10的整数；r2独立地选自由以下组成的组：
*-h和
*-ch3；并且占总壁聚合物的重量百分比的至少20％、优选30％、甚至更优选40％(最多95％)；ii.至少一种包含可自由基聚合的基团的多官能单体或低聚物，所述多官能单体或低聚物占整个聚合物壁的至少5重量％；iii.水溶性引发剂、油溶性引发剂以及它们的混合物；iv.任选地，单官能(甲基)丙烯酸酯单体。2.根据权利要求1所述的消费产品组合物，其中所述有益剂包括芳香剂，优选包含特征在于约2.5至约4.5的logp的香料原料的芳香剂。3.根据权利要求1或2所述的消费产品组合物，其中所述分配改性剂选自由以下组成的组：肉豆蔻酸异丙酯、植物油、改性的植物油、c
4-c
24
脂肪酸的单酯、二酯和三酯、月桂基苯甲酮、月桂酸月桂酯、二十二烷酸甲酯、月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯以及它们的混合物，优选肉豆蔻酸异丙酯。4.根据权利要求1至3中任一项所述的消费产品组合物，其中p为聚乙烯醇聚合物主链、脱乙酰壳多糖聚合物主链、甲壳质聚合物主链或它们的混合物中的至少一者。5.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述水溶性材料共价键合
到所述聚合物壁中。6.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中r1优选为并且r2为氢(
*-h)或甲基基团(
*-ch3)。7.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述水溶性材料占总聚合物壁的至少50重量％、优选至少75重量％、更优选至少85重量％、最优选95重量％。8.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述水溶性材料具有0.05重量％至20重量％、优选0.5重量％至10重量％、更优选0.6重量％至5重量％的官能化杂原子的百分比。9.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述水溶性材料包含至少一个(甲基)丙烯酸酯反应性部分。10.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述水溶性材料在oecd 301b测试后60天内具有高于30％co2、优选高于40％co2、更优选高于50％co2、更优选高于60％co2的生物降解性(最高100％)。11.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述聚合物壁具有在oecd 301b测试后60天内约30％至约100％co2、优选约40％至约98％co2、更优选约50％至约95％co2、甚至更优选约60％至约90％co2的生物降解性。12.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述水溶性材料具有约30kda至约500kda、优选约50kda至约300kda、更优选约80kda至约200kda的分子量。13.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述多官能单体或低聚物中的至少一者包含可自由基聚合的基团，所述可自由基聚合的基团为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烯丙基、乙烯基或它们的混合物中的至少一者。14.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒包含以约90:10至约99:1、更优选约92:8至约98:2的重量比存在的所述芯和所述聚合物壁。15.根据前述权利要求中任一项所述的消费产品组合物，其中所述递送颗粒具有低于约50％、优选约30％的渗漏，如通过测试方法部分中描述的渗漏测试所测定。

技术总结
本发明涉及一种消费产品，该消费产品包含可生物降解递送颗粒，该可生物降解递送颗粒具有含有有益剂的芯和壳。有含有有益剂的芯和壳。


技术研发人员：苏珊娜
受保护的技术使用者：宝洁公司
技术研发日：2021.11.18
技术公布日：2023/7/25