具有低酸值的米糠蜡氧化物的制作方法

h10-007862(1998)；jp-a s60-011553(1985)；jp-as49-090739(1974))以及在印刷油墨和电子照相调色剂中(jp-a2010-020304；2010)的用途。
9.尽管存在许多具有不一致的发现的分析研究，但是米糠蜡的化学组成显然尚未被完全清楚地公开。与此相反，确定无疑的是蜡酯的蜡体的组成。
10.米糠蜡酯主要由长链、饱和、未支化的单羧酸与长链、未支化的、脂族一元醇的单酯(在下文也被称为“天然酯”)组成。米糠蜡酯的酸部分中占多数的是具有链长c22和c24的山萮酸及木蜡酸，和米糠蜡酯的醇组分中占多数的是链长c26、c28、c30、c32及c34。此外，蜡可能含有游离脂肪酸和另外的成分，如鲨烯、磷脂质和甾醇酯。
11.在经精制和经脱油的米糠蜡中的蜡酯的含量通常为大于96重量％。在未脱油的米糠蜡中，根据米糠油的含量，蜡酯的含量可能甚至仅为50重量％。米糠蜡的另外的被视为“痕量成分”的可变成分是未详细指明的“深色物质”、鲨烯和所谓的“胶部分”。这些组分经常导致在颜色及可用性方面波动的和难以重现的产品质量。
12.采用过氧化氢的经典漂白被视为使棕色米糠蜡浅色化的常规技术。经过氧化氢漂白的米糠蜡为微黄色并且在其酯含量方面和在其酸值方面在很大程度上对应于起始蜡。这样的类型主要以经脱油和经精制的米糠蜡形式供应至市场，但也因为痕量成分留在产品中而同样显示出波动的产品质量。
13.2018年的cn-a 108048222、cn-a 108129302和cn-a 108191602描述了米糠蜡氧化物，其由经脱油的米糠蜡通过以下制备：用重铬酸钠氧化、采用多元醇酯化(cn-a 108129302和cn-a 108191602)和随后皂化(cn-a 108191602)。然而未提及产物性质。基于酯化，可假定必然为高酸值。
14.2015年的ep-a 2909273公开了米糠蜡的氧化产物，其通过在氧化促进剂如氟化的烷基磺酸、三氯化铝或盐酸存在下或在特别剧烈的搅拌下用铬酸氧化来制备。由此力争达到高的酸值。在ep-a 2909274中描述了在氧化之前皂化的米糠蜡氧化物。在此也达到高的酸值。
15.在jp-b s36-005526(1961)中描述了含溶剂的抛光料的制备，所述抛光料中含有基于米糠蜡的经化学改性的蜡。所述改性通过用铬酸或重铬酸盐氧化粗米糠蜡来进行。在这种情况下达到40-45mg koh/g的酸值。
16.存在的需求在于针对性提供具有甚至低于40mg koh/g的低酸值的米糠蜡氧化物的方法。


技术实现要素：

17.现已出人意料地发现，如果由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯在米糠蜡中的份额小于5重量％，则通过适当选择在米糠蜡氧化时的方法参数可以有目的地达到小于40mg koh/g，通常小于38mg koh/g，通常小于30mg koh/g的根据din iso 2114(2002年)测量的酸值。
18.因此，本发明的主题是制备具有小于40mg koh/g的酸值的米糠蜡氧化物(o)的方法，其包括以下步骤：
19.i)提供米糠蜡(r)，所述米糠蜡(r)含有基于米糠蜡(r)总重量计小于5重量％的由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯；
20.ii)提供三氧化铬和硫酸的混合物(m)；
21.iii)通过使米糠蜡(r)与混合物(m)在搅拌下和在80至150℃的温度反应，进行米糠蜡(r)的氧化，以获得米糠蜡氧化物(o)；
22.iv)停止反应和静置在步骤iii)中获得的反应混合物，直至有机相与水相分离；
23.v)分离出有机相；
24.vi)可选地从有机相去除含有铬化合物的残余物，以获得经纯化形式的米糠蜡氧化物(o)，
25.vii)可选地重复步骤ii)至vi)的顺序，其中使用任选经纯化形式的米糠蜡氧化物(o)代替米糠蜡(r)，
26.其中，使步骤iii)中的氧化进行1至8小时的时间段。
27.在步骤i)中提供的米糠蜡(r)可以为任意米糠蜡，只要其具有基于米糠蜡(r)总重量计小于5重量％，优选小于2重量％，特别优选0.1至2重量％的由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯的份额。当由多元醇和脂肪族羧酸(c8-20)形成的多酯的份额为正好5重量％或更多时，如果达到小于40mg koh/g的酸值，则在步骤iv)中不发生或发生非常缓慢的相分离。由此使得在技术上难以分离酸值小于40mg koh/g的米糠蜡氧化物(o)。
28.由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯的期望份额可能已包含于原始状态的米糠蜡中，但是也可以通过米糠蜡的预处理来调节。优选地，该份额已经包含于原始状态的米糠蜡(r)中。在这样的情形，优选的是米糠蜡(r)未经预处理。
29.反之，如果由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯的份额为5重量％或更多，则在步骤i)中的提供之前必须预处理米糠蜡(r)。在该情况下有利的是，预处理不包括米糠蜡(r)中所包含的酯的皂化。
30.反之，优选的是，用一种或多种有机溶剂萃取由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯，其中进行萃取直至由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯的期望的份额达到小于5重量％。合适的是可以溶解油及脂肪的任意有机溶剂，例如乙酸乙酯或丙酮，优选乙酸乙酯。
31.由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯优选是具有8至20个碳原子的脂族羧酸的甘油二酸酯和甘油三酸酯，尤其是天然包含于米糠中的油，特别是米糠油。相应地，用有机溶剂萃取可以为脱油。在该情况下，小于5重量％的由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯的份额也可以被称为米糠蜡的油含量。
32.优选地，不受由多元醇和具有8至20个碳原子的脂族羧酸形成的多酯在天然状态下的份额的影响，在氧化之前的任意时间点都不通过皂化预处理米糠蜡(r)。
33.在步骤ii)中提供的三氧化铬与硫酸的混合物(m)可以为任意混合物，只要其能够氧化米糠蜡的可氧化的成分。也经常将这样的三氧化铬与硫酸的混合物称为铬硫酸。硫酸为具有至少90重量％，优选至少96重量％，特别优选至少99重量％的硫酸份额的浓硫酸。其可以可选地为发烟硫酸，即，另外含有三氧化硫。在混合物(m)中的三氧化铬的浓度优选50至200g/l，特别优选70至150g/l，非常特别优选80至120g/l。
34.在根据本发明的方法的步骤iii)中，米糠蜡(r)的氧化通过使米糠蜡(r)与混合物(m)反应在搅拌下和在80至150℃，优选90至140℃，特别优选105至130℃的温度进行，以获得米糠蜡氧化物(o)。
35.总共使用的三氧化铬对所使用的米糠蜡(r)的重量比优选为1:5至6:5，尤其为1:3至1:1，特别优选1:2至1:1。如果该比例小于1:5，则氧化以过低的程度进行，而不足以使米糠蜡明显浅色化。如果该比例大于6:5，酯键的断裂以特别高的程度发生，从而取决于其他条件，可能难以维持产物中所需的酸值。
36.该步骤可选地分成多个步骤。例如，步骤iii)可以包括预置混合物(m)和随后添加米糠蜡(r)。或者，步骤iii)可以包括预置米糠蜡(r)和随后添加混合物(m)。在该情况下，各个第二组分(r)或(m)的添加可以例如分批地、连续地或一次加料来进行，优选分批地或连续地，特别优选分批地进行。
37.可选地，米糠蜡(r)和/或混合物(m)在添加期间的温度可以偏离反应温度，和只有在进行第二组分的添加之后才可以被调节至80至150℃，优选90至140℃，特别优选105至130℃的所需值。例如，在添加时的温度可以具有70至130℃，优选80至110℃的值。优选地，米糠蜡(r)在添加期间以熔融形式存在。
38.在一个实施方案中，预置所提供的三氧化铬与硫酸的混合物(m)和升温至70至130℃的温度，和分批地添加固态的米糠蜡(r)。
39.在进行添加之后，将温度调节至80至150℃和进行氧化。
40.在另一实施方案中，预置所提供的三氧化铬与硫酸的混合物(m)和升温至70至130℃的温度，和以熔融状态，优选在70至130℃的温度，分批添加米糠蜡(r)。在进行添加之后，将温度调节至80至150℃和进行氧化。
41.在又一实施方案中，预置米糠蜡(r)和使其在70至130℃的温度熔融，和分批地在冷的情况下添加三氧化铬与硫酸的混合物(m)。在进行添加之后，将温度调节至80至150℃和进行氧化。
42.在另一实施方案中，预置米糠蜡(r)和使其在70至130℃的温度熔融，和分批地在热的情况下，优选在70至130℃的温度添加三氧化铬与硫酸的混合物(m)。在进行添加之后，将温度调节至80至150℃和进行氧化。
43.在另一实施方案中，在室温一起预置米糠蜡(r)和三氧化铬与硫酸的混合物(m)和缓慢升温至80至150℃的温度，和在该温度进行氧化。
44.在80至150℃的氧化至少在搅拌下发生，优选米糠蜡(r)和/或混合物(m)的添加也是如此。搅拌在此可以以任意方式进行，例如用机械方式运行的搅拌装置或以磁力方式运行的搅拌装置。优选地，搅拌以机械方式运行的搅拌装置进行，特别优选以包括精密玻璃(kpg)搅拌器的以机械方式运行的搅拌装置进行。
45.步骤iii)中的搅拌速率优选在100至500转/min(转每分)，特别优选120至300转/min，非常特别优选170至250转/min的范围内，因为在低于100转/min的搅拌速率时，有效氧化所需的混合失效和在超过500转/min的搅拌速率时存在形成不再可分离的乳液的风险升高。
46.步骤iii)中在80至150℃的温度的米糠蜡的氧化进行1至8小时，优选2至5小时，特别优选3至4.5小时的时间段。
47.此外有利的是，不向米糠蜡(r)与混合物(m)的反应混合物添加氧化促进剂，因为所述氧化促进剂经常可能导致酯键断裂，并因此可能提高米糠蜡氧化物(o)中的酸值。因此优选地，在氧化时不使用氧化促进剂，尤其不使用氧化促进剂例如乳化剂(例如烷烃磺酸
盐、氟化烷烃磺酸盐)、表面活性剂、聚合物表面活性剂、含氮阳离子表面活性剂、相转移催化剂、fenton试剂、金属盐、盐酸等。
48.在步骤iv)中，在达到期望的反应时间之后，结束反应，和使反应混合物静置，直至有机相与水相分离。将“结束反应”理解为中断搅拌和结束加热。在此开始含有米糠蜡氧化物(o)的上浮的有机相与含有硫酸及铬化合物的下沉的水相的分离。可选地，在静置之前，可以将反应混合物转移至装置中，在所述装置中在有机相与水相分离之后使分离出有机相变得容易。这样的装置的实例是分液漏斗。用于此目的的其他装置是本领域技术人员已知的并且可应用于此。
49.在步骤v)中分离出含有米糠蜡氧化物的有机相。这可以例如借助分液漏斗进行。或者，可以借助于任意合适的技术手段撇去上浮的有机相。超过容器边缘而倒出有机相同样是可能的。在相分离之后分离有机相与水相的方法原则上是本领域技术人员已知的并且可应用于此。
50.另外可以可选地在步骤vi)中使含有米糠蜡氧化物的经分离的有机相经受另外的后处理，以从有机相去除含有铬化合物的残余物和因此获得经纯化形式的米糠蜡氧化物。
51.后处理可以以任意方式进行，所述方式适合于极性和/或水溶性物质与有机物质的分离。例如可以进行有机相的色谱法纯化或通过硅胶过滤。
52.优选地，通过用草酸和/或硫酸的水溶液洗涤有机相来进行含有铬化合物的残余物的去除。
53.或者，含有铬化合物的残余物的去除可以优选通过用水洗涤有机相来进行。或者，含有铬化合物的残余物的去除优选可以通过有机相的离心来进行。
54.在此将“洗涤”在每种情况下理解为根据步骤iv)和v)，将有机相与用于洗涤的各个介质混合和随后进行相分离。
55.在优选的实施方案中，含有铬化合物的残余物的去除通过用草酸与硫酸的水溶液一次或多次洗涤有机相，继而用水一次或多次洗涤有机相来进行。
56.在又一优选的实施方案中，含有铬化合物的残余物的去除通过用草酸与硫酸的水溶液一次或多次洗涤有机相，继而离心有机相来进行。
57.在又一优选的实施方案中，含有铬化合物的残余物的去除通过用水一次或多次洗涤有机相，继而离心有机相来进行。
58.在特别优选的实施方案中，含有铬化合物的残余物的去除通过用草酸与硫酸的水溶液一次或多次洗涤有机相，继而用水一次或多次洗涤有机相，继而离心有机相来进行。
59.可选地可以在步骤vii)中重复步骤ii)至vi)的顺序，其中使用任选经纯化形式的米糠蜡氧化物(o)替代米糠蜡(r)。在该情况下，在第一次进行步骤ii)至vi)时，使用总体上提供的三氧化铬的至少一半，和在重复的步骤ii)至vi)时使用剩余部分。优选不重复步骤ii)至vi)的顺序。
60.本发明的又一主题是具有小于40mg koh/g的酸值(根据2002年的din iso 2114测量)的按照根据本发明的方法制备的米糠蜡氧化物(o)。优选地，米糠蜡氧化物具有小于38mg koh/g，通常小于30mg koh/g，特别优选10至27mg koh/g的酸值。
61.根据本发明的米糠蜡氧化物(o)优选具有基于米糠蜡氧化物(o)总重量计小于5重量％，特别优选小于3重量％，非常特别优选小于1重量％的由多元醇和具有22至36个碳原
子的脂族羧酸形成的多酯的份额。
62.在一个实施方案中，米糠蜡氧化物(o)含有
63.a)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，3至25重量％的具有8至36个碳原子的游离脂族羧酸；
64.b)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至10重量％的具有24至36个碳原子的游离脂族醇；
65.c)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至5重量％的具有10至30个碳原子的游离脂族二羧酸；
66.d)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，50至97重量％的具有42至64个碳原子的天然酯；和
67.e)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至15重量％的另外的米糠蜡中所包含的天然成分。
68.在优选的实施方案中，米糠蜡氧化物(o)含有
69.a)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，3至15重量％的具有8至36个碳原子的游离脂族羧酸；
70.b)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至7重量％的具有24至36个碳原子的游离脂族醇；
71.c)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至4重量％的具有10至30个碳原子的游离脂族二羧酸；
72.d)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，65至97重量％的具有42至64个碳原子的天然酯；和
73.e)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至15重量％的另外的米糠蜡中所包含的天然成分。
74.在优选的实施方案中，米糠蜡氧化物(o)含有
75.a)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，3至10重量％的具有8至36个碳原子的游离脂族羧酸；
76.b)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至5重量％的具有24至36个碳原子的游离脂族醇；
77.c)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至3重量％的具有10至30个碳原子的游离脂族二羧酸；
78.d)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，75至97重量％的具有42至64个碳原子的天然酯；和
79.e)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至15重量％的另外的米糠蜡中所包含的天然成分。
80.本发明的主题同样还有具有小于40mg koh/g的酸值和基于米糠蜡氧化物(o)总重量计小于5重量％的由多元醇和具有22至36个碳原子的脂族羧酸形成的多酯的份额的米糠蜡氧化物(o)，其含有
81.a)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，3至25重量％的具有8至36个碳原子的游离脂族羧酸；
82.b)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至10重量％的具有24至36个碳原子的游离脂族醇；
83.c)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至5重量％的具有10至30个碳原子的游离脂族二羧酸；
84.d)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，50至97重量％的具有42至64个碳原子的天然酯；和
85.e)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至15重量％的另外的米糠蜡中所包含的天然成分。
86.优选地，基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，木蜡酸在此以最多5重量％，特别优选最多3重量％包含于米糠蜡氧化物(o)中。
87.例如可以借助气相色谱法测量重量份额和链长分布。
88.另外，根据本发明的米糠蜡氧化物典型地具有介于70℃与90℃之间，优选介于75℃与80℃之间的根据din iso 2176(1997)所测量的滴点。
89.优选地，与常规氧化物(例如基于褐煤蜡)相比，根据本发明的米糠蜡氧化物具有特别浅至白的颜色。能够借助根据din 6162(2014)所测量的碘色值测定颜色。在根据本发明的米糠蜡氧化物的情况下，碘色值为小于20，优选小于6，尤其是小于2。
90.优选地，根据本发明的米糠蜡氧化物具有小于10mm-1
，优选小于5mm-1
，特别优选小于3mm-1
的根据din 51579(2010)测量的针入度(npz)。
91.优选地，通过米糠蜡的氧化，根据din iso 3681(2007)测量的皂化值提高最多40％，优选最多30％，特别优选提高最多20％。皂化值的提高在机理方面可以通过蜡酯的裂解和随后的蜡醇氧化成酸来解释。另外，一部分不饱和碳-碳键由于氧化剂裂解并且同样被氧化成酸。
92.因此，皂化值也是实际发生的氧化的量度，与其中皂化值未改变的熟知的皂化相反并且与其中仅使产品浅色化的其他漂白方法相反。例如，用过氧化氢漂白米糠蜡在本发明的意义上不起到蜡的化学改性的作用，因为在此仅仅消除褪色的杂质和次要成分而未改变实际的蜡结构。
93.根据本发明的米糠蜡氧化物(o)的特征典型地在于特别良好的热稳定性，直至达到300℃的温度(加热速率：5℃/min)，根据din 51006(2005)测量的质量损失小于15％，优选小于10％。
94.本发明的又一主题是经皂化的米糠蜡氧化物(v)，其通过用碱性金属盐或用含水碱液(例如naoh、koh等)皂化上述米糠蜡氧化物(o)来制备，所述金属盐选自金属氢氧化物(例如naoh、koh、ca(oh)2和zn(oh)2等)、金属氧化物(例如cao等)、金属碳酸盐(例如na2co3、caco3等)。优选的是碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物，尤其是naoh、koh和/或ca(oh)2。
95.相应的制备方法例如见于de4019167中。优选地，除了基于可再生性原料以外，经皂化的产物的特征在于特别良好的热稳定性，直至达到300℃的温度(加热速率：5℃/min)，根据din 51006(2005)测量的质量损失小于10％，优选小于5％。
96.本发明的主题同样还有根据本发明的米糠蜡氧化物(o)或根据本发明的经皂化的米糠蜡氧化物(v)用于农业或林业目的，作为添加剂用于塑料加工中、护理产品中、印刷油
墨中和/或漆中的用途。
附图说明
97.图1显示了对实施例1测量的链长分布。
具体实施方案
98.实施例
99.通过下述实施例和权利要求详细阐明本发明。
100.物质表征
101.将也用于表征褐煤蜡和褐煤蜡衍生物的在表1中详述的标准方法用于测定米糠蜡、米糠蜡氧化物和米糠蜡的其他衍生物的指数。
102.表1
[0103][0104]
链长分布
[0105]
米糠蜡氧化物的成分的链长分布借助气相色谱法来测定。作为对比物质，使用具有介于c6与c36之间的碳链长度的蜡醇和蜡酸。通过组合模型物质制得具有c44至c58的蜡
酯。为了鉴定米糠蜡的气相色谱图的峰，向蜡样品添加各个限定量的单个组分和观察相应峰面积的明显增加。测量条件示于表2中。
[0106]
表2
[0107][0108]
作为原料，使用各自为原始状态的五种不同的米糠蜡(rbw1-5)。原始状态的米糠蜡的性质示于表3中。
[0109]
表3(表1中的方法、缩写和单位)
[0110][0111]
实施例1至9
[0112]
在具有搅拌器、温度传感器、滴液漏斗和回流冷凝器的3l反应容器中，预置表4中给定量的在硫酸中的三氧化铬(浓度：100g cro3/l)并升温至100℃。随后分批添加原始状态的熔融(90℃)米糠蜡。将反应混合物的温度调节至110℃，和用kpg搅拌器以约200转/min搅拌4h。停止加热以及搅拌。一旦分相就分离出水相。
[0113]
有机相通过用草酸与硫酸的水溶液洗涤和随后通过用水洗涤来释放铬残余物，排入温热的离心瓶中且离心。在实施例2、3、4和9(对比实施例)中，在氧化之后未发现相分离。在表4中给出氧化的条件和米糠蜡氧化物的性质。
[0114]
对实施例1测量的链长分布示于图1中。
[0115]
表4：
[0116][0117][0118]
*对比实施例；没有相分离
[0119]
实施例10和11
[0120]
在具有搅拌器、温度传感器、滴液漏斗和回流冷凝器的1l反应容器中，将来自实施例1的米糠蜡氧化物在氮气气氛下熔融，并与在表5中给出的量混以ca(oh)2。将反应混合物
搅拌直至达到给定的酸值，并且随后在热的状态下压滤反应混合物。
[0121]
表5
[0122][0123]

技术特征：
1.制备具有30至40mg koh/g的酸值的米糠蜡氧化物(o)的方法，其包括以下步骤：i)提供米糠蜡(r)，所述米糠蜡(r)含有基于米糠蜡(r)总重量计2-5重量％的由具有8至20个碳原子的脂族羧酸和多元醇形成的多酯；ii)提供三氧化铬和硫酸的混合物(m)；iii)通过使米糠蜡(r)与混合物(m)在搅拌下和在80至150℃的温度反应进行米糠蜡(r)的氧化，以获得米糠蜡氧化物(o)；iv)停止反应和静置在步骤iii)中获得的反应混合物，直至有机相与水相分离；v)分离出有机相；vi)可选地从有机相去除含有铬化合物的残余物，以获得经纯化形式的米糠蜡氧化物(o)，vii)可选地重复步骤ii)至vi)的顺序，其中使用米糠蜡氧化物(o)代替米糠蜡(r)，所述米糠蜡氧化物(o)是任选经纯化形式的，其中，使步骤iii)中的氧化进行1至8小时的时间段，和其中，总共使用的三氧化铬对所使用的米糠蜡(r)的重量比为大于2:5到至多6:5。2.根据权利要求1所述的方法，其中，含有铬化合物的残余物的去除在步骤vi)中进行和包括用草酸和/或硫酸的水溶液洗涤有机相。3.根据权利要求1所述的方法，其中，含有铬化合物的残余物的去除在步骤vi)中进行和包括用水洗涤有机相。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，含有铬化合物的残余物的去除在步骤vi)中进行和包括离心有机相。5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，混合物(m)中的三氧化铬的浓度为50至200g/l。6.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，使步骤iii)中的氧化进行2至5小时的时间段。7.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，步骤iii)中的搅拌速率为介于100和500转/min之间。8.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，不向反应混合物中添加另外的氧化促进剂。9.米糠蜡氧化物(o)，其具有小于40mg koh/g的酸值，并且按照根据权利要求1至8中任一项所述的方法制备。10.根据权利要求9所述的米糠蜡氧化物(o)，其具有基于米糠蜡氧化物(o)总重量计份额小于5重量％的由具有22至36个碳原子的脂族羧酸和多元醇形成的多酯。11.根据权利要求9或10所述的米糠蜡氧化物(o)，其含有：a)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，3至25重量％的具有8至36个碳原子的游离脂族羧酸；b)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至10重量％的具有24至36个碳原子的游离脂族醇；c)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至5重量％的具有10至30个碳原子的游离脂族二羧酸；
d)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，50至97重量％的具有42至64个碳原子的天然酯；和e)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至15重量％的另外的米糠蜡中所包含的天然成分。12.具有小于40mg koh/g的酸值和基于米糠蜡氧化物(o)总重量计份额小于5重量％的由具有22至36个碳原子的脂族羧酸和多元醇形成的多酯的米糠蜡氧化物(o)，其含有a)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，3至25重量％的具有8至36个碳原子的游离脂族羧酸；b)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至10重量％的具有24至36个碳原子的游离脂族醇；c)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至5重量％的具有10至30个碳原子的游离脂族二羧酸；d)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，50至97重量％的具有42至64个碳原子的天然酯；和e)基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，0至15重量％的另外的米糠蜡中所包含的天然成分。13.根据权利要求9或12所述的米糠蜡氧化物(o)，其含有基于米糠蜡氧化物(o)总重量计，最多5重量％的木蜡酸。14.经皂化的米糠蜡氧化物(v)，其通过用碱性金属盐皂化根据权利要求9至13任一项所述的米糠蜡氧化物(o)来制备。15.经皂化的米糠蜡氧化物(v)，其通过用碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物皂化根据权利要求9至13任一项所述的米糠蜡氧化物(o)来制备。16.根据权利要求9至13中任一项所述的米糠蜡氧化物(o)的或根据权利要求14或15的经皂化的米糠蜡氧化物(v)的用途，用于农业或林业目的，作为添加剂用在塑料加工中、护理产品中、印刷油墨中和/或漆中。

技术总结
本发明涉及具有低酸值的米糠蜡氧化物，其制备方法以及其用于农业或林业目的，作为添加剂在塑料加工中、护理产品中、印刷油墨中和/或漆中的用途，和通过皂化根据本发明的米糠蜡氧化物所制备的经皂化的米糠蜡氧化物。化物所制备的经皂化的米糠蜡氧化物。化物所制备的经皂化的米糠蜡氧化物。


技术研发人员：P
受保护的技术使用者：科莱恩国际有限公司
技术研发日：2020.10.12
技术公布日：2023/7/27