一种引发剂及其应用

1.本技术涉及一种引发剂及其应用，属于引发剂技术领域。


背景技术：

2.自由基作为人类开发最早，应用最广的一种聚合反应过程，在高分子化学领域据有关键地位。自发现以来，就有很多科学家在此领域前赴后继取得很多科研成果。上世纪90年代之后，随着工业化技术的发展，高分子技术也跟着快速迈入新篇章。自由基聚合具有单体广泛、合成工艺多样、操作简便、工业化成本低等优点，目前约70％的聚合物产品是由自由基聚合工艺制得的。常用的聚苯乙烯塑料，聚丙烯塑料，橡胶等等。
3.由于其在大分子结构的主要参数上难以对其达到控制，如分子量、分子量分布、端基官能度、链段结构和组分。并且自由基聚合存在链终止反应(含不可逆链转移反应)，所以一般很难控制聚合物分子的大小和结构，导致绝大多数情况下只能得到分子量分布较宽的简单的线性均聚物和无规共聚物，这会使最后聚合物的性能以及后续的应用方面受到一定的影响。但是活性聚合引入自由基聚合可以解决上述缺点问题，活性自由基聚合的优点是在于可以控制聚合物的分子量，更窄的分子量分布(相同的链长)，端基官能化，立体结构，嵌段共聚物，接枝共聚物等等，与传统发自由基聚合相比能更好的实现分子设计，合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展以来分为三种可控自由基聚合：包括氮氧自由基聚合，可逆加成-断裂链转移聚合物法和原子转移自由基聚合，活性可控自由基聚合适用单体多，产物应用较广，工业化成本较低。从而人们认为活性自由基聚合的工业化具有极高的商业价值。因此，新型活性自由基引发体系的开发在活性自由基聚合领域具有很重要的意义。


技术实现要素：

4.根据本技术的一个方面，提供了一种引发剂及其应用，本技术公开的新型引发剂可以引发烯类单体聚合，聚合效率高，底物适用性广，反应条件温和。
5.根据本技术的第一方面，提供了一种引发剂，所述引发剂包括查尔酮类化合物、金属a和氯化锂；
6.所述查尔酮类化合物选自具有式i所示结构式的化合物中的任一种；
[0007][0008]
在式i中，r1、r2独立地选自c
1-c6的烷基、c
6-c
16
的芳基、取代的c
6-c
16
的芳基、取代的c
2-c6的烯基中的任一种；
[0009]
所述金属a选自镁、锂、钠中的至少一种。
[0010]
可选地，r1、r2独立地选自c
1-c2的烷基、c
6-c
10
的芳基、取代的c
6-c
10
的芳基中的任一种。
[0011]
可选地，在所述引发剂中，所述查尔酮类化合物、金属a和氯化锂的摩尔比为1～
10：1～5：1。
[0012]
具体地，所述反应过程中会有颜色变化。
[0013]
可选地，所述取代的c
6-c
16
的芳基中的取代基选自c
1-c6的烷氧基中的任一种；
[0014]
所述取代的c
2-c6的烯基中的取代基选自c
6-c
16
的芳基中的任一种。
[0015]
可选地，所述查尔酮类化合物选自以下化合物中的任一种：
[0016][0017]
根据本技术的第二方面，提供了一种聚烯烃类化合物的制备方法，所述制备方法包括：
[0018]
将含有引发剂和烯烃类化合物的混合物，反应，即可得到所述聚烯烃类化合物；
[0019]
所述引发剂选自上述引发剂。
[0020]
本技术将引发剂与烯烃类化合物混合，在无水无氧的条件常温一锅反应，在不良溶剂中沉淀即可制得窄分子量分布的聚烯烃类化合物。本发明中以金属a与羰基单电子转移产生的自由基引发聚合，通过简单地一锅混合搅拌的方法，合成了窄分子量分布的高分子。操作简易，操作成本低，聚合效率高，底物适用性广，反应条件温和，为合成高分子开辟了新的方法，具有很高的实用价值。
[0021]
可选地，所述反应的条件为：在无水条件下进行；反应温度为-20℃～100℃；反应时间为20min～4h。
[0022]
可选地，所述烯烃类化合物和所述引发剂中查尔酮类化合物的摩尔比为10～100：1～10。
[0023][0024]
可选地，所述聚烯烃类化合物的分子量分布为1.1～1.3。
[0025]
可选地，所述烯烃类化合选自苯乙烯类化合物、丙烯酸酯类化合物、氮氮-二甲基丙烯酰胺中的至少一种。
[0026]
可选地，所述苯乙烯类化合物选自苯乙烯；
[0027]
所述丙烯酸酯类化合物选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
[0028]
可选地，所述聚苯乙烯的分子量为4000～1000000；聚丙烯酸甲酯的分子量为2000-12000；聚甲基丙烯酸甲酯的分子量为3000-150000。
[0029]
可选地，所述反应的过程中会有颜色变化，不同的查尔酮类物质会有不同的反应液颜色变化。
[0030]
可选地，所述烯烃类化合物为苯乙烯；所述苯乙烯的分子量为4000～1000000。
[0031]
可选地，在所述混合物中，还包括溶剂。
[0032]
可选地，所述溶剂选自四氢呋喃、氮氮-二甲基甲酰胺中的至少一种。
[0033]
可选地，在所述反应后，还包括以下步骤：
[0034]
除去所述反应后物料中的金属a，萃取，在不良溶剂中沉淀，即可得到所述聚烯烃类化合物。
[0035]
本技术中，高效地将烯烃类化合物聚合反应为高分子，方法操作简单，聚合效率高，可制得高分子量优良性能的聚合物。
[0036]
优选地，所述方法包括：将烯烃类化合物与查尔酮类化合物、金属a和氯化锂按照摩尔比5：1：1：1的比例混合，之后用溶剂溶解混合物，在室温或者加热条件下搅拌进行反应。
[0037]
可选地，所述反应的过程为所述镁与查尔酮通过单电子转移产生自由基引发聚合。
[0038]
可选地，在所述反应后，还包括以下步骤：
[0039]
除去所述反应中的金属a，萃取，浓缩后在不良溶剂中沉淀即可获得聚烯烃类化合物。
[0040]
可选地，除去金属a用的试剂为饱和氯化铵。
[0041]
可选地，所述萃取的萃取剂选自二氯甲烷。
[0042]
可选地，所述方法包括：
[0043]
步骤一：取摩尔比当量的金属a与氯化锂放入反应器中；
[0044]
步骤二：取对应当量比的查尔酮类化合物与烯烃类化合物用四氢呋喃溶解加入反应器；
[0045]
步骤三：在搅拌条件下反应，30min后处理用不良溶剂沉淀得到聚烯烃类化合物。
[0046]
本发明利用查尔酮类化合物与金属a反应开发了一种高效简便，可操作性强的活性自由基聚合方法，为活性自由基聚合体系提供了一种具有重要意义的借鉴方式。该方法属于一锅法，操作简单，可行性高，且对于烯类单体的引发效率高。与现有的聚合方法相比，该发明中具有反应速度快，聚合物分子量大，聚合物分子量分布窄，引发体系新颖等一系列优点。通过将查尔酮类化合物与金属a混合在四氢呋喃中，经室温下简单的搅拌操作即可得到窄分子量分布的高分子。
[0047]
可选地，本技术中的反应在溶液中进行，反应温度为室温或加热条件或零度。
[0048]
本发明提供了一种新型引发剂引发烯烃类化合物的活性聚合方法。活性自由基聚合的工业化具有极高的商业价值。因此，新型活性自由基引发体系的开发在活性自由基聚合领域具有很重要的意义。当前的活性自由基聚合方法中，存在反应时间较长、聚合物分子量较低等一系列问题。在这里，本技术开发了一种通过金属a与查尔酮通过单电子转移产生自由基的方式得到高分子量的高分子的方法。该方法使用查尔酮类化合物和金属a、氯化锂、烯烃类化合物混合,在30min内产率大于99％。该方法优点为反应速度快，聚合物分子量大，聚合物分子量分布窄，引发体系新颖，且查尔酮普遍且易制得，操作简便，在后续实行工
业化方面具有很大的优势。
[0049]
本技术中，c
1-c6指所包含的碳原子数。对所述“取代芳基”的碳原子限定，是指芳基本身所含的碳原子数，而非取代后的碳原子数。如c6～c
16
的取代芳基，指碳原子数为6～16的芳基上，至少一个氢原子被取代基取代。
[0050]
本技术中，“烷基”是由烷烃化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。所述烷烃化合物包括直链烷烃、支链烷烃、环烷烃、带有支链的环烷烃。
[0051]
本技术中，“芳基”是芳香族化合物分子上失去芳香环上一个氢原子所形成的基团；如甲苯失去苯环上甲基对位的氢原子所形成的对甲苯基。
[0052]
本技术中，“烯基”是烯烃类化合物分子上失去烯基上一个氢原子所形成的基团。
[0053]
本技术能产生的有益效果包括：
[0054]
第一、操作简单，可行性高，只需将金属a与查尔酮等物质与烯烃类化合物单体在溶剂中混合一锅搅拌即可得到聚烯烃类化合物高分子。
[0055]
第二、聚合效率高，当单体与查尔酮类化合物、金属a和氯化锂按照摩尔比5：1：1：1时，在30min之内单体转化率可高达100％。
[0056]
第三、引发体系新颖，能得到高分子量窄分子量分布的高分子。
附图说明
[0057]
图1是本发明实施例1高分子的核磁氢谱；
[0058]
图2是本发明实施例1高分子的凝胶渗透色谱图；
[0059]
图3是本发明实施例1聚合反应过程中的核磁氢谱追踪结果。
具体实施方式
[0060]
下面结合实施例详述本技术，但本技术并不局限于这些实施例。
[0061]
如无特别说明，本技术的实施例中的原料和催化剂均通过商业途径购买。
[0062]
实施例中所用药品皆可从市场购买，所用四氢呋喃为分析纯。实施例中所用高分子由本实验室制得。
[0063]
实施例中所使用仪器有：bruker 400mhz核磁共振波谱仪，agilent凝胶渗透色谱仪。
[0064]
实施例1：
[0065]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0066][0067]
本实施例包括如下步骤：
[0068]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0069]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水无氧处理；
[0070]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮溶于5ml四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，随反应进行，反应液颜色由无色变为绿色，后逐渐变为深红棕色。
[0071]
(4)30min后，处理反应。
[0072]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。
[0073]
图1是本发明实施例1制备得到的高分子的核磁氢谱，由核磁图中可以看出成功合成了聚合物；图2是本实施例1制备得到的高分子的凝胶渗透色谱图，从凝胶渗透色谱图中可以看出合成的高分子分子量大，且分子量分布较窄，相对数均分子量为35000，分子量分布为1.1。图3是本发明实施例1聚合反应过程中的核磁氢谱追踪结果，从图中可以看出苯乙烯单体的特征峰消失以及聚合物开始生成的过程。由此根据图1-3可以看出，该新型引发体系能成功生成高分子量窄分布的高分子。
[0074]
实施例2：
[0075]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0076][0077]
本实施例包括如下步骤：
[0078]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0079]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0080]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.49g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由淡黄色变为深红棕色。
[0081]
(4)30min后，处理反应。
[0082]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为68000，分子量分布为1.2。
[0083]
实施例3：
[0084]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0085][0086]
本实施例包括如下步骤：
[0087]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0088]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0089]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.49g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由无色变为淡黄色。
[0090]
(4)30min后，处理反应。
[0091]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.98g，产率为98％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为81000，分子量分布为1.1。
[0092]
实施例4：
[0093]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0094][0095]
本实施例包括如下步骤：
[0096]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0097]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0098]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.44g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由黄色变为红棕色。
[0099]
(4)30min后，处理反应。
[0100]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为117000，分子量分布为1.3。
[0101]
实施例5：
[0102]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0103][0104]
本实施例包括如下步骤：
[0105]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0106]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0107]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.52g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由黄色变为红色。
[0108]
(4)30min后，处理反应。
[0109]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为107000，分子量分布为1.3。
[0110]
实施例6：
[0111]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0112][0113]
本实施例包括如下步骤：
[0114]
(1)取锂块(即2mol，0.013g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0115]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0116]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0117]
(4)30min后，处理反应。
[0118]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.95g，产率为95％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为99000，分子量分布为1.2。
[0119]
实施例7：
[0120]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0121][0122]
本实施例包括如下步骤：
[0123]
(1)取钠丝(即2mol，0.046g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0124]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0125]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0126]
(4)30min后，处理反应。
[0127]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为61000，分子量分布为1.1。
[0128]
实施例8：
[0129]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0130][0131]
本实施例包括如下步骤：
[0132]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0133]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0134]
(3)取0.2g(即2mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0135]
(4)30min后，处理反应。
[0136]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为68000，分子量分布为1.1。
[0137]
实施例9：
[0138]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0139][0140]
本实施例包括如下步骤：
[0141]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0142]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0143]
(3)取0.42g(即4mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0144]
(4)30min后，处理反应。
[0145]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为67000，分子量分布为1.2。
[0146]
实施例10：
[0147]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0148][0149]
本实施例包括如下步骤：
[0150]
(1)取镁屑(即1mol，0.028g)和氯化锂分别1当量(即1mol，0.04g)放入反应管中；
[0151]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0152]
(3)取0.42g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应2h，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0153]
(4)2h后，处理反应。
[0154]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.96g，产率为96％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为38000，分子量分布为1.18。
[0155]
实施例11：
[0156]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0157][0158]
本实施例包括如下步骤：
[0159]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0160]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0161]
(3)取2g(即20mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应30min，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0162]
(4)30min后，处理反应。
[0163]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.99g，产率为99％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为38000，分子量分布为1.3。
[0164]
实施例12：
[0165]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0166][0167]
本实施例包括如下步骤：
[0168]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0169]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0170]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在0℃下，反应4h，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0171]
(4)4h后，处理反应。
[0172]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.96g，产率为96％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为50000，分子量分布为1.2。
[0173]
实施例13：
[0174]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0175][0176]
本实施例包括如下步骤：
[0177]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0178]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0179]
(3)取1g(即10mol)上述苯乙烯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在100℃下，反应20min，随反应进行，反应液颜色由无色变为红棕色。
[0180]
(4)20min后，处理反应。
[0181]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.90g，产率为90％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为63000，分子量分布为1.1。
[0182]
实施例14：
[0183]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0184][0185]
本实施例包括如下步骤：
[0186]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0187]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0188]
(3)取0.86g(即10mol)上述丙烯酸甲酯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应1h，随反应进行，反应液颜色由无色变为淡黄色。
[0189]
(4)1h后，处理反应。
[0190]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.85g，产率为98％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为104000，分子量分布为1.3。
[0191]
实施例15：
[0192]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0193][0194]
本实施例包括如下步骤：
[0195]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0196]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0197]
(3)取1g(即10mol)上述甲基丙烯酸甲酯单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应1h，随反应进行，反应液颜色由无色变为淡黄色。
[0198]
(4)1h后，处理反应。
[0199]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.85g，产率为98％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为95000，分子量分布为1.3。
[0200]
实施例16：
[0201]
本实施例中使用的查尔酮类单体和烯烃如下式所示：
[0202][0203]
本实施例包括如下步骤：
[0204]
(1)取镁屑(即2mol，0.056g)和氯化锂分别1当量(即2mol，0.08g)放入反应管中；
[0205]
(2)进行抽真空吹烫操作，无水处理；
[0206]
(3)取1g(即10mol)上述n,n-二甲基丙烯酰胺单体和2mol(即0.39g)查尔酮类单体溶入四氢呋喃溶液中，混合搅拌，在常温下，反应1h，随反应进行，反应液颜色由无色变为淡黄色。
[0207]
(4)1h后，处理反应。
[0208]
(5)使用饱和氯化铵溶液除去镁屑，二氯甲烷萃取，去离子水洗涤三次，旋蒸浓缩，在甲醇中沉淀得到高分子，产物质量为0.85g，产率为85％。经凝胶渗透色谱测试得到相对数均分子量为34000，分子量分布为1.3。
[0209]
以上所述，仅是本技术的几个实施例，并非对本技术做任何形式的限制，虽然本技术以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本技术，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本技术技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

技术特征：
1.一种引发剂，其特征在于，所述引发剂包括查尔酮类化合物、金属a和氯化锂；所述查尔酮类化合物选自具有式i所示结构式的化合物中的任一种；在式i中，r1、r2独立地选自c
1-c6的烷基、c
6-c
16
的芳基、取代的c
6-c
16
的芳基、取代的c
2-c6的烯基中的任一种；所述金属a选自镁、锂、钠中的至少一种。2.根据权利要求1所述的引发剂，其特征在于，在所述引发剂中，所述查尔酮类化合物、金属a和氯化锂的摩尔比为1～10：1～5：1。3.根据权利要求1所述的引发剂，其特征在于，所述取代的c
6-c
16
的芳基中的取代基选自c
1-c6的烷氧基中的任一种；所述取代的c
2-c6的烯基中的取代基选自c
6-c
16
的芳基中的任一种。4.根据权利要求1所述的引发剂，其特征在于，所述查尔酮类化合物选自以下化合物中的任一种：5.一种聚烯烃类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将含有引发剂和烯烃类化合物的混合物，反应，即可得到所述聚烯烃类化合物；所述引发剂选自权利要求1至4任一项所述的引发剂。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应的条件为：在无水条件下进行；反应温度为-20℃～100℃；反应时间为20min～4h。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述烯烃类化合物和所述引发剂中查尔酮类化合物的摩尔比为10～100：1～10。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述聚烯烃类化合物的分子量分布为1.1～1.3。9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述烯烃类化合选自苯乙烯类化合物、丙烯酸酯类化合物、氮氮-二甲基丙烯酰胺中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯类化合物选自苯乙烯；所述丙烯酸酯类化合物选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；优选地，在所述混合物中，还包括溶剂；优选地，所述溶剂选自四氢呋喃、氮氮-二甲基甲酰胺中的至少一种；优选地，在所述反应后，还包括以下步骤：除去所述反应后物料中的金属a，萃取，在不良溶剂中沉淀，即可得到所述聚烯烃类化合物。

技术总结
本申请公开了一种引发剂及其应用，所述引发剂包括查尔酮类化合物、金属A和氯化锂；所述查尔酮类化合物选自具有式I所示结构式的化合物中的任一种；所述金属A选自镁、锂、钠中的至少一种。本申请公开的新型引发剂可以引发烯类单体聚合，聚合效率高，底物适用性广，反应条件温和。温和。温和。


技术研发人员：万文明 陈雨姣 浦梦琴 朱能波 鲍红丽
受保护的技术使用者：中国科学院福建物质结构研究所
技术研发日：2022.01.27
技术公布日：2023/8/8