四联苯噻吩液晶化合物、液晶组合物及液晶显示器件的制作方法

1.本发明属于液晶显示领域，具体涉及一种四联苯噻吩液晶化合物、包含该液晶化合物的液晶组合物，以及包含有该液晶化合物或液晶组合物的液晶显示器件。


背景技术：

2.随着显示技术的发展，液晶显示器件(liquid crystal display，lcd)等平面显示装置因具有高画质、省电、机身薄及应用范围广等优点，而被广泛的应用于手机、电视、笔记本电脑、台式计算机等各种消费性电子产品，成为显示装置中的主流产品。
3.目前液晶显示器件的面板制备过程中，需要通过紫外光固化的方式将面板进行贴合。在贴合的过程中液晶材料不免会受到紫外光的照射，而紫外光对液晶材料是具有破坏作用的。不仅如此，在液晶显示器件工作的过程中，也会受到紫外光的照射。为了防止液晶材料受到紫外光照射而受到破坏，会选择在液晶材料中添加紫外吸收剂作为添加剂，吸收照射到液晶材料上的紫外光，从而对液晶材料形成保护。因此，开发性能优良，对吸收紫外光具有很好吸收作用的液晶材料是目前重点研发方向。


技术实现要素：

4.基于以上事实，本发明的第一个目的在于提供一种液晶化合物，该液晶化合物具有良好的对紫外线的吸收能力和良好的低温互溶性。
5.为达到上述第一个目的，本发明采用下述技术方案：
6.一种四联苯噻吩液晶化合物，该液晶化合物如式a所示，
[0007][0008]
其中，r1、r2、r3各自独立地表示氢、氟、氯、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1、r2、r3中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代，任意不与o相连的-ch
2-任选被o取代，任意一个或多个氢原子可任选被氟原子取代；
[0009]
表示1,4-亚苯基，且所述苯环上的任意一个或多个氢原子可任选被氟原子或亚甲基取代；n表示4，可以相同，也可以不同。
[0010]
本发明的第二个目的在于提供一种含有上述式a所示液晶化合物的液晶组合物。
[0011]
进一步地，该液晶组合物还包含一种或多种选自式ⅱ～式ⅶ所示的化合物，
[0012]
[0013][0014][0015][0016][0017][0018]
本发明的第三个目的在于提供一种液晶显示器件，其包含上述液晶化合物或液晶组合物。
[0019]
本发明的有益效果如下：
[0020]
本发明中提供的四联苯噻吩液晶化合物，具有良好的对紫外线的吸收能力和良好的低温互溶性。本发明提供的液晶组合物，具有良好的对光和热的稳定性、宽的向列相温度范围。本发明提供的液晶显示器件，工作温度范围大，且长时间背光照射能够稳定工作。
附图说明
[0021]
图1为式i-4-7所示化合物的ms质谱图；
[0022]
图2为式i-4-7、式r所示化合物的紫外可见吸收光谱图。
具体实施方式
[0023]
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
[0024]
[液晶化合物]
[0025]
一种四联苯噻吩液晶化合物，该液晶化合物如式a所示，
[0026][0027]
其中，r1、r2、r3各自独立地表示氢、氟、氯、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1、r2、r3中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代，任意不与o相连的-ch
2-任
选被o取代，任意一个或多个氢原子可任选被氟原子取代；
[0028]
表示1,4-亚苯基，且所述苯环上的任意一个或多个氢原子可任选被氟原子或亚甲基取代；n表示4，可以相同，也可以不同。
[0029]
式a所示化合物具有良好的对紫外线的吸收能力和良好的低温互溶性。
[0030]
进一步地，上述液晶化合物如式ⅰ所示，
[0031][0032]
其中，r1、r2、r3各自独立地表示氢、氟、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1、r2中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代，任意不与o相连的-ch
2-任选被o取代，任意一个或多个氢原子可任选被氟原子取代；
[0033]
x1、x2、x3、x4、x5、x6各自独立地表示氢或氟。
[0034]
进一步地，上述液晶化合物选自式
ⅰ‑
1～式
ⅰ‑
4所示化合物，
[0035][0036][0037][0038][0039]
其中，r1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代；r2表示氢、氟、氯、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基；r3表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基。
[0040]
进一步地，上述液晶化合物选自式
ⅰ‑
1-1至式
ⅰ‑
4-18所示化合物组成的组，
[0041]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047][0048]
[液晶组合物]
[0049]
本发明提供的液晶组合物，包含一种或多种上述四联苯噻吩化合物。
[0050]
进一步地，上述液晶组合物还包含一种或多种式ⅱ所示化合物，
[0051][0052]
其中，r4、r5各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的烯基；
[0053]
各自独立地表示各自独立地表示
[0054]
z1表示单键、-ch2o-、-coo-、-c＝c-或-c≡c-；
[0055]
m表示0、1或2，当m表示2时，z1可以相同，也可以不同，可以相同，也可以不同。
[0056]
进一步地，上述式ⅱ所示化合物选自式
ⅱ‑
1～式
ⅱ‑
14所示化合物组成的组，
[0057][0058]
其中，r
41
、r
51
各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的烯基。
[0059]
进一步地，上述液晶组合物还包括一种或多种式ⅲ所示化合物，
[0060]
[0061]
其中，r6表示碳原子数为1～10的烷基，且r6所示基团中任意一个或多个不相连的-ch
2-任选被亚环丙基或亚环戊基替代；
[0062]
m1、n1各自独立地表示1或2；
[0063]
表示m1表示2时，可以相同，也可以不同；
[0064]
表示n1表示2时，可以相同，也可以不同。
[0065]
进一步地，上述式ⅲ所示化合物选自式
ⅲ‑
1～式
ⅲ‑
10所示化合物组成的组，
[0066]
[0067][0068]
其中，r
61
表示碳原子数为1～10的烷基，且r6所示基团中任意一个或多个不相连的-ch
2-任选被亚环丙基或亚环戊基替代。
[0069]
进一步地，上述液晶组合物还包括一种或多种式ⅳ所示化合物，
[0070][0071]
其中，r7表示碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为2～10的烯基，y1表示f、cf3或ocf3；
[0072]
各自独立地表示各自独立地表示
[0073]
r表示1、2或3，当r表示2或3时，可以相同，也可以不同。
[0074]
进一步地，上述式ⅳ所示化合物选自式
ⅳ‑
1～式
ⅳ‑
26所示化合物，
[0075]
[0076]
[0077][0078]
其中，r
71
表示碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为2～10的烯基。
[0079]
进一步地，上述液晶组合物还包括一种或多种式
ⅴ
所示化合物，
[0080][0081]
式
ⅴ
中，r8、r9各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基或碳原子数为2～10的烯基；
[0082]
表示
[0083]
z2表示单键或-ch2o-；
[0084]
m2表示1或2，n2表示0或1，当m2表示2时，可以相同，也可以不同，z2可以相同，也可以不同。
[0085]
进一步地，上述式
ⅴ
所示化合物选自式
ⅴ‑
1～式
ⅴ‑
10所示化合物组成的组，
[0086]
[0087][0088]
其中，r
81
表示碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为2～10的烯基；r
91
表示碳原子数为1～10的烷氧基。
[0089]
进一步地，上述液晶组合物还包括一种或多种式ⅵ所示化合物，
[0090][0091]
其中，r
10
、r
11
各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基或碳原子数为3～8的链烯氧基，且r
10
、r
11
所示基团中任一个或不相连的多个-ch
2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代；x7表示o或s。
[0092]
进一步地，上述式ⅵ所示化合物选自式
ⅵ‑
1～式
ⅵ‑
6所示化合物组成的组，
[0093][0094]
其中，r
101
、r
111
各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基。
[0095]
进一步地，上述液晶组合物还包括一种或多种式ⅶ所示化合物，
[0096][0097]
其中，r
12
表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基或碳原子数为2～10的烯基，r
12
中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基或亚环丙基取代；x8表示s、ch2o或och2；y2表示cf3或ocf3。
[0098]
进一步地，上述式
ⅷ
所示化合物选自式
ⅶ‑
1～式
ⅶ‑
6所示化合物组成的组，
[0099][0100]
其中，r
121
表示碳原子数为1～10的烷基，r
121
中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基或亚环丙基取代。
[0101]
前述的碳原子数为1～10的烷基，可以列举出，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
[0102]
前述的碳原子数为1～10的烷氧基，可以列举出例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。
[0103]
前述碳原子数为2～10的烯基，可以列举出，例如，乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基等。
[0104]
前述的碳原子数为1～10的烷基中一个或多个不相邻的-ch
2-被亚环丙基、亚环丁基或亚环戊基取代后得到的基团，可以列举出，例如环丙基、环丁基、环戊基、甲基亚环丙基、乙基亚环丙基、丙基亚环丙基、异丙基亚环丙基、正丁基亚环丙基、异丁基亚环丙基、叔丁基亚环丙基、甲基亚环丁基、乙基亚环丁基、丙基亚环丁基、异丙基亚环丁基、正丁基亚环丁基、异丁基亚环丁基、叔丁基亚环丁基、甲基亚环戊基、乙基亚环戊基、丙基亚环戊基、异
丙基亚环戊基、正丁基亚环戊基、异丁基亚环戊基等。
[0105]
前述液晶组合物中，按质量百分含量计，式ⅰ所示化合物含量为0.1～5％，优选为0.5～3％式ⅱ所示化合物含量为10％以上，优选为20～70％，进一步优选为30～60％；式ⅲ所示的化合物含量为1～40％，优选为1～30％，进一步优选为1～20％；式ⅳ所示化合物含量为1～30％，优选为1～20％，进一步优选为1～15％；式
ⅴ
所示化合物含量为1～50％，优选为1～40％，进一步优选为1～30％；式ⅵ所示的化合物含量为1～15％，优选为1～10％，进一步优选为1～8％；式ⅶ所示化合物含量为1～20％，优选为1～15％，进一步优选为1～10％。
[0106]
本发明的液晶组合物中还可以加入各种功能的掺杂剂，掺杂剂含量优选0.01～1wt％之间，这些掺杂剂可以列举出，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、手性剂。
[0107]
抗氧化剂可以列举出，
[0108][0109]
其中，t表示1～10的整数。
[0110]
紫外线吸收剂可以列举出，
[0111][0112]
手性剂(左旋或右旋)优选可以列举出例如：
[0113][0114]
[液晶显示元件或液晶显示器]
[0115]
为达到本发明第三个目的，提供如下技术方案：
[0116]
一种液晶显示器件，其特征在于，其包含上述任一液晶化合物或液晶组合物，且所述液晶显示器件为有源矩阵显示器件。
[0117]
进一步地，所述液晶显示器件为ips、ffs显示模式。
[0118]
对于本发明的液晶显示器件，只要含有本发明的液晶化合物或液晶组合物，则对其结构没有任何限定，本领域技术人员能够根据所需的性能选择合适的液晶显示器件的结构。
[0119]
实施例
[0120]
为了更清楚地说明本发明，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
[0121]
本说明书中，如无特殊说明，百分比均是指质量百分比，温度为摄氏度(℃)，其他符号的具体意义及测试条件如下：
[0122]
cp表示液晶清亮点(℃)，dsc定量法测试；
[0123]
δn表示光学各向异性，δn＝n
e-no，no为寻常光的折射率，ne为非寻常光的折射率，测试条件为25
±
2℃，589nm，阿贝折射仪测试；
[0124]
δε表示介电各向异性，δε＝ε
∥-ε
⊥
，其中，ε
∥
为平行于分子轴的介电常数，ε
⊥
为垂直于分子轴的介电常数，测试条件为25
±
0.5℃，20微米反平行盒，instec:alct-cust-4c测试；
[0125]k11
为展曲弹性常数，测试条件为：25
±
2℃、instec:alct-cust-4c、20微米平行盒；
[0126]
γ1表示旋转粘度(mpa
·
s),测试条件为25
±
0.5℃，20微米反平行盒，instec:alct-cust-4c测试；
[0127]
紫外可见吸收光谱，测试条件为：25
±
2℃、北京普析通用紫外可见分光光度计tu-1810，测试范围200～80nm，溶剂为二氯乙烷，浓度为0.015g/l。
[0128]
液晶组合物的制备方法如下：将各液晶单体按照一定配比称量后放入不锈钢烧杯中，将装有各液晶单体的不锈钢烧杯置于磁力搅拌仪器上加热融化，待不锈钢烧杯中的液晶单体大部份融化后，往不锈钢烧杯中加入磁力转子，将混合物搅拌均匀，冷却到室温后即得液晶组合物。
[0129]
本发明实施例液晶单体结构用代码表示，液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表1、表2。
[0130]
表1环结构的对应代码
[0131]
[0132][0133]
表2端基与链接基团的对应代码
[0134]
[0135][0136]
举例：
[0137]
其代码为ppgus-5-2
[0138]
其代码为cc-3-v；
[0139]
其代码为pp-3-1；
[0140]
其代码为puqu-3-f；
[0141]
其代码为pguqu-3-f；
[0142]
其代码为apuqu-cp-f；
[0143]
其代码为dpuqu-3-f；
[0144]
其代码为dguqu-2-f；
[0145]
其代码为apguqu-3-f；
[0146]
其代码为ppgu-cp-f；
[0147]
其代码为pgp-2-2v；
[0148]
其代码为cy-3-o4；
[0149]
其代码为ccy-3-o2；
[0150]
其代码为cpy-4-o2；
[0151]
其代码为ccp-v-1；
[0152]
其代码为cpp-1v-2；
[0153]
其代码为cpp-3-2v1；
[0154]
其代码为ccpg-3-f；
[0155]
其代码为ccpu-3-f；
[0156]
其代码为cpup-3-t；
[0157]
其代码为cpup-3-ot；
[0158]
其代码为cppc-3-3；
[0159]
其代码为cgpc-5-3；
[0160]
其代码为sb-2o-o5；
[0161]
其代码为lsc-2-ot；
[0162]
其代码为pgu-3-f；
[0163]
其代码为pgp-3-f；
[0164]
其代码为ccu-3-f；
[0165]
其代码为ccoc-3-3
[0166]
其代码为ccvc-3-v；
[0167]
其代码为cpwp-3-2；
[0168]
其代码为dpgu-2-f；
[0169]
其代码为cczpc-3-2。
[0170]
[液晶化合物]
[0171]
本发明提供的制备所述式i所示化合物的方法，可根据下述方案进行合成：
[0172]
1)当r代表取代或未取代烷基、烷氧基，烯基时，反应历程如下：
[0173][0174]
其制备包括如下步骤：
[0175]
a.以与为原料，在催化剂的条件下，发生suzuki反应，得
[0176]
b.以为原料，在催化剂的条件下，发生suzuki反
应，得
[0177]
c.以为原料，在丁基锂存在的条件下，发生取代反应，得
[0178]
d.以为原料，在丁基锂存在的条件下，发生取代反应，得
[0179]
e.以和为原料，在催化剂的条件下，发生suzuki反应，得
[0180]
合成通式中原材料及试剂均可通过商业途径购买而得，此类方法原理、操作过程、常规后处理、过硅胶柱、重结晶提纯等手段是本领域合成人员所熟知的，完全可以实现合成过程，得到目标产物。
[0181]
上述所有方法的所有步骤的反应均在溶剂中进行；所述溶剂均选自四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、甲苯和去离子水中的至少一种。
[0182]
实施例1
[0183]
化合物结构式如下式i-4-1所示：
[0184][0185]
其制备路线如下：
[0186][0187]
制备的具体操作流程：
[0188]
步骤1：中间体
ⅰ‑
4-a
[0189]
在2l三口瓶中加入0.334mol的4-溴-2-氟氯苯、0.351mol丙基联苯硼酸、0.501mol碳酸钾和1000ml甲苯和200ml水，氮气保护，再加入2.0g四三苯基磷钯，升温回流反应3小时，反应完毕，体系加入水中搅拌，静置分液，有机相用0.5l
×
2水洗，无水硫酸钠干燥后液体旋干，固体用2倍乙醇和2倍甲苯重结晶，-20℃冷冻1小时，抽滤，得白色固体96g中间体
ⅰ‑
4-a，gc:97％，收率y＝88％。
[0190]
步骤2：中间体
ⅰ‑
4-b
[0191]
在500ml三口瓶中加入0.085mol中间体
ⅰ‑
4-a，0.089mol3,5-二氟苯硼酸、0.13mol碳酸钾和1000ml甲苯和200ml水，氮气保护，再加入0.1g g2催化剂，升温回流反应3小时，反应完毕，体系加入水中搅拌，静置分液，有机相用0.5l
×
2水洗，无水硫酸钠干燥后液体旋干，固体用2倍乙醇和2倍甲苯重结晶，-20℃冷冻1小时，抽滤，得白色固体31g中间体
ⅰ‑
4-b，gc:98％，收率y＝82％。
[0192]
步骤3：中间体
ⅰ‑
4-c
[0193]
在3l三口瓶中加入0.07mol中间体
ⅰ‑
4-b，2l四氢呋喃，氮气保护，降温；t＝-80℃，滴加0.077mol正丁基锂，30min滴毕，保温反应1h；t＝-80℃，滴加0.084mol硼酸三甲酯的thf溶液，20min滴毕，保温反应1h；自然升温，加入稀盐酸调ph＝5-6，调酸有固体析出，抽滤，滤液分相，水相用2x500mlea进行萃取，合并有机相进行干燥浓缩，，浓缩后的粗品合并加入10倍甲苯热打浆，抽滤晾干得到白色固体21.0g，中间体
ⅰ‑
4-c,lc:96％，收率y＝65％。
[0194]
步骤4：中间体
ⅰ‑
4-d
[0195]
在1l三口瓶中加入0.356mol噻吩，300ml四氢呋喃，氮气保护，降温；t＝-80℃，滴加0.339mol正丁基锂，30min滴毕，保温反应1h；t＝-80℃，滴加0.339mol溴乙烷的thf溶液，20min滴毕，自然升温，室温搅拌过夜；加入淬灭，水相用2x500mldcm进行萃取，合并有机相进行干燥浓缩，得到油状物32.0g，中间体
ⅰ‑
4-d,gc:95％，收率y＝80％。
[0196]
步骤5：中间体
ⅰ‑
4-e
[0197]
在1l三口瓶中加入0.116mol中间体
ⅰ‑
4-d，100ml四氢呋喃，氮气保护，降温；t＝-80℃，滴加0.127mol正丁基锂，30min滴毕，保温反应1h；t＝-80℃，滴加0.150mol碘的thf溶液，20min滴毕，保温反应1h；自然升温，加入淬灭，再加入200ml饱和亚硫酸氢钠溶液，分相，水相用2x200ml乙酸乙酯进行萃取，合并有机相进行干燥浓缩，得到油状物23.0g，中间体
ⅰ‑
4-e,gc:97％，收率y＝85％。
[0198]
步骤6：目标化合物
ⅰ‑
4-1
[0199]
在500ml三口瓶中加入0.021mol中间体
ⅰ‑
4-c，0.021mol
ⅰ‑
4-e、0.03mol碳酸钾和200ml四氢呋喃和30ml水，氮气保护，再加入0.01g pd-132，升温回流反应3小时，反应完毕，体系加入水中搅拌，静置分液，有机相用200ml
×
2水洗，无水硫酸钠干燥后液体旋干，重结晶，得白色固体2.8g中间体
ⅰ‑
4-1，gc:99.6％，收率y＝52％。
[0200]
实施例2
[0201]
化合物结构式如下式
ⅰ‑
4-2所示：
[0202][0203]
制备的具体操作流程：
[0204]
步骤1：中间体
ⅰ‑
4-f
[0205]
以3-甲基噻吩为原料，参考实施例1中步骤5合成中间体
ⅰ‑
4-f。
[0206]
步骤2：目标化合物
ⅰ‑
4-2
[0207]
以中间体
ⅰ‑
4-f为原料，参考实施例1中步骤6合成产品
ⅰ‑
4-2。
[0208]
实施例:3
[0209]
化合物结构式如下式i-4-7所示：
[0210][0211]
其制备路线如下：
[0212][0213]
制备的具体操作流程：
[0214]
步骤1：中间体
ⅰ‑
4-g
[0215]
以戊基联苯硼酸为原料，参考实施例1中步骤1-4合成中间体
ⅰ‑
4-g。
[0216]
步骤2：目标化合物
ⅰ‑
4-7
[0217]
以中间体
ⅰ‑
4-g为原料，参考实施例1中步骤6合成产品
ⅰ‑
4-7。
[0218]
δε＝3.21、δn＝0.433、cp＝291.2℃、
[0219]
实施例4
[0220]
化合物结构式如下式
ⅰ‑
4-8所示：
[0221][0222]
制备的具体操作流程：
[0223]
步骤1：目标化合物
ⅰ‑
4-8
[0224]
以实例3的步骤1的中间体
ⅰ‑
4-g为原料，参考实施例2中步骤2合成产品
ⅰ‑
4-8。
[0225]
实施例5
[0226]
化合物结构式如下式
ⅰ‑
4-11所示：
[0227][0228]
其制备路线如下：
[0229][0230]
制备的具体操作流程：
[0231]
步骤1：目标化合物
ⅰ‑
4-11
[0232]
取实施例4的目标化合物
ⅰ‑
4-8 0.024mol加入到500ml三口瓶中，加入200ml四氢呋喃，，氮气保护，降温-75℃，滴加14ml 2.5mol/l的丁基锂，搅拌1小时，在60ml四氢呋喃溶液中加入0.036molnfsi，搅拌溶解，滴加到上述体系中，滴加完毕，搅拌回温，室温过夜。反应完毕，倒入400ml去离子水，乙酸乙酯萃取，分液，合并有机层，蒸干溶剂，重结晶得目标化合物
ⅰ‑
4-11，共6.0g，gc:99.5％，收率y＝55％。
[0233]
实施例6
[0234]
化合物结构式如下式
ⅰ‑
4-16所示：
[0235][0236]
其制备路线如下：
[0237][0238]
制备的具体操作流程：
[0239]
步骤1：中间体
ⅰ‑
4-h
[0240]
以庚基联苯硼酸为原料，参考实施例1中步骤1-4合成中间体
ⅰ‑
4-h。
[0241]
步骤2：目标化合物
ⅰ‑
4-16
[0242]
以
ⅰ‑
4-h为原料，参考实施例1中步骤6合成产品
ⅰ‑
4-16。
[0243]
实施例7
[0244]
化合物结构式如下式
ⅰ‑
4-18所示：
[0245][0246]
其制备路线如下：
[0247][0248]
制备的具体操作流程：
[0249]
步骤1：目标化合物
ⅰ‑
4-18
[0250]
以
ⅰ‑
4-16为原料，参考实施例5中步骤1合成中间体目标化合物
ⅰ‑
4-18。
[0251]
[液晶组合物]
[0252]
实施例8
[0253]
液晶组合物的配方及相应的性能如下表3所示。
[0254]
表3实施例8的液晶组合物的配方及相应的性能
[0255][0256]
实施例9
[0257]
液晶组合物的配方及相应的性能如下表4所示。
[0258]
表4实施例9的液晶组合物的配方及相应的性能
[0259]
[0260][0261]
实施例10
[0262]
液晶组合物的配方及相应的性能如下表5所示。
[0263]
表5实施例10的液晶组合物的配方及相应的性能
[0264][0265]
实施例11
[0266]
液晶组合物的配方及相应的性能如下表6所示。
[0267]
表6实施例11的液晶组合物的配方及相应的性能
[0268]
[0269][0270]
实施例12
[0271]
液晶组合物的配方及相应的性能如下表7所示。
[0272]
表7实施例12液晶组合物的配方及相应的性能
[0273][0274]
实施例13
[0275]
液晶组合物的配方及相应的性能如下表8所示。
[0276]
表8实施例13液晶组合物的配方及相应的性能
[0277]
[0278][0279]
对比例
[0280]
如图2所示，为实施例3式
ⅰ‑
4-7所示化合物与式r所示化合物进行紫外吸收光谱测试。从图2中可以看出，式
ⅰ‑
4-7所示化合物的吸收峰出现在波长为320nm，式r所示化合物的吸收峰出现在波长为300nm。由于波长为320nm的紫外光更接近面板制作过程中所使用的紫外光，因此相对于式r，式
ⅰ‑
4-7所示化合物能够更好对液晶分子起到保护的作用。
[0281][0282]
将实施例8、10、12中的式ⅰ化合物等量替换为式r化合，分别作为对比例1、2、3。对实施例和对比例进行低温储存实验，将液晶组合物分别灌注到4.0μm液晶测试盒中，并将测试盒放置在0℃、-10℃、-20℃手套箱中，每24小时观察一次。低温储存实验数据如下表9所示。
[0283]
表9实施例、对比例低温储存实验
[0284]
[0285][0286]
从上述表9可以看出，式i所示化合物相较于式r所示化合物具有更好的低温互溶性。
[0287]
综上所述，本发明中提供的四联苯噻吩液晶化合物，具有良好的对紫外线的吸收能力和良好的低温互溶性。本发明提供的液晶组合物，具有良好的对光和热的稳定性、宽的向列相温度范围。本发明提供的液晶显示器件，工作温度范围大，且长时间背光照射能够稳定工作。
[0288]
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

技术特征：
1.一种四联苯噻吩液晶化合物，其特征在于，所述液晶化合物如式a所示，其中，r1、r2、r3各自独立地表示氢、氟、氯、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1、r2、r3中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代，任意不与o相连的-ch
2-任选被o取代，任意一个或多个氢原子可任选被氟原子取代；表示1,4-亚苯基，且所述苯环上的任意一个或多个氢原子可任选被氟原子或亚甲基取代；n表示4，可以相同，也可以不同。2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述液晶化合物如式ⅰ所示，其中，r1、r2、r3各自独立地表示氢、氟、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1、r2中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代，任意不与o相连的-ch
2-任选被o取代，任意一个或多个氢原子可任选被氟原子取代；x1、x2、x3、x4、x5、x6各自独立地表示氢或氟。3.根据权利要求2所述的液晶化合物，其特征在于，所述式ⅰ所示化合物选自式
ⅰ‑
1～式
ⅰ‑
4所示化合物，其中，r1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧
基、碳原子数为2-10的烯氧基，r1中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代；r2表示氢、氟、氯、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基；r3表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基。4.一种液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物包含一种或多种权利要求1～3任一项所述化合物。5.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包括一种或多种式ⅱ所示化合物，其中，r4、r5各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的烯基；各自独立地表示各自独立地表示z1表示单键、-ch2o-、-coo-、-c＝c-或-c≡c-；m表示0、1或2，当m表示2时，z1可以相同，也可以不同，可以相同，也可以不同。6.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包括一种或多种式ⅲ所示化合物，其中，r6表示碳原子数为1～10的烷基，且r6所示基团中任意一个或多个不相连的-ch
2-任选被亚环丙基或亚环戊基替代；m1、n1各自独立地表示1或2；表示m1表示2时，可以相同，也可以不同；表示
n1表示2时，可以相同，也可以不同。7.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包括一种或多种式ⅳ所示化合物，其中，r7表示碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为2～10的烯基，y1表示f、cf3或ocf3；各自独立地表示各自独立地表示r表示1、2或3，当r表示2或3时，可以相同，也可以不同。8.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包括一种或多种式
ⅴ
所示化合物，式
ⅴ
中，r8、r9各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基或碳原子数为2～10的烯基；表示z2表示单键或-ch2o-；m2表示1或2，n2表示0或1，当m2表示2时，可以相同，也可以不同，z2可以相同，也可以不同。9.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包括一种或多种式ⅵ所示化合物，其中，r
10
、r
11
各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基或碳原子数为3～8的链烯氧基，且r
10
、r
11
所示基团中任一个或不相连的多个-ch
2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代；x7表示o或s。10.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包括一种或多
种式
ⅷ
所示化合物，其中，r
12
表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基或碳原子数为2～10的烯基，r
12
中任意一个或多个不相连的-ch
2-可任选被亚环戊基或亚环丙基取代；x8表示s、ch2o或och2；y2表示cf3或ocf3。11.一种液晶显示器件，其特征在于，其包含如权利要求1～10中任一项所述的液晶化合物或液晶组合物，且所述液晶显示器件为有源矩阵显示器件。

技术总结
本发明公开一种四联苯噻吩液晶化合物，该液晶化合物如式A所示，其中，R1、R2、R3各自独立地表示氢、氟、氯、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为2-10的烯基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的烯氧基，R1、R2、R3中任意一个或多个不相连的-CH


技术研发人员：刘鹏 李明 王奎 梁志安 郑晓阔 姜军 李红利
受保护的技术使用者：石家庄诚志永华显示材料有限公司
技术研发日：2022.01.26
技术公布日：2023/8/4