包含硅酮、淀粉和至少3%的多元醇的化妆品组合物以及美容处理方法与流程

包含硅酮、淀粉和至少3％的多元醇的化妆品组合物以及美容处理方法
1.本发明涉及一种化妆品组合物、特别是头发用组合物，该组合物包含一种或多种硅酮、一种或多种淀粉、和一种或多种多元醇；以及一种使用所述组合物的美容处理方法，该方法特别地用于头发。
2.头发可能通过外部大气因素如光和坏天气的作用和/或通过机械或化学处理如刷擦、梳理、染色、漂白、永久成波浪形和/或松弛或甚至重复洗涤而被损伤和变脆。
3.因此，头发受这些不同的因素损害并且特别是在脆弱的区域(如末端)可能随时间变得干燥、粗糙、变脆或枯燥。
4.为了克服这些缺点，通常的做法是依靠使用调理头发的组合物的护发处理，尤其是在平滑度、光泽度、柔软度、柔韧度、亮度、自然感和良好的解开特性的方面给予头发令人满意的美容特性。旨在有规律地施用于头发上的这些护发组合物可以是例如护发剂、发膜或精华液，并且可以是呈凝胶、头发洗液或护理霜的形式，这些形式或多或少是稠的。
5.市场上存在的产品通常具有稠的质地，并且可能难以施用和均匀地铺展在整头的头发上。因此，可以优化这些产品的使用以提供更令人愉快的感官体验。
6.本发明的目的是提供头发用组合物，其由于组合物的增稠或甚至胶凝化、特别是融化质地而易于使用(特别是易于在头发上施用和铺展)并且在头发上快速地融化，所述质地在发缕上滑动并且易于铺展；还寻求一种组合物，其易于冲洗掉而不留下残留物、并且将为头发提供良好的感官和护理特性，如瞬间解开、柔软和平滑感，并且还提供轻盈且柔韧的头发。
7.因此，本发明的主题是一种化妆品组合物、尤其是头发用组合物，其包含：
8.(i)一种或多种硅酮，
9.(ii)一种或多种淀粉，和
10.(iii)一种或多种多元醇，其总含量相对于该组合物的总重量按重量计大于或等于3％。
11.本发明的主题还是一种用于角蛋白材料、特别是角蛋白纤维(如头发)的美容处理、特别是美发处理的方法，该方法包括将如本说明书中所定义的组合物施用至所述角蛋白材料。
12.根据本发明的组合物具有良好的工作品质(特别是在头发上附着、施用、分布、吸收)，并且特别是足够的粘度，使其能够容易且快速地施用和铺展在一头的头发上。此外，其非常容易冲洗掉。其有利地具有平滑的霜质地和光泽的外观，具有允许容易抓取的稠度，特别是当组合物包装在罐中时。
13.有利地，根据本发明的组合物具有在25℃和1atm下测量的范围从200至10 000cps(0.2至10pa.s)、优选从500至8000cps(0.5至8pa.s)、优选从800至5000cps(0.8至5pa.s)、甚至还更好地从1000至3000cps(1至3pa.s)的粘度。
14.粘度可以在25℃和1atm下使用具有3转子、转速为200rpm并且测量时间为30秒的rheomat rm180机器来测量。
15.此外，根据本发明的组合物给予角蛋白纤维良好的美容特性，如平滑和非常柔软的感觉，以及还有轻盈、柔韧、光泽、非常干净的头发。角蛋白纤维还易于解开并且不因该组合物而变重。
16.本发明的其他特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例后变得甚至更加清晰明显。
17.在随后的正文中，并且除非另外指明，否则值的范围的限值包括在该范围内，尤其在可互换的表述“在
……
之间”和“范围从
……
至
……”
中。
18.在本说明书中使用的表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。
19.在本说明书中，根据所公认的，术语“硅酮”特别地旨在意指具有可变分子量的直链或环状、支链或交联结构的任何有机硅聚合物或低聚物，其通过使适当官能化的硅烷聚合和/或缩聚来获得，并且基本上由其中硅原子经由氧原子连接在一起(硅氧烷键-si-o-si-)的主要单元的重复形成，任选取代的基于烃的基团经由碳原子直接连接至所述硅原子。最常见的基于烃的基团是烷基尤其c
1-c
10
烷基并且特别是甲基、氟烷基(其烷基部分是c
1-c
10
)，以及芳基并且特别是苯基。
20.(氨基或非氨基)硅酮的重均分子量(mw)可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)在环境温度(25℃)下以聚苯乙烯当量测量。使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物柱。洗脱液是thf并且流速是1ml/分钟。注入200μl的按重量计0.5％的硅酮在thf中的溶液。通过折射测定法和uv测定法进行检测。
21.a/硅酮
22.根据本发明的组合物包含一种或多种硅酮，其可以选自氨基硅酮、非氨基硅酮及其混合物。
23.根据本发明的组合物因此可以包含一种或多种非氨基硅酮，其可以是固体或液体、优选液体(在25℃，1atm下)，并且是挥发性或非挥发性的。
24.可以使用的非氨基硅酮在根据本发明的组合物中可以是可溶的或不溶的；它们可以是呈油、蜡、树脂或胶的形式；硅油和胶是优选的。
25.硅酮特别详细地描述于walter noll的chemistry and technology of silicones[硅酮化学与技术](1968),academic press[学术出版社]中。
[0026]
挥发性硅酮可以选自具有在60℃与260℃之间(在大气压下)的沸点的那些，并且特别地选自：
[0027]
i)包含从3至7个并且优选地4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷，如
[0028]-八甲基环四硅氧烷(d4)和十甲基环戊硅氧烷(d5)。可以提及由联合碳化物公司(union carbide)以名称volatile silicone 7207或由罗地亚公司(rhodia)以名称silbione 70045v 2、由联合碳化物公司以名称volatile silicone 7158或由罗地亚公司以名称silbione 70045v5销售的产品。
[0029]-具有以下化学结构的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物：
[0030]
其中d：
[0031]
可以提及由联合碳化物公司销售的volatile silicone fz 3109；
[0032]-环状硅酮与基于硅的有机化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1
’‑
双(2,2,2’,2’,3,3
’‑
六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；
[0033]
ii)含有2至9个硅原子的直链聚二烷基硅氧烷，其通常具有在25℃下小于或等于5
×
10-6
m2/s的粘度，如十甲基四硅氧烷。
[0034]
属于这种类别的其他硅酮在cosmetics and toiletries[化妆品与盥洗用品],第91卷,76年1月,第27-32页中发表的todd&byers的文章volatile silicone fluids for cosmetics[用于化妆品的挥发性硅酮流体]中进行了描述；可以提及由东丽硅酮(toray silicone)公司以名称sh 200销售的产品。
[0035]
在非挥发性硅酮之中，单独或作为混合物，可以提及聚二烷基硅氧烷并且特别是聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane/pdms或dimethicone)、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅酮胶和树脂，以及还有非氨基有机聚硅氧烷(或有机改性的聚硅氧烷，或者可替代地有机改性的硅酮)，它们是在其结构中包含一个或更多个非氨基有机官能团的聚硅氧烷，通常通过基于烃的基团附接，并且优选地选自芳基、烷氧基和聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基。
[0036]
有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷，和用之前提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。聚烷基芳基硅氧烷特别选自直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
[0037]
在有机改性的硅酮之中，可以提及有机聚硅氧烷，其包含：
[0038]-聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基，其任选地包含c
6-c
24
烷基，如聚二甲基硅氧烷共聚醇，并且尤其是由道康宁公司以名称dc 1248销售的那些或来自联合碳化物公司的油l 722、l 7500、l 77和l711；或可替代地(c
12
)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇，并且尤其是由道康宁公司以名称q2-5200销售的那些；
[0039]-硫醇基团，如健乃喜公司(genesee)以名称gp 72a和gp 71销售的产品；
[0040]-烷氧基化的基团，如由sws硅酮公司(sws silicones)以名称聚硅氧烷共聚物f-755销售的产品和由高施米特(goldschmidt)公司销售的abil2428、2434和2440；
[0041]-羟基化基团，例如带有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷；
[0042]-酰氧基烷基，如专利us-a-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷；
[0043]-羧酸类型的阴离子基团，如例如ep 186 507中描述的，或烷基羧酸类型的阴离子基团，如来自信越(shin-etsu)公司的产品x-22-3701e；或者2-羟烷基磺酸盐或2-羟烷基硫代硫酸盐类型的阴离子基团，例如由高施米特公司以名称s201和s255销售的产品；
[0044]
硅酮还可以选自聚二烷基硅氧烷，在它们之中，主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷(ctfa：聚二甲基硅氧烷)。在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以提及下列商业产品：
[0045]-由罗地亚公司销售的47和70 047系列的油或油，例如油70 047v 500 000；
[0046]-由罗地亚公司销售的系列的油；
[0047]-来自道康宁公司(dow corning)的200系列的油，如具有60 000mm2/s的粘度的dc200；
[0048]-来自通用电气公司(general electric)的油，以及来自通用电气公司的sf系列(sf 96，sf 18)的某些油。
[0049]
还可以提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(ctfa：聚二甲基硅氧烷醇)，如来自罗地亚公司的48系列的油。
[0050]
在这种类别的聚二烷基硅氧烷中，还可以提及由高施米特公司以名称abil9800和9801销售的产品，它们是聚(c1-c20)二烷基硅氧烷。
[0051]
更特别地，根据本发明可以使用的产品是混合物，如：
[0052]-由具有羟基封端的链的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(ctfa)与也称为环聚二甲基硅氧烷(ctfa)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物，如由道康宁公司销售的产品q2-1401。
[0053]
聚烷基芳基硅氧烷特别地选自具有在25℃下范围从1
×
10-5
至5
×
10-2
m2/s的粘度的直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
[0054]
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可以提及以下列名称销售的产品：
[0055]-来自罗地亚公司的70 641系列的油；
[0056]-来自罗地亚公司的70 633和763系列的油；
[0057]-来自道康宁公司的dow corning 556化妆品级液体油；
[0058]-来自拜耳公司(bayer)的pk系列的硅酮，如产品pk20；
[0059]-来自拜耳公司的pn和ph系列的硅酮，如产品pn1000和ph1000；
[0060]-来自通用电气公司的sf系列的某些油，如sf 1023、sf 1154、sf 1250和sf 1265。
[0061]
根据本发明的更特别优选的非氨基硅酮是含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷(ctfa：聚二甲基硅氧烷)。
[0062]
根据本发明的化妆品组合物可以包含总量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.1％至10％、还更好地按重量计从0.2％至5％、或者甚至按重量计从0.5％至2％的非氨基硅酮。
[0063]
有利地，根据本发明的化妆品组合物可以包含总量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.1％至10％、还更好地按重量计从0.2％至5％、或者甚至按重量计从0.5％至2％的含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
[0064]
根据本发明的组合物可以包含一种或多种氨基硅酮。
[0065]
术语“氨基硅酮”指示包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何硅酮。
[0066]
根据本发明可以使用的氨基硅酮可以是挥发性或非挥发性的、环状、直链或支链
的，并且优选地具有在25℃下范围从5
×
10-6
至2.5m2/s、例如从1
×
10-5
至1m2/s的粘度。
[0067]
优选地，所述氨基硅酮选自：
[0068]
a)对应于式(i)的聚硅氧烷：
[0069][0070]
其中x'和y'是使得重均分子量(mw)在5000与500 000g/mol之间的整数；
[0071]
b)对应于式(ii)的氨基硅酮：
[0072]
r'ag
3-a-si(osig2)
n-(osigbr'
2-b
)
m-o-sig
3-a'-r'
a'
ꢀꢀ
(ii)
[0073]
其中：
[0074]-g可以相同或不同，指示氢原子或苯基、oh、c
1-c8烷基例如甲基、或c
1-c8烷氧基例如甲氧基，
[0075]-a和a’可以相同或不同，指示0或从1至3的整数，特别是0，其前提是a和a'中的至少一个等于零，
[0076]-b指示0或1，特别是1，
[0077]-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可以指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m可以指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；并且
[0078]-r'可以相同或不同，指示式-c
qh2q
l的一价基团，其中q是范围从2至8的数，并且l是选自以下基团的任选地季铵化的氨基：-nr
”‑
q-n(r”)2、-n(r”)2、-n
+
(r”)3a-、-n
+
h(r”)2a-、-n
+
h2(r”)a-、-nr
”‑
q-n
+
(r”)h
2 a-、-nr
”‑
q-n
+
(r”)2h a-和-nr
”‑
q-n
+
(r”)3a-，其中r”可以相同或不同，指示氢、苯基、苄基或一价饱和的基于烃的基团，例如c
1-c
20
烷基；q指示式c
rh2r
的直链或支链基团，r是范围从2至6、优选从2至4的整数；并且a-表示化妆品上可接受的阴离子，特别是卤离子，如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
[0079]
优选地，式(ii)的氨基硅酮可以选自：
[0080]
(i)对应于式(iii)的“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷”硅酮：
[0081][0082]
其中m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000、优选从20至1000、特别是从50至
600、还更好地从50至150的数；n可以指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m可以指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；
[0083]
(ii)下式(iv)的硅酮：
[0084][0085]
其中：
[0086]-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至1000、特别是从50至250并且更特别地从100至200的数；n指示从0至999、并且尤其是从49至249、并且更特别地从125至175的数，并且m指示从1至1000、尤其是从1至10、并且更特别地从1至5的数；并且
[0087]-r1、r2和r3可以相同或不同，表示羟基或c
1-c4烷氧基，基团r1至r3中的至少一个指示烷氧基。
[0088]
优选地，烷氧基是甲氧基。
[0089]
羟基/烷氧基摩尔比的范围优选为从0.2:1至0.4:1并且优选从0.25:1至0.35:1并且更特别地等于0.3:1。
[0090]
这些硅酮的重均分子量(mw)的范围优选为从2000至1 000 000g/mol并且更特别地从3500至200 000g/mol；
[0091]
(iii)下式(v)的硅酮：
[0092][0093]
其中：
[0094]-p和q是使得(p+q)之和的范围为从1至1000、特别是从50至350、并且更特别地从150至250的数；p指示从0至999、并且尤其是从49至349、并且更特别地从159至239的数，并且q指示从1至1000、尤其是从1至10、并且更特别地从1至5的数；并且
[0095]-r1和r2是不同的，表示羟基或c
1-c4烷氧基，基团r1或r2中的至少一个指示烷氧基。
[0096]
优选地，烷氧基是甲氧基。
[0097]
羟基/烷氧基摩尔比的范围通常为从1:0.8至1:1.1并且优选从1:0.9至1:1，并且更特别地等于1:0.95。
[0098]
硅酮的重均分子量(mw)的范围优选为从2000至200 000g/mol、更优选从5000至100 000g/mol、并且特别是从10 000至50 000g/mol。
[0099]
包含结构(iv)或(v)的硅酮的商业产品可以在其组成中包含一种或多种结构不同于式(iv)或(v)的其他氨基硅酮。含有结构(iv)的氨基硅酮的产品由瓦克(wacker)公司以名称adm 652销售。含有结构(v)的氨基硅酮的产品由瓦克公司以名称fluid wr销售。含有结构(iv)的氨基硅酮的另一种产品由瓦克公司以名称belsil adm log销售。
[0100]
当使用这些氨基硅酮时，一个特别有利的实施例包括以水包油乳液的形式使用它们。水包油乳液可以包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可具有任何性质，但优选地是阳离子和/或非离子的。乳液中硅酮颗粒的数均尺寸的范围通常为从3nm至500纳米。优选地，尤其是作为式(v)的氨基硅酮，使用其平均粒度的范围为从5nm至60nm(包括限值)并且更特别地从10nm至50nm(包括限值)的微乳液。因此，根据本发明，可以使用由瓦克公司以名称finish ct 96或slm销售的式(v)的氨基硅酮的微乳液；
[0101]
(iv)下式(vi)的硅酮：
[0102][0103]
其中：
[0104]-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；并且
[0105]-a指示具有从4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基。此基团优选是直链的。
[0106]
这些氨基硅酮的重均分子量(mw)的范围优选为从2000至1 000000g/mol并且更特别地从3500至200 000g/mol。
[0107]
对应于此式的硅酮是例如来自道康宁公司(dow corning)的xiameter mem 8299乳液；
[0108]
(v)下式(vii)的硅酮：
[0109][0110]
其中：
[0111]-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可以指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m可以指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；并且
[0112]-a指示具有从4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基。此基团优选是支链的。
[0113]
这些氨基硅酮的重均分子量(mw)的范围优选为从500至1 000000g/mol并且更特别地从1000至200 000g/mol。
[0114]
对应于此式的硅酮是例如来自道康宁公司的dc2-8566 amino fluid；
[0115]
c)对应于式(viii)的氨基硅酮：
[0116][0117]
其中：
[0118]-r5表示含有从1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是c
1-c
18
烷基或c
2-c
18
烯基，例如甲基；
[0119]-r6表示经由sic键连接至si的二价基于烃的基团，特别是c
1-c
18
亚烷基或二价c
1-c
18
例如c
1-c8亚烷基氧基；
[0120]-q-是阴离子，如卤离子、特别是氯离子，或有机酸盐、特别是乙酸盐；
[0121]-r表示范围从2至20并且特别是从2至8的平均统计值；
[0122]
并且
[0123]-s表示范围从20至200并且特别是从20至50的平均统计值；
[0124]
d)式(ix)的季铵硅酮：
[0125][0126]
其中：
[0127]-r7可以相同或不同，表示具有从1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是c
1-c
18
烷基、c
2-c
18
烯基或包含5或6个碳原子的环，例如甲基；
[0128]-r6表示经由sic键连接至si的二价基于烃的基团，特别是c
1-c
18
亚烷基或二价c
1-c
18
例如c
1-c8亚烷基氧基；
[0129]-r8可以相同或不同，表示氢原子、具有从1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是c
1-c
18
烷基、c
2-c
18
烯基或基团-r
6-nhcor7；
[0130]-x-是阴离子，如卤离子、尤其是氯离子，或有机酸盐、尤其是乙酸盐；并且
[0131]-r表示范围从2至200并且特别是从5至100的平均统计值；
[0132]
e)式(x)的氨基硅酮：
[0133][0134]
其中：
[0135]-r1、r2、r3和r4可以相同或不同，指示c
1-c4烷基或苯基，
[0136]-r5指示c
1-c4烷基或羟基，
[0137]-n是范围从1至5的整数，
[0138]-m是范围从1至5的整数，并且
[0139]-选择x，使得胺值范围为从0.01至1meq/g；
[0140]
f)(ab)n型的多嵌段聚氧亚烷基化的氨基硅酮，a是聚硅氧烷嵌段并且b是包含至少一个胺基团的聚氧亚烷基化的嵌段，
[0141]
所述硅酮优选由具有以下通式的重复单元构成：
[0142]
[-(sime2o)
x
sime
2-r-n(r”)-r'-o(c2h4o)a(c3h6o)
b-r'-n(h)-r-]或者另外
[0143]
[-(sime2o)
x
sime
2-r-n(r”)-r'-o(c2h4o)a(c3h6o)
b-]
[0144]
其中：
[0145]-a是大于或等于1、优选范围从5至200并且更特别地范围从10至100的整数；
[0146]-b是在0与200之间、优选范围从4至100并且更特别地在5与30之间的整数；
[0147]-x是范围从1至10 000并且更特别地从10至5000的整数；
[0148]-r”是氢原子或甲基；
[0149]-r可以相同或不同，表示直链或支链的二价c
2-c
12
基于烃的基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，r可以相同或不同，指示亚乙基、直链或支链的亚丙基、直链或支链的亚丁基或ch2ch2ch2och2ch(oh)ch
2-基团；优选地，r指示ch2ch2ch2och2ch(oh)ch
2-基团；并且
[0150]-r'可以相同或不同，表示直链或支链的二价c
2-c
12
基于烃的基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，r'可以相同或不同，指示亚乙基、直链或支链的亚丙基、直链或支链的亚丁基或ch2ch2ch2och2ch(oh)ch
2-基团；优选地，r'指示-ch(ch3)-ch
2-。
[0151]
硅氧烷嵌段优选地占硅酮的总重量的在50mol％与95mol％之间，更特别地从70mol％至85mol％。
[0152]
胺含量优选地在二丙二醇的30％溶液中共聚物的0.02与0.5meq/g之间、更特别地
在0.05与0.2之间。
[0153]
硅酮的重均分子量(mw)优选在5000与1 000 000g/mol之间，并且更特别地在10 000与200 000g/mol之间。
[0154]
特别可以提及由迈图公司(momentive)以名称silsoft a-843或silsoft a+销售的硅酮；
[0155]
g)式(xi)和(xii)的氨基硅酮：
[0156][0157]
其中：
[0158]-r、r’和r”可以相同或不同，指示c
1-c4烷基或羟基，
[0159]-a指示c3亚烷基；并且
[0160]-m和n是使得所述化合物的重均分子量在5000与500 000之间的数；
[0161][0162]
其中：
[0163]-x和y是范围从1至5000的数；优选地，x范围为从10至2000并且更优选从100至1000；优选地，y范围为从1至100；
[0164]-r1和r2可以相同或不同、优选是相同的，指示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且更优选从12至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基；并且
[0165]-a指示具有从2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基。
[0166]
优选地，a包含从3至6个碳原子、更优选4个碳原子；优选地，a是支链的。特别可以提及以下二价基团：-ch2ch2ch
2-和-ch2ch(ch3)ch
2-。
[0167]
优选地，r1和r2是包含6至30个碳原子、优选8至24个碳原子并且特别是从12至20个碳原子的独立的饱和直链烃基；特别可以提及十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基；并且优选地，r1和r2可以相同或不同，选自十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)。
[0168]
优选地，式(xii)的硅酮具有：
[0169]-范围从10至2000并且特别地从100至1000的x；
[0170]-范围从1至100的y；
[0171]-包含从3至6个碳原子并且特别地4个碳原子的a；优选地，a是支链的；更特别地，a选自以下二价基团：-ch2ch2ch
2-和-ch2ch(ch3)ch
2-；并且
[0172]-r1和r2独立地是包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且特别是从12至20个碳原子的饱和直链烃基；特别地选自十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基；优选地，r1和r2可以相同或不同，选自十六烷基(鲸蜡基)和十八烷基(硬脂基)。
[0173]
优选的式(xii)的硅酮是双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷。可以特别提及由迈图公司以名称silsoft ax销售的氨基硅酮；
[0174]
h)仅在一个链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚硅氧烷并且尤其是聚二甲基硅氧烷，如式(xiv)、(xv)或(xvi)的那些：
[0175][0176]
h2nch2ch2ch
2-si(ch3)
2-o-[si(ch3)
2-o]
n-si(ch3)2c4h9ꢀꢀꢀ
(xv)
[0177][0178]
在式(xiv)中，n和m的值是使得氨基硅酮的重均分子量在1000与55000之间。
[0179]
作为式(xiv)的氨基硅酮的实例，可以提及由盖斯特公司(gelest)以名称ams-132、ams-152、ams-162、ams-163、ams-191和ams-1203以及由信越公司(shin-etsu)以名称kf-8015销售的产品。
[0180]
在式(xv)中，n的值是使得所述氨基硅酮的重均分子量在500与3000之间。
[0181]
作为式(xv)的氨基硅酮的实例，可以提及由盖斯特公司以名称mcr-a11和mcr-a12销售的产品。
[0182]
在式(xvi)中，n和m的值是使得氨基硅酮的重均分子量在500与50000之间。
[0183]
作为式(xvi)的氨基硅酮的实例，可以提及由道康宁公司以名称dc 2-2078 fluid销售的氨基丙基苯基聚三甲基硅氧烷。
[0184]
1)及其混合物。
[0185]
优选地，氨基硅酮选自式(iii)的氨基硅酮及其混合物，优选选自这样的式(iii)
的氨基硅酮：其中m和n是使得(n+m)之和的范围为从20至100、特别是50至600、还更好地为50至150的数；n可以指示从49至149的数，并且m可以指示从1至10的数。
[0186]
根据本发明的组合物可以包含总含量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.01％至5％、优选按重量计从0.05％至2％、并且更优选按重量计从0.1％至1％的氨基硅酮。
[0187]
有利地，根据本发明的组合物可以包含总含量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.01％至5％、优选按重量计从0.05％至2％、并且更优选按重量计从0.1％至1％的式(iii)的氨基硅酮。
[0188]
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种氨基硅酮。优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种氨基硅酮和一种或多种非氨基硅酮。
[0189]
有利地，根据本发明的组合物可以包含总含量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.1％至10％、优选按重量计从0.2％至5％、并且甚至还更好地按重量计从0.5％至2.5％的(氨基和非氨基)硅酮。
[0190]
在一个优选实施例中，根据本发明的组合物可以包含同时包含非氨基硅酮和氨基硅酮的水包油乳液。
[0191]
特别地，根据本发明的组合物可以包含具有小于350nm的粒度d50的水包油乳液，并且该水包油乳液包含：
[0192]-包含以下的硅酮混合物：(i)具有在25℃下范围从40 000至100 000mpa.s的粘度的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷，和(ii)具有在25℃下范围从1000至15 000mpa.s的粘度和范围从2至10mg koh/克氨基硅酮的胺值的氨基硅酮；
[0193]-包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物，所述混合物具有范围从10至16的hlb，和
[0194]-水。
[0195]
在根据本发明的水包油或水包硅酮乳液中，液相(分散相)有利地分散在另一液相(连续相)中；在本发明中，硅酮的混合物或硅酮相分散在水性连续相中。
[0196]
硅酮的混合物(或硅酮混合物)可以包含一种或多种包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷，优选式(i)的：r'3sio(r'2sio)psir'3
[0197]
其中：
[0198]-r'相同或不同，是具有从1至18个碳原子、优选从1至6个碳原子、还更好地从1至3个碳原子的一价基于烃的基团，甚至还更好地是甲基，并且
[0199]-p是范围从500至2000、还更好地从1000至2000的整数。
[0200]
根据本发明的含有三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围从40 000至100 000mpa.s(优选不包括100 000)、优选在25℃下范围从40 000至70 000mpa.s、还更好地在25℃下从51 000至70 000mpa.s的粘度。
[0201]
根据本发明的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷优选是直链的，但除r'2sio
2/2
单元(d-单元)外，它们还可包含另外的rsio
3/2
单元(t-单元)和/或sio
4/2
单元(q-单元)，其中r'是相同或不同的，是c1-c18一价基于烃的基团。
[0202]
优选地，在式(i)中，r'是相同或不同的，是：
[0203]-烷基，优选c1-c28烷基，如以下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正
丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基并且特别是正己基、庚基并且特别是正庚基、辛基并且特别是正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基；壬基并且特别是正壬基；癸基并且特别是正癸基；十二烷基并且特别是正十二烷基；十八烷基并且特别是正十八烷基；
[0204]-烯基，如乙烯基和烯丙基；
[0205]-环烷基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；
[0206]-芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；
[0207]-烷芳基，如以下基团：邻-、间-和对-甲苯基；二甲苯基、乙基苯基；
[0208]-芳烷基，如苄基和苯乙基。
[0209]
优选地，r'是甲基。
[0210]
优选地，包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷是包含三烷基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷(pdms)。
[0211]
硅酮混合物还包含一种或多种氨基硅酮，优选式(ii)的：xr2si(osiar)n(osir2)mosir2x
[0212]
其中：
[0213]-r是相同或不同的，是具有从1至18个碳原子、优选从1至6个碳原子、还更好地从1至3个碳原子的一价基于烃的基团，甚至还更好地是甲基，
[0214]-x是相同或不同的，表示r或羟基(oh)或c1-c6烷氧基；优选地，x是r，即具有从1至18个碳原子、优选从1至6个碳原子、还更好地从1至3个碳原子的一价基于烃的基团，甚至还更好地是甲基，
[0215]-a是式-r
1-[nr
2-r
3-]
x
nr
22
的氨基、或者此氨基的质子化形式，其中，
[0216]-r1表示c1-c6亚烷基，优选-ch2ch2ch
2-或-ch2ch(ch3)ch
2-基团，
[0217]-r2是相同或不同的，是氢原子或c1-c4烷基，优选氢原子，
[0218]-r3是c1-c6亚烷基，优选-ch2ch
2-基团，
[0219]-x是0或1；
[0220]-m和n是使得m+n的范围为从50至1000、还更好地从50至600的整数。
[0221]
优选地，a是式-r
1-[nr
2-r
3-]
x
nr
22
的氨基、或此氨基的质子化形式，其中r1是-ch2ch2ch
2-或-ch2ch(ch3)ch
2-，r2是氢原子，r3是-ch2ch
2-，并且x等于1。
[0222]
优选地，r是相同或不同的，是：
[0223]-烷基，优选c1-c28烷基，如以下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基并且特别是正己基、庚基并且特别是正庚基、辛基并且特别是正辛基、异辛基、2,2,4-三甲基戊基；壬基并且特别是正壬基；癸基并且特别是正癸基；十二烷基并且特别是正十二烷基；十八烷基并且特别是正十八烷基；
[0224]-烯基，如乙烯基和烯丙基；
[0225]-环烷基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；
[0226]-芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；
[0227]-烷芳基，如以下基团：邻-、间-和对-甲苯基；二甲苯基、乙基苯基；
[0228]-芳烷基，如苄基和苯乙基。
[0229]
优选地，r是甲基。
[0230]
根据本发明的乳液的氨基硅酮优选具有在25℃下范围从1000至15 000mpa.s、优选从1500至15 000mpa.s的粘度。
[0231]
根据本发明的乳液的氨基硅酮优选地具有范围从2至10mg koh/克氨基硅酮的胺值；优选从3.5至8mg。
[0232]
胺官能团的摩尔百分比优选在0.3与8mol％之间。
[0233]
作为氨基硅酮的实例，可以提及包含三烷基甲硅烷基端基的氨基硅酮；优选包含三烷基甲硅烷基端基的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷，甚至还更好地为包含三烷基甲硅烷基端基的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物。
[0234]
氨基基团a可以被部分或完全质子化，例如通过向氨基硅酮中添加酸，以获得所述氨基的成盐形式。
[0235]
作为可以使用的酸，可以提及具有从3至18个碳原子的直链或支链羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、山梨酸、苯甲酸或水杨酸。优选地，酸可以按每摩尔式(ii)的氨基硅酮中氨基基团a从0.1至2.0mol的比例使用。
[0236]
硅酮混合物优选包含(i)一种或多种具有在25℃下范围从40000至100 000mpa.s的粘度的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷，其量为相对于该硅酮混合物的总重量按重量计从70％至90％、优选按重量计从75％至85％，和(ii)一种或多种具有在25℃下范围从1000至15 000mpa.s的粘度以及范围从2至10mg koh/克氨基硅酮的胺值氨基硅酮，其量为相对于该硅酮混合物的总重量按重量计从10％至30％、特别是按重量计从15％至25％。
[0237]
水包油乳液还包含表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含一种或多种非离子表面活性剂；所述表面活性剂混合物可任选地包含一种或多种阳离子表面活性剂。所述表面活性剂混合物具有范围从10至16的hlb。
[0238]
可以使用的非离子表面活性剂可选自醇、α-二元醇和(c1-c20)烷基酚，这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，亚乙基氧基(ethylene oxide)和/或亚丙基氧基(propylene oxide)的数目可能范围为从1至100，并且甘油基团的数目可能范围为从2至30；或者另外这些化合物包含至少一个包含从8至30个碳原子并且尤其是从16至30个碳原子的脂肪链。
[0239]
还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化脂肪酰胺(其优选地具有从2至30个亚乙基氧基单元)，平均包含从1至5个、并且特别是从1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯(其优选地含有从2至40个亚乙基氧基单元)、蔗糖的脂肪酸酯、含有从2至150mol的亚乙基氧基的聚氧亚烷基化的并且优选地聚氧亚乙基化的脂肪酸酯，包括氧亚乙基化的植物油、n-(c6-c24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物如(c10-c14烷基)胺氧化物或n-(c10-c14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
[0240]
还可提及烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂，特别地通过以下通式表示：r1o-(r2o)
t-(g)v[0241]
其中：
[0242]-r1表示包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基、或其直链或支链的烷基包含6至24个碳原子并且尤其是8至18个碳原子的烷基苯基；
[0243]-r2表示包含从2至4个碳原子的亚烷基，
[0244]-g表示包含从5至6个碳原子的糖单元，
[0245]-t指示范围从0至10、优选从0至4的值，
[0246]-v指示范围从1至15、优选从1至4的值。
[0247]
优选地，烷基(聚)糖苷表面活性剂是上述式的化合物，其中：
[0248]-r1指示包含从8至18个碳原子的饱和或不饱和的且直链或支链的烃基，
[0249]-r2表示包含从2至4个碳原子的亚烷基，
[0250]-t指示范围从0至3、优选地等于0的值，
[0251]-g指示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选是葡萄糖，
[0252]-聚合度，即v值，可能范围为从1至15、优选从1至4；平均聚合度更特别地在1与2之间。
[0253]
在糖单元之间的葡糖苷键通常是1-6或1-4类型、优选1-4类型。优选地，烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡糖苷表面活性剂。非常特别优选的是1-4类型的c8/c
16
烷基(聚)葡糖苷，并且特别是癸基葡糖苷以及辛酰基/癸酰基葡糖苷。
[0254]
在商业产品之中，可以提及由科宁公司(cognis)以名称(600cs/u、1200和2000)或(818、1200和2000)销售的产品；由赛比克(seppic)公司以名称oramix cg 110和ns 10销售的产品；由巴斯夫公司以名称lutensol gd 70销售的产品，或者由chem y公司以名称ag10 lk销售的产品。
[0255]
优选地，使用1-4类型的c8/c16烷基(聚)糖苷，特别是呈53％的水溶液，如由科宁公司以索引号818up销售的那些。
[0256]
单-或聚甘油化的表面活性剂优选包含范围从1至30、尤其是从1至10、还更好地从1.5至5的甘油基团平均数目。它们优选对应于下式之一：
[0257]
ro[ch2ch(ch2oh)o]mh，
[0258]
ro[ch2ch(oh)ch2o]mh或
[0259]
ro[ch(ch2oh)ch2o]mh；
[0260]
其中：
[0261]-r表示包含8至40个碳原子、尤其是10至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃(尤其是烷基或烯基)的基团，任选地包含一个或多个杂原子如o和n；并且
[0262]-m是范围从1至30、优选从1至10、还更好地从1.5至6的整数。
[0263]
特别地，r可以包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。优选地，r是单-或多羟基化的c10-c20烷基或烯基。
[0264]
可以提及聚甘油化的(3.5mol)羟基月桂基醚，如来自切曼斯公司(chimex)的产品nf。
[0265]
还可以提及(聚)乙氧基化脂肪醇，其优选包含一个或多个包含8至30个碳原子、优选从12至22个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链，该基于烃的链任选地被一个或多个羟基(oh)、特别是1至羟基取代。
[0266]
当该链是不饱和的时，其可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
[0267]
(聚)乙氧基化脂肪醇优选对应于式(ii)：
[0268]
r3-(och2ch2)coh
[0269]
其中：
[0270]-r3表示包含从8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，其任选被一个或多个、特别是1至4个羟基取代；并且
[0271]-c是范围从1至200、特别地从2至150、或甚至从4至50、并且甚至还更好地从8至30的整数。
[0272]
(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是包含从8至22个碳原子、用1至30mol亚乙基氧基(1至30eo)氧亚乙基化的脂肪醇；特别可以提及月桂醇2eo；月桂醇3eo；癸醇3eo；癸醇5eo和油醇20eo。
[0273]
非离子表面活性剂可以有利地选自：
[0274]
(i)(聚)氧亚烷基化、特别是(聚)乙氧基化的脂肪醇，并且特别是下式的那些：r3-(och2ch2)coh，其中：
[0275]-r3表示包含从8至40个碳原子并且特别是8至30个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，其任选被一个或多个、特别是1至4个羟基取代；并且
[0276]-c是范围从1至200、特别地从2至150、或甚至从4至50、并且甚至还更好地从8至20的整数。
[0277]
(ii)(聚)氧亚烷基化的(c8-c32)烷基苯基醚，特别是包含从1至200、还更好地从1至30mol的亚乙基氧基；
[0278]
(iii)c8-c32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧亚烷基化的酯、特别是c8-c32脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧亚乙基化的酯，其优选具有从2至40个亚乙基氧基单元、还更好地从2至20个亚乙基氧基(eo)单元；特别是c10-c24脂肪酸和脱水山梨糖醇的聚氧亚乙基化的酯，其优选具有从2至40个亚乙基氧基单元、还更好地从2至20个亚乙基氧基(eo)单元；以及
[0279]
(iv)c8-c32脂肪酸的聚氧亚乙基化的酯，其优选具有从2至150个亚乙基氧基单元；特别是c10-c24脂肪酸的聚氧亚乙基化的酯，其特别包含2至150个亚乙基氧基(eo)单元。
[0280]
非离子表面活性剂可以有利地选自聚亚烷基二醇的烷基醚和烷基酯，尤其是聚乙二醇的烷基醚和烷基酯。
[0281]
特别可以提及：
[0282]-聚乙二醇辛基醚；聚乙二醇月桂基醚；聚乙二醇十三烷基醚；聚乙二醇鲸蜡基醚；聚乙二醇硬脂基醚；并且最特别地是十三烷醇聚醚-3、十三烷醇聚醚-10和硬脂醇聚醚-6；
[0283]-聚乙二醇壬基苯基醚；聚乙二醇十二烷基苯基醚；聚乙二醇鲸蜡基苯基醚；聚乙二醇硬脂基苯基醚；
[0284]-聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯；
[0285]-聚乙二醇硬脂酸酯，并且特别是peg100硬脂酸酯。
[0286]
甚至还更好地，非离子表面活性剂可选自硬脂醇聚醚-6、peg100硬脂酸酯、十三烷醇聚醚-3和十三烷醇聚醚-10、及其混合物；最特别地是包含这四种非离子表面活性剂的混合物。
[0287]
表面活性剂混合物可任选地包含一种或多种阳离子表面活性剂，其可选自四烷基铵盐、四芳基铵盐和四烷基芳基铵盐，尤其是卤化物，并且最特别选自十六烷基三甲基铵盐
或山萮基三甲基铵盐，特别是卤化物、还更好地是氯化物。
[0288]
优选地，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从5％至15％、尤其是按重量计从8％至15％、甚至还更好地按重量计从10％至12％的表面活性剂混合物。
[0289]
优选地，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从5％至15％、尤其是按重量计从8％至15％、甚至还更好地按重量计从10％至12％的非离子表面活性剂。
[0290]
优选地，在阳离子表面活性剂存在时，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从0.5％至1.5％的阳离子表面活性剂。
[0291]
优选地，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从40％至60％、尤其是按重量计从45％至55％的硅酮混合物。
[0292]
优选地，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从35％至45％、尤其是按重量计从38％至42％的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷。
[0293]
优选地，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从5％至15％、特别是按重量计从8％至12％的氨基硅酮。
[0294]
优选地，水包油乳液包含总量相对于乳液的总重量范围为按重量计从25％至50％、尤其是按重量计从30％至45％、甚至还更好地按重量计从35％至42％的水。
[0295]
水包油乳液还可以包含量相对于乳液的总重量范围为按重量计从0.5％至1％的防腐剂，如苯氧乙醇。
[0296]
制备水包油乳液的方法优选包括：
[0297]-在从15℃至40℃、特别是在25℃的温度下，混合一种或多种含有三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷和一种或多种氨基硅酮以获得硅酮的流体混合物的步骤，这些聚二烷基硅氧烷具有在25℃下范围从40 000至100 000mpa.s的粘度，这些氨基硅酮具有在25℃下范围从1000至15 000mpa.s的粘度和范围从2至10mg koh/克氨基硅酮的胺值；然后
[0298]-向所述硅酮的流体混合物中添加包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物(所述混合物具有范围从10至16的hlb)以获得乳化的硅酮混合物的步骤；然后
[0299]-使所述乳化的硅酮混合物均质化的步骤，接着
[0300]-添加水、尤其是软化水(优选逐步地添加)以获得具有小于350nm的粒度d50的水包油乳液的步骤。
[0301]
制备方法还可包括添加一种或多种防腐剂的额外步骤。
[0302]
水包油乳液的ph总体上是在4与6之间。
[0303]
水包油乳液具有小于350nm、尤其是在100与300nm之间、还更好地在150与250nm之间、或甚至在160与200nm之间的粒度d50。
[0304]
该尺寸对应于平均流体动力学粒径。粒度d50按体积计表示。它可以使用来自英国马尔文公司(malvern)的zetasizer装置，型号nano-zs，基于“光子相关光谱学(pcs)”方法测量。
[0305]
测量粒度的方法
[0306]
使用来自英国马尔文公司的zetasizer装置，型号nano-zs，基于“光子相关光谱学(pcs)”方法测量乳液的粒度。
[0307]
当评估算法是“累积量分析”时，测量粒度d50。
[0308]
将0.5g乳液置于250ml烧杯中，添加100ml软化水并进行混合以获得待测溶液。将
待测溶液置于测量容器(或池中)中并引入测量装置中。
[0309]
尺寸d50对应于累积分布中50％的粒径值。
[0310]
例如，如果d
50
＝170nm，这意味着50％的颗粒具有大于170nm的尺寸，并且50％的颗粒具有小于170nm的尺寸。
[0311]
应该记得，这种分布是按体积计的。
[0312]
用于测量粘度的方法
[0313]
在25℃、1atm下测量粘度，尤其是硅酮化合物的粘度。
[0314]
为了测量在25℃下在1000与40 000mpa.s之间的粘度，可以使用anton paar流变仪，型号mcr101，圆柱几何形状，单间隙：cc27转子，剪切速率1s-1
，持续2分钟，在25℃下。
[0315]
为了测量在25℃下在40 000与100 000mpa.s之间的粘度，可以使用anton paar流变仪，型号mcr101，25-6圆锥(锥板几何形状，直径25mm/6
°
圆锥)；零间隙，剪切速率1s-1
，持续2分钟，在25℃下。
[0316]
对每个样品进行三次测量，并且粘度值在60秒时取得。mcr流变仪系列产品根据usp委员会(美国药典委员会，912-旋转流变仪方法)运行。
[0317]
用于测量胺值的方法
[0318]
胺值可以通过酸碱滴定，使用电位计[制造商：veego；型号vpt-mg]测量。
[0319]
将0.6g样品置于500ml烧杯中并加入1:1甲苯-丁醇混合物，然后进行混合。
[0320]
用0.1n hcl溶液滴定溶液。还用单独的1:1甲苯-丁醇混合物进行零值(v
空白
)的测定。
[0321]
胺值通过下式计算：
[0322]
56.11
×
(v-v
空白
)
×
n/w mg koh/g样品
[0323]
其中v＝所需hcl的体积(以ml计)，v
空白
＝零值所需的hcl的体积(以ml计)；n＝hcl的当量浓度，即0.1，并且w＝样品的重量(以g计)。
[0324]
hlb值
[0325]
术语hlb涉及表面活性剂的亲水-亲油平衡。它可以通过实验测量或计算。
[0326]
在本技术中，hlb值是25℃下的值。
[0327]
hlb值可以通过以下等式计算：hlb＝(e+p)/5，其中e是氧亚乙基的按重量计％，并且p是多元醇的按重量计％，如出版物griffin,j.soc.cosm.chem.[化妆品化学协会期刊]1954(第5卷,第4期),第249-256页所述的。
[0328]
hlb值也可以根据puisieux和seiller的书，标题为“galenica 5：les syst
è
mes disperses[galenica 5:dispersed systems[盖仑制剂5：分散体系]]-第i卷-agents de surface et
é
mulsions[surface agents and emulsions[表面剂和乳液]]-第iv章-notions de hlb et de hlb critique[notions of hlb and of critical hlb[hlb和临界hlb的概念]],第153-194页-第1.1.2段d
é
termination de hlb par voie exp
é
rimentale[experimental determination of hlb[hlb的实验测定]],第164-180页”，通过实验测定。
[0329]
优选地，将被考虑的hlb值是通过计算获得的值，尤其是以下列方式获得的：“计算的hlb”＝20
×
(亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量)。
[0330]
因此，对于氧亚乙基化的脂肪醇，亲水部分对应于与脂肪醇稠合的氧亚乙基单元，
并且“计算的hlb”则对应于“根据griffin的hlb”。
[0331]
对于酯或酰胺，亲水部分通常定义为超出羰基，从脂肪链开始。
[0332]
非离子表面活性剂的hlb值也可以通过davies公式计算，如davies jt(1957),“a quantitative kinetic theory of emulsion type,i.physical chemistry of the emulsifying agent[乳液类型的定量动力学理论，i.乳化剂的物理化学]”，gas/liquid and liquid/liquid interface[气/液和液/液界面](国际表面活性大会会议录):426-438所述。
[0333]
根据该公式，通过将与表面活性剂中的构成基团相关的亲水/疏水贡献相加来获得hlb值：
[0334]
hlb＝(亲水性基团的数量)-n(基团数量/ch2基团)+7。
[0335]
一些阳离子表面活性剂的hlb值在“cationic emulsifiers in cosmetics[化妆品中的阳离子乳化剂]”，godfrey,j.soc.cosmetic chemists[化妆品化学协会期刊](1966)17,第17-27页的表iv中给出。
[0336]
当混合两种已知hlb值的表面活性剂a和b时，hlb
混合物
对应于混合物的hlb，并且可用以下等式表示：
[0337]
hlb
混合物
＝(wahlba+wbhlbb)/(wa+wb)
[0338]
其中wa是第一表面活性剂a的量(重量)并且wb是第二表面活性剂b的量，并且hlba和hlbb是表面活性剂a和表面活性剂b的hlb值。
[0339]
根据此实施例，优选地，根据本发明的组合物包含总量相对于组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至10％、还更好地按重量计从0.2％至8％、优选按重量计从0.5％至6％的水包油乳液；优选地，该乳液具有相对于乳液的总重量按重量计在40％与60％之间、特别是按重量计45％至55％的固体(或活性材料)含量。
[0340]
b/淀粉
[0341]
根据本发明的组合物包含一种或多种淀粉。
[0342]
淀粉可以选自改性淀粉、非改性淀粉及其混合物。
[0343]
这些淀粉可以是物理或化学改性的。作为物理处理，尤其可以提及热处理。作为化学处理，可以提及酯化、醚化、酰胺化或氧化反应。这些处理使得能够产生可以尤其是非离子的、阴离子的或两性的聚合物。
[0344]
可以在本发明中使用的淀粉的植物来源可以为谷物或块茎。因此，淀粉选自例如玉米淀粉、稻米淀粉、燕麦淀粉、树薯(cassava)淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉、豌豆淀粉或木薯(tapioca)淀粉。还可以使用以上提及的淀粉的水解产物。淀粉优选地源于马铃薯。
[0345]
将优选使用淀粉磷酸酯，特别是二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，例如由艾维贝公司(avebe)以索引号prejel va-70-taggl(凝胶化的羟丙基树薯二淀粉磷酸酯)、prejel tk1(凝胶化的树薯二淀粉磷酸酯)或prejel 200(凝胶化的乙酰基树薯二淀粉磷酸酯)销售的产品；或来自国民淀粉公司(national starch)以索引号structure zea(凝胶化的玉米二淀粉磷酸酯)销售的产品或者甚至是来自阿格拉纳斯塔克公司(agrana starke)的agenajel 20.306(凝胶化的玉米二淀粉磷酸酯)。
[0346]
根据本发明，还可以使用两性淀粉，这些两性淀粉包含一个或多个阴离子基团和
一个或多个阳离子基团。阴离子基团和阳离子基团可以结合至淀粉分子的相同反应位点或不同反应位点；它们优选地结合至相同反应位点。阴离子基团可以是羧酸根、磷酸根或硫酸根类型，并且优选羧酸根类型。阳离子基团可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型。
[0347]
优选地，淀粉选自阴离子淀粉，还更好地选自淀粉磷酸酯，甚至还更好地选自二淀粉磷酸酯。
[0348]
优选地，根据本发明的组合物包含总量相对于根据本发明的组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至15％、优选按重量计从0.5％至10％、并且甚至还更好地按重量计从1％至5％的淀粉。
[0349]
优选地，根据本发明的组合物包含总量相对于根据本发明的组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至15％、优选按重量计从0.5％至10％、并且甚至还更好地按重量计从1％至5％的淀粉磷酸酯、特别是二淀粉磷酸酯。
[0350]
d/多元醇
[0351]
根据本发明的组合物包含一种或多种多元醇。它们可以特别地具有式r-oh，其中r是包含至少一个oh基团的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团。
[0352]
优选地，所述多元醇是直链且饱和的；它们可以包含从2至6个羟基oh基团，特别是从2至4个、还更好地3个oh基团。它们可以包含从2至8个碳原子并且尤其是从2至6个碳原子。
[0353]
因此，r有利地是包含2至8个、还更好地2至6个碳原子以及1至5个、还更好地1至3个、甚至还更好地2个oh基团的直链且饱和的基于烃的基团。
[0354]
多元醇不包含氧亚烷基化或甘油化的基团。它们有利地在环境温度(25℃)和大气压(1atm)下是液体。
[0355]
优选地，根据本发明的多元醇是直链且饱和的并且包含2或3个oh基团(二醇或三醇)和2至6个碳原子。
[0356]
优选地，它们可以选自丙二醇(丙-1,2-二醇)、丙-1,3-二醇、丁二醇(丁-1,3-二醇)、戊二醇(戊-1,2-二醇)、甘油、及其混合物。非常优选地，多元醇是甘油。
[0357]
根据本发明的组合物包含总量相对于组合物的总重量按重量计大于或等于3％的多元醇。
[0358]
优选地，根据本发明的组合物包含总量相对于组合物的总重量范围为按重量计从3.0％至20％、还更好地按重量计从3.5％至15％、或甚至按重量计从4.0％至10％、优选按重量计从4.0％至8.0％的多元醇。
[0359]
根据本发明的组合物优选地包含总量相对于组合物的总重量范围为按重量计从3.0％至20％、还更好地按重量计从3.5％至15％、或甚至按重量计4.0％至10％、优选按重量计从4.0％至8.0％的甘油。
[0360]
e/缔合聚合物
[0361]
优选地，根据本发明的组合物可以包含一种或多种缔合聚合物，优选非离子缔合聚合物。
[0362]
出于本发明的目的，术语“缔合聚合物”旨在意指能够在水性介质中与本身或与其他分子可逆组合的两亲聚合物。在其化学结构上，它总体上包含至少一个亲水性区域或基团以及至少一个疏水性区域或基团。
[0363]
术语“疏水性区域或基团”旨在意指基于烃的基团或包含饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链的聚合物。当它指示基于烃的基团时，该疏水性基团包含至少8个碳原子、优选从8至30个碳原子、特别是从8至24个碳原子并且优选从10至24个碳原子。优选地，该疏水性基团衍生自单官能的化合物。通过举例，该疏水性基团可以衍生自脂肪醇，如硬脂醇、十二醇或癸醇，或者另外衍生自聚亚烷基化的(polyalkylenated)脂肪醇，如硬脂醇聚醚-100。它也可以指示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。
[0364]
在下文中术语“脂肪链”旨在意指包含至少8个碳原子、优选从8至30个碳原子、特别是从8至24个碳原子并且优先地从10至24个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状的基于烃的链优选烷基。
[0365]
可用于本发明中的非离子缔合聚合物优选地选自：
[0366]
(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素。通过举例，可以提及：
[0367]-用包含至少一个脂肪链的基团(如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物)改性的羟乙基纤维素，并且其中这些烷基优选是c
8-c
22
烷基，如由亚什兰公司(ashland)销售的产品natrosol plus grade 330cs(c
16
烷基类)或polysurf 67cs，或由百瑞诺贝尔公司(berol nobel)销售的产品bermocoll ehm 100，
[0368]-用聚亚烷基二醇(c
8-c
22
烷基)苯基醚基团改性的羟乙基纤维素，如由爱美高公司(amerchol)销售的产品amercell polymer hm-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)；
[0369]
(2)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，如由宁柏迪公司(lamberti)销售的产品esaflor hm 22(c
22
烷基链)以及由罗地亚化学公司(rhodia chimie)销售的产品re210-18(c
14
烷基链)和re205-1(c
20
烷基链)；
[0370]
(3)用包含至少一个脂肪链的基团改性的菊粉，如菊粉烷基氨基甲酸酯，并且特别是由orafti公司以名称inutec spi提供的菊粉月桂基氨基甲酸酯；
[0371]
(4)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物，其中通过举例，可以提及：
[0372]-由isp公司销售的产品antaron v216或ganex v216(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)，
[0373]-由isp公司销售的产品antaron v220或ganex v220(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物)；
[0374]-(5)甲基丙烯酸或丙烯酸c
1-c6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如，由高施米特公司以名称antil 208销售的氧亚乙基化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物，
[0375]
(6)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如像，聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物；
[0376]
(7)其链上包含亲水性嵌段和疏水性嵌段二者的聚氨酯聚醚，所述亲水性嵌段通常具有聚氧亚乙基化的性质，所述疏水性嵌段可以是单独的脂肪族序列和/或脂环族和/或芳香族序列；
[0377]
(8)包含具有至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物，如由南方化学公司(s
ü
d-chemie)提供的pure thix化合物。
[0378]
优选地，根据本发明的非离子缔合聚氨酯聚醚包含至少两个被亲水性嵌段隔开的、具有从8至30个碳原子的亲脂性基于烃的链，这些基于烃的链可以是侧链或在该亲水性
嵌段末端的链。特别地，可以设想一个或多个侧链。此外，聚合物可以在亲水性嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
[0379]
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特别是以三嵌段形式。疏水性嵌段可以在链的每一端(例如：带有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端处和在链中(例如，多嵌段共聚物)。这些聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。
[0380]
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其亲水性嵌段是包含从50至1000个氧亚乙基的聚氧亚乙基链。非离子聚醚聚氨酯包含在亲水性嵌段之间的氨基甲酸酯键，由此产生该名称。
[0381]
通过延伸，这些非离子脂肪链聚氨酯聚醚还包括具有经由其他化学键键合到亲脂性嵌段上的亲水性嵌段的那些。
[0382]
作为可用于本发明中的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，还可以提及由海名斯公司(elementis)销售的包含脲官能团的rheolate 205，或另外rheolate 208、204或212，以及还有acrysol rm 184。
[0383]
还可以提及来自阿克苏公司(akzo)的含有c
12-c
14
烷基链的产品elfacos t210和含有c
18
烷基链的产品elfacos t212。
[0384]
还可以使用来自罗门-哈斯公司(&haas)的具有c
20
烷基链和氨基甲酸酯键、以在水中20％的固体含量提供的产品dw 1206b。
[0385]
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体，尤其是在水中或在水-醇介质中。作为此类聚合物的实例，可以提及由海名斯公司销售的rheolate 255、rheolate 278和rheolate 244。还可以使用由罗门-哈斯公司销售的产品dw 1206f和dw 1206j。
[0386]
根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚特别是在g.fonnum、j.bakke和fk.hansen的文章-colloid polym.sci.[胶体聚合物科学],271,380-389(1993)中描述的那些。
[0387]
在一个变体中，使用能够通过缩聚至少三种化合物获得的非离子缔合聚氨酯聚醚，该至少三种化合物包括(i)至少一种包含从100至180mol的亚乙基氧基的聚乙二醇、(ii)包含100mol亚乙基氧基的聚氧亚乙基化的硬脂醇以及(iii)二异氰酸酯。
[0388]
此种聚合物尤其由海名斯公司以名称rheolate fx进行销售，其是含有136mol亚乙基氧基的聚乙二醇、具有100mol亚乙基氧基的聚氧亚乙基化的硬脂醇以及六亚甲基二异氰酸酯(hdi)的缩聚物，具有30 000的重均分子量(mw)(inci名称：peg-136/硬脂醇聚醚-100/hdi共聚物)。
[0389]
根据另一个变体，还可以使用能够通过缩聚至少三种化合物获得的聚氨酯聚醚，该至少三种化合物包括(i)至少一种包含从150至180mol的亚乙基氧基的聚乙二醇、(ii)硬脂醇或癸醇以及(iii)至少一种二异氰酸酯。
[0390]
此类聚氨酯聚醚尤其由罗门-哈斯公司以名称aculyn 46和aculyn 44进行销售[aculyn 46是包含150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)的缩聚物，以在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中按重量计15％；aculyn44是包含150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇(peg)、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)的缩聚物，以在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中按重量计35％]。
[0391]
优选地，如上所述的缔合聚合物具有小于500 000并且甚至更优选小于100 000、优选地范围从5000至80 000的数均分子量，其可以通过如冰点降低测定法、渗透压、沸点升
高测定法或滴定端基的方法进行测量。
[0392]
根据本发明的非离子缔合聚合物优选地选自家族(1)的用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素、特别是用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，以及家族(7)的聚氨酯聚醚，这些基团如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物，并且其中这些烷基优选地是c
8-c
22
烷基。
[0393]
优选地，在根据本发明的组合物中使用的非离子缔合聚合物是选自这些非离子缔合聚氨酯聚醚(家族(7))的非离子缔合聚合物，特别是能够通过缩聚至少三种化合物获得的那些，该至少三种化合物包括(i)至少一种包含从150至180mol的亚乙基氧基的聚乙二醇、(ii)硬脂醇或癸醇以及(iii)至少一种二异氰酸酯。
[0394]
甚至更特别地，本发明中使用的非离子缔合聚合物选自包含150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)的缩聚物(以名称aculyn 44销售)，或包含150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(smdi)的缩聚物(以名称aculyn 46销售)，以及其混合物。
[0395]
根据本发明的组合物有利地包含总量相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从0.01％至5％、还更好地按重量计从0.05％至2％、并且甚至还更好地按重量计从0.1％至1％的非离子缔合聚合物。
[0396]
f/固体脂肪醇
[0397]
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种固体脂肪醇，该一种或多种固体脂肪醇特别地包含8至30个碳原子。
[0398]
术语“固体脂肪醇”旨在意指在25℃和1atm下是固体的脂肪醇。它们有利地是非甘油化的和非氧亚烷基化的。
[0399]
它们优选地对应于式r-oh，其中r是包含8至30个碳原子、任选地包含一个或多个oh基团的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团。
[0400]
优选地，r包含从10至22个碳原子、或甚至从12至20个碳原子。
[0401]
优选地，r是直链或支链的饱和基团，还更好地是饱和直链基团。
[0402]
优选地，r是包含从8至30个碳原子、还更好地从10至22个碳原子、甚至还更好地从12至20个碳原子、并且不包含羟基的饱和直链基团。
[0403]
可以使用的固体脂肪醇优选地选自包含从8至30个碳原子、还更好地从10至22个碳原子、甚至还更好地从12至20个碳原子，并且有利地不包含羟基的直链或支链的、饱和或不饱和的(优选饱和且直链的)醇。可以提及肉豆蔻醇、鲸蜡醇和硬脂醇及其混合物，即鲸蜡硬脂醇。
[0404]
优选地，该组合物包含一种或多种固体脂肪醇，这些固体脂肪醇尤其选自肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇。
[0405]
优选地，根据本发明的组合物包含总含量相对于组合物的总重量按重量计在0.5％与15％之间、还更好地按重量计在1％与10％之间、优选按重量计在2％与5％之间的固体脂肪醇。
[0406]
g/阳离子表面活性剂
[0407]
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂。
[0408]
术语“阳离子表面活性剂”旨在意指当包含在根据本发明的组合物中时带正电的
表面活性剂。这种表面活性剂在根据本发明的组合物中可以携带一个或多个正的永久电荷或可以含有一个或多个可阳离子化的官能团。
[0409]
阳离子表面活性剂可以选自任选地被聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺或其盐，季铵盐，以及其混合物。脂肪胺通常包含至少一个c
8-c
30
基于烃的链。
[0410]
阳离子表面活性剂优选选自季铵盐，其中可以提及：
[0411]
(i)对应于通式(i)的化合物：
[0412][0413]
其中基团r1至r4可以相同或不同，表示包含从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基，基团r1至r4中的至少一个指示包含从8至30个碳原子并且优选从12至24个碳原子的直链或支链的脂肪族基团，这些脂肪族基团可包含杂原子，尤其是如氧、氮、硫和卤素。
[0414]
这些脂肪族基团例如选自c
1-c
30
烷基、c
1-c
30
烷氧基、聚氧基(c
2-c6)亚烷基、c
1-c
30
烷基酰胺、(c
12-c
22
)烷基酰胺基(c
2-c6)烷基、(c
12-c
22
)烷基乙酸酯和c
1-c
30
羟烷基；x-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(c
1-c4)烷基硫酸根和(c
1-c4)烷基磺酸根或(c
1-c4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
[0415]
在式(i)的季铵盐之中，优选的那些，一方面，是四烷基铵盐，例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵盐，其中所述烷基包含大约从12至22个碳原子，特别是山萮基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵或苄基二甲基硬脂基铵盐，或者另外，另一方面，是棕榈基酰胺丙基三甲基铵盐、硬脂基酰胺丙基三甲基铵盐、硬脂基酰胺丙基二甲基鲸蜡硬脂基铵盐、或由van dyk公司以名称70销售的硬脂基酰胺丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐。特别优选的是使用这些化合物的氯化物盐；
[0416]
(ii)咪唑啉的季铵盐，如式(ii)的那些：
[0417][0418]
其中r5表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基，例如衍生自动物脂脂肪酸，r6表示氢原子、c
1-c4烷基或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基，r7表示c
1-c4烷基，r8表示氢原子或c
1-c4烷基并且x-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷基芳基磺酸根的组的阴离子，其中烷基和芳基优选地分别包含从1至20个碳原子和从6至30个碳原子。
[0419]
优选地，r5和r6指示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基的混合物，例如衍生自动物脂脂肪酸，r7指示甲基并且r8指示氢原子。
[0420]
此种产品例如由瑞沃(rewo)公司以名称w 75进行销售；在式(ii)的化合物中，还可以提及由赢创高施米特公司(evonik goldschmidt)以名称varisoft w 575pg n销售的产品；
[0421]
(iii)式(iii)的二季铵盐或三季铵盐：
[0422][0423]
其中r9指示包含大约从16至30个碳原子的烷基，该烷基任选地被羟基化和/或任选地插入有一个或多个氧原子，r
10
选自氢或包含从1至4个碳原子的烷基或基团(r
9a
)(r
10a
)(r
11a
)n-(ch2)3，
[0424]r9a
、r
10a
、r
11a
、r
11
、r
12
、r
13
和r
14
可以相同或不同，选自氢或包含从1至4个碳原子的烷基，并且x-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(c
1-c4)烷基硫酸根、(c
1-c4)烷基磺酸根和(c
1-c4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子，并且特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
[0425]
此类化合物是例如由奋达(finetex)公司销售的finquat ct-p(quaternium 89)以及由奋达公司销售的finquat ct(quaternium 75)；
[0426]
(iv)包含至少一个酯官能团的季铵盐，如式(iv)的那些：
[0427][0428]
其中：
[0429]r15
选自c
1-c6烷基以及c
1-c6羟烷基或二羟烷基；
[0430]r16
选自r
20
基团，其是直链或支链的、饱和或不饱和的c
1-c
22
基于烃的基团；氢原子；以及基团r
19-c(o)-；
[0431]r18
选自基团r
21-c(o)-；r
22
基团，其是直链或支链的、饱和或不饱和的c
1-c6基于烃的基团；氢原子；
[0432]r17
、r
19
和r
21
可以相同或不同，选自直链或支链的、饱和或不饱和的c
7-c
21
基于烃的基团；
[0433]
r、s和t可以相同或不同，是具有2至6的值的整数；y是具有从1至10的值的整数；x和z可以相同或不同，是具有从0至10的值的整数；
[0434]
x-是简单的或复杂的、有机或无机阴离子；
[0435]
其前提是：x+y+z之和是从1至15；当x是0时，则r
16
指示r
20
；并且当z是0时，则r
18
指示r
22
。
[0436]
烷基r
15
可以是直链或支链的，并且更特别地是直链的。
[0437]
优选地，r
15
指示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，并且更特别地是甲基或乙基。
[0438]
有利地，x+y+z之和是从1至10。
[0439]
当r
16
是基于烃的基团r
20
时，它可以是长的并且含有从12至22个碳原子，或是短的
并且含有从1至3个碳原子。
[0440]
当r
18
是基于烃的基团r
22
时，它优选含有1至3个碳原子。
[0441]
有利地，r
17
、r
19
和r
21
可以相同或不同，选自直链或支链的、饱和或不饱和的c
11-c
21
基于烃的基团，并且更特别地选自直链或支链的、饱和或不饱和的c
11-c
21
烷基和烯基。
[0442]
优选地，x和z可以相同或不同，等于0或1。
[0443]
有利地，y等于1。
[0444]
优选地，r、s和t可以相同或不同，等于2或3并且甚至更特别地等于2。
[0445]
阴离子x-优选是卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)或烷基硫酸根，更特别地是甲基硫酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根或乳酸根)、或者与带有酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。
[0446]
阴离子x-甚至更特别地是氯离子或甲基硫酸根。
[0447]
在根据本发明的组合物中更特别地可以使用式(iv)的铵盐，其中：
[0448]r15
指示甲基或乙基，
[0449]
x和y等于1；z等于0或1；r、s和t等于2；
[0450]r16
选自基团r
19-c(o)-；甲基、乙基或c
14-c
22
基于烃的基团；氢原子；
[0451]r18
选自基团r
21-c(o)-；氢原子；
[0452]r17
、r
19
和r
21
可以相同或不同，选自直链或支链的、饱和或不饱和的c
13-c
17
基于烃的基团，并且优选地选自直链或支链的、饱和或不饱和的c
13-c
17
烷基和烯基。
[0453]
有利地，这些基于烃的基团是直链的。
[0454]
可以提及的实例包括式(iv)的化合物，如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵以及单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)，以及它们的混合物。这些酰基优选含有14至18个碳原子并且更特别地衍生自植物油如棕榈油或葵花油。当该化合物含有若干酰基时，这些基团可以是相同或不同的。
[0455]
这些产品例如通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可以任选地被氧亚烷基化)与植物或动物来源的c
10-c
30
脂肪酸或c
10-c
30
脂肪酸的混合物的直接酯化，或通过其甲基酯的酯交换来获得。此酯化之后是使用烷化剂如烷基卤化物(优选甲基卤化物或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选甲基硫酸酯或乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。
[0456]
这类化合物是例如由汉高公司(henkel)以名称销售的、由斯泰潘公司(stepan)以名称销售的、由ceca公司以名称销售的或由瑞沃-威科公司(rewo-witco)以名称we 18销售的。
[0457]
根据本发明的组合物可以含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。
[0458]
还可以使用的是在专利us-a-4 874 554和us-a-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
[0459]
可以使用由花王公司(kao)以名称quatarmin btc 131可获得的山萮酰基羟丙基三甲基氯化铵。
[0460]
优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
[0461]
在可以使用的含有至少一个酯官能团的季铵盐之中，优选的是使用二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。
[0462]
这些阳离子表面活性剂优选地选自式(i)的那些和式(ii)的那些并且优选地选自式(i)的那些。
[0463]
以非常特别优选的方式，阳离子表面活性剂选自式(i)的那些，更优选选自山萮基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐以及这些化合物的混合物，并且甚至更优选选自山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵以及这些化合物的混合物。
[0464]
优选地，根据本发明的组合物包含总含量相对于组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至10％、优选按重量计从0.5％至8％、并且甚至还更好地按重量计从1％至5％的阳离子表面活性剂。
[0465]
根据本发明的组合物有利地包含特别地浓度相对于组合物的总重量范围优选为按重量计从70％至98％、特别是按重量计从75％至95％、并且还更好地按重量计从80％至90％的水。
[0466]
根据本发明的组合物还可以包含至少一种或多种除上述淀粉和任选的缔合聚合物之外的常用的化妆品成分，特别地选自：增稠剂；胶凝剂；遮蔽剂；保湿剂；去头屑剂；抗氧化剂；螯合剂；还原剂；氧化显色碱、偶联剂、氧化剂、直接染料；头发松弛剂；珠光剂和遮光剂；云母、珍珠母、闪光片；增塑剂或聚结剂；羟基酸；颜料；填料；香料；碱化剂或酸化剂；硅烷。本领域技术人员将小心地选择包含在组合物中的成分以及还有其量，使得它们不会损害本发明的组合物的特性。
[0467]
根据本发明的化妆品组合物尤其在头发领域(hair sector)中得到特别有利的应用，尤其是用于护理和/或调理头发。头发用组合物优选为免洗型或冲洗型护发剂或发膜；有利地，根据本发明的组合物呈发膜的形式。
[0468]
该化妆品组合物在已经被施用至角蛋白材料(特别是头发)、例如施用在整头的头发上或仅施用在发梢上后可以或可以不被冲洗掉。因此，在任选的停留时间之后例如用水的冲洗掉可以任选地进行。优选地，在任选的停留时间之后用水冲洗掉。可以不将其冲洗掉，例如当施用至发梢时。
[0469]
本发明的主题还是一种用于美容处理、特别是美发处理的方法，该方法特别地用于护理和/或调理角蛋白材料(特别是头发)，该方法包括将如上定义的组合物施用至所述角蛋白材料。
[0470]
所述施用步骤之后可以有或可以没有在任选的停留时间之后的冲洗步骤，和/或干燥步骤。优选地，随后是在任选的停留时间之后的冲洗步骤，和/或干燥步骤。
[0471]
以下实例更详细地展示了本发明(％am＝组合物中活性材料的百分比)。
[0472]
实例1
[0473]
制备了以下根据本发明的头发用组合物，所述组合物包含(am的按重量计％)：
[0474]
[表1]
[0475][0476][0477]
头发护理组合物是以平滑、光泽的霜的形式获得的，具有柔软、轻盈和细腻的质地。
[0478]
这些组合物易于铺展在一头的头发上并且快速地在头发上“融化”，使产品快速且容易地吸收到一头的头发中。
[0479]
将它们快速冲洗掉；冲洗后，头发容易地解开，并且摸起来非常柔软平滑。
[0480]
实例2
[0481]
制备以下头发用组合物，其包含(以活性物质am的g％计)：
[0482]
[表2]
[0483][0484][0485]
获得呈霜形式的头发护理组合物。
[0486]
霜的光泽(光亮度)由4位专家盲评，专家以0.5的梯级给出范围从0(非常低的光泽)至5(高光泽)的分数。
[0487]
评估是在日光下目视进行的。专家取每个罐并通过观察在来回振荡的过程中霜的外观来评估光泽。
[0488]
以下是获得的结果：
[0489]
[表3]
[0490][0491]
与对比组合物b1相比，根据本发明的组合物a1具有更有光泽(更光亮)的外观。

技术特征：
1.一种化妆品组合物、优选头发用组合物，其包含：(i)一种或多种硅酮，(ii)一种或多种淀粉，和(iii)一种或多种多元醇，所述多元醇以相对于所述组合物的总重量按重量计大于或等于3％的总含量存在于所述组合物中。2.根据权利要求1所述的组合物，其包含总含量相对于所述组合物的总重量范围优选为按重量计从0.1％至10％、优选按重量计从0.2％至5％、并且甚至还更好地按重量计从0.5％至2.5％的所述硅酮。3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述硅酮选自氨基硅酮、非氨基硅酮及其混合物。4.根据前述权利要求之一所述的组合物，其中，所述硅酮选自是固体或液体、优选液体(在25℃，1atm下)并且是挥发性或非挥发性的非氨基硅酮；并且特别地是：-包含从3至7个、优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷，-含有2至9个硅原子的直链聚二烷基硅氧烷，其通常具有在25℃下小于或等于5
×
10-6
m2/s的粘度，-聚二烷基硅氧烷并且特别是聚二甲基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅酮胶和硅酮树脂，-非氨基有机聚硅氧烷，特别是包含以下的有机聚硅氧烷：任选地包含c
6-c
24
烷基的聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基；硫醇基团；烷氧基化基团；羟基；酰氧基烷基；羧酸类型的阴离子基团，-含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷。5.根据权利要求3和4中任一项所述的组合物，其包含总量相对于所述组合物的总重量范围优选为按重量计从0.1％至10％、还更好地按重量计从0.2％至5％、或甚至按重量计从0.5％至2％的所述非氨基硅酮。6.根据前述权利要求之一所述的组合物，其中，所述硅酮选自氨基硅酮，并且特别地选自：a)对应于式(i)的聚硅氧烷：其中x'和y'是使得重均分子量(mw)在5000与500 000g/mol之间的整数；b)对应于式(ii)的氨基硅酮：r'
a
g
3-a-si(osig2)
n-(osig
b
r'
2-b
)
m-o-sig
3-a'-r'
a'
ꢀꢀ
(ii)其中：-g可以相同或不同，指示氢原子或苯基、oh、c
1-c8烷基例如甲基、或c
1-c8烷氧基例如甲
氧基，-a和a’可以相同或不同，指示0或从1至3的整数，特别是0，其前提是a和a'中的至少一个等于零，-b指示0或1，特别是1，-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可以指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m可以指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；并且-r'可以相同或不同，指示式-c
q
h
2q
l的一价基团，其中q是范围从2至8的数，并且l是选自以下基团的任选地季铵化的氨基：-nr
”‑
q-n(r”)2、-n(r”)2、-n
+
(r”)3a-、-n
+
h(r”)2a-、-n
+
h2(r”)a-、-nr
”‑
q-n
+
(r”)h
2 a-、-nr
”‑
q-n
+
(r”)2h a-和-nr
”‑
q-n
+
(r”)3a-，其中r”可以相同或不同，指示氢、苯基、苄基或一价饱和的基于烃的基团，例如c
1-c
20
烷基；q指示式c
r
h
2r
的直链或支链基团，r是范围从2至6、优选从2至4的整数；并且a-表示化妆品上可接受的阴离子，特别是卤离子，如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。并且特别地是，(i)对应于式(iii)的“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷”硅酮：其中m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000、优选从20至1000、特别是从50至600、还更好地从50至150的数；n可以指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m可以指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；(ii)下式(iv)的硅酮：其中：-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至1000、特别是从50至250并且更特别地从100至200的数；n指示从0至999、并且尤其是从49至249、并且更特别地从125至175的数，并且m指示从1至1000、尤其是从1至10、并且更特别地从1至5的数；并且
‑
r1、r2和r3可以相同或不同，表示羟基或c
1-c4烷氧基，所述基团r1至r3中的至少一个指示烷氧基；(iii)下式(v)的硅酮：其中：-p和q是使得(p+q)之和的范围为从1至1000、特别是从50至350、并且更特别地从150至250的数；p指示从0至999、并且尤其是从49至349、并且更特别地从159至239的数，并且q指示从1至1000、尤其是从1至10、并且更特别地从1至5的数；并且-r1和r2是不同的，表示羟基或c
1-c4烷氧基，所述基团r1和r2中的至少一个指示烷氧基；(iv)下式(vi)的硅酮：其中：-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；并且-a指示具有从4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基；(v)下式(vii)的硅酮：
其中：-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可以指示从0至1999并且尤其是从49至149的数，并且m可以指示从1至2000并且尤其是从1至10的数；并且-a指示具有从4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基；c)对应于式(viii)的氨基硅酮：其中：-r5表示含有从1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是c
1-c
18
烷基或c
2-c
18
烯基，例如甲基；-r6表示经由sic键连接至si的二价基于烃的基团，特别是c
1-c
18
亚烷基或二价c
1-c
18
例如c
1-c8亚烷基氧基；-q-是阴离子，如卤离子、特别是氯离子，或有机酸盐、特别是乙酸盐；-r表示范围从2至20并且特别是从2至8的平均统计值；并且-s表示范围从20至200并且特别是从20至50的平均统计值；d)式(ix)的季铵硅酮：其中：-r7可以相同或不同，表示具有从1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是c
1-c
18
烷基、c
2-c
18
烯基或包含5或6个碳原子的环，例如甲基；-r6表示经由sic键连接至si的二价基于烃的基团，特别是c
1-c
18
亚烷基或二价c
1-c
18
例如c
1-c8亚烷基氧基；-r8可以相同或不同，表示氢原子、具有从1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是c
1-c
18
烷基、c
2-c
18
烯基或基团-r
6-nhcor7；-x-是阴离子，如卤离子、尤其是氯离子，或有机酸盐、尤其是乙酸盐；并且-r表示范围从2至200并且特别是从5至100的平均统计值；e)式(x)的氨基硅酮：
其中：-r1、r2、r3和r4可以相同或不同，指示c
1-c4烷基或苯基，-r5指示c
1-c4烷基或羟基，-n是范围从1至5的整数，-m是范围从1至5的整数，并且-选择x，使得胺值范围为从0.01至1meq/g；f)(ab)n型的多嵌段聚氧亚烷基化的氨基硅酮，a是聚硅氧烷嵌段并且b是包含至少一个胺基团的聚氧亚烷基化的嵌段；g)式(xi)和(xii)的氨基硅酮：其中：-r、r’和r”可以相同或不同，指示c
1-c4烷基或羟基，-a指示c3亚烷基；并且-m和n是使得所述化合物的重均分子量在5000与500 000之间的数；其中：-x和y是范围从1至5000的数；优选地，x范围为从10至2000并且更优选从100至1000；优选地，y范围为从1至100；-r1和r2可以相同或不同、优选是相同的，指示包含从6至30个碳原子、优选从8至24个碳原子并且更优选从12至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基；并且-a指示具有从2至8个碳原子的直链或支链的亚烷基；h)仅在一个链端处或在侧链上包含伯胺基团的聚硅氧烷并且尤其是聚二甲基硅氧烷，
如式(xiv)、(xv)或(xvi)的那些：h2nch2ch2ch
2-si(ch3)
2-o-[si(ch3)
2-o]
n-si(ch3)2c4h9ꢀꢀꢀꢀ
(xv)在式(xiv)中，n和m的值是使得所述氨基硅酮的重均分子量在1000与55000之间；在式(xv)中，n的值是使得所述氨基硅酮的重均分子量在500与3000之间。在式(xvi)中，n和m的值是使得所述氨基硅酮的重均分子量在500与50000之间；i)及其混合物。7.根据权利要求3和6中任一项所述的组合物，其包含总含量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.01％至5％、优选按重量计从0.05％至2％、并且更优选按重量计从0.1％至1％的所述氨基硅酮。8.根据前述权利要求之一所述的组合物，其包含同时包含一种或多种非氨基硅酮和一种或多种氨基硅酮的水包油乳液；特别是具有小于350nm的粒度d50并且包含以下的水包油乳液：-包含以下的硅酮混合物：(i)具有在25℃下范围从40 000至100 000mpa.s的粘度的包含三烷基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷，和(ii)具有在25℃下范围从1000至15 000mpa.s的粘度和范围从2至10mg koh/克氨基硅酮的胺值的氨基硅酮；-包含一种或多种非离子表面活性剂的表面活性剂混合物，所述混合物具有范围从10至16的hlb，和-水；所述组合物优选地包含总量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至10％、还更好地按重量计从0.2％至8％、优选按重量计从0.5％至6％的所述水包油乳液；所述乳液优选具有相对于所述乳液的总重量按重量计在40％与60％之间、特别是按重量计45％至55％的固体含量。9.根据前述权利要求之一所述的组合物，其中，所述淀粉选自改性淀粉、非改性淀粉及其混合物；特别地选自阴离子淀粉，如淀粉磷酸酯、特别是二淀粉磷酸酯；以及两性淀粉。
10.根据前述权利要求之一所述的组合物，其包含总量相对于根据本发明的所述组合物的总重量范围为按重量计从0.1％至15％、优选按重量计从0.5％至10％、并且甚至还更好地按重量计从1％至5％的所述淀粉。11.根据前述权利要求之一所述的组合物，其中，所述多元醇具有式r-oh，其中r是包含至少一个oh基团的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团；优选地，r是包含2至8个、还更好地2至6个碳原子以及1至5个、还更好地1至3个、甚至还更好地2个oh基团的直链且饱和的基于烃的基团。12.根据前述权利要求之一所述的组合物，其包含总量相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从3.0％至20％、还更好地按重量计从3.5％至15％、或甚至按重量计从4.0％至10％、优选按重量计从4.0％至8.0％的所述多元醇。13.根据前述权利要求之一所述的组合物，其包含一种或多种缔合聚合物，优选非离子缔合聚合物；和/或一种或多种固体脂肪醇，所述一种或多种固体脂肪醇特别地包含8至30个碳原子；和/或一种或多种阳离子表面活性剂。14.根据前述权利要求之一所述的组合物，其包含特别地浓度相对于所述组合物的总重量范围为按重量计从70％至98％、特别是按重量计从75％至95％、并且还更好地按重量计从80％至90％的水。15.一种美容处理方法、特别是美发处理方法，所述方法特别地用于护理和/或调理角蛋白材料、特别是头发，所述方法包括将如前述权利要求之一所定义的组合物施用至所述角蛋白材料；所述施用步骤后可以有或没有在任选的停留时间之后的冲洗步骤、和/或干燥步骤。

技术总结
本发明涉及一种化妆品组合物、优选头发用组合物，该组合物包含一种或多种硅酮、一种或多种淀粉和一种或多种多元醇，该一种或多种多元醇以相对于组合物的总重量按重量计大于或等于3％的总含量存在。本发明还涉及一种使用所述化妆品组合物用于角蛋白材料、特别是用于护理和/或调理头发的美容处理方法。护理和/或调理头发的美容处理方法。


技术研发人员：L
受保护的技术使用者：莱雅公司
技术研发日：2021.12.08
技术公布日：2023/8/5