在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物的制作方法

在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物
1.本技术是申请号为201880077551.4(国际申请号pct/us2018/053114)、申请日为2018年9月27日、发明名称为“在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物”的中国发明申请的分案申请。
发明领域
2.本发明涉及在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物。此类组合物允许与多层化妆产品相关的益处，而不必参与多步骤涂敷过程。


背景技术：

3.已配制了许多化妆品组合物(包括着色化妆品，例如唇膏、粉底和眼影)，以试图在涂敷后具有长久持妆(wearing)性质。不幸的是，这些组合物中的许多通常不同时具有良好的长久持妆/耐转移性质以及良好的涂敷性质、良好的舒适性质和/或良好的外观性质(例如光亮或无光性质)。
4.例如，对于唇部产品，已知含有硅树脂(例如mq树脂)的商品。已知此类产品提供良好的长久持妆性质和/或耐转移性。然而，此类产品具有差的涂敷性质、差的涂敷时感觉(例如感觉粗糙)和归因于mq树脂所形成的膜的差的光亮或光泽性质(例如无光外观)。因此，单独将第二组合物(外涂层)涂敷于此类产品，以改进组合物的差的性质来使得产品对于消费者而言是可接受的。此外，必须连续地重新涂敷外涂层组合物，以致产品保持对于消费者而言是可接受的，这意味着该产品实际上不是“长久持妆的”，因为它们需要不断地维护和重新涂敷。
5.同样，对于粉底，此类产品可提供良好的长久持妆性质和/或耐转移性。然而，此类长久持妆/耐转移产品可具有差的涂敷性质和/或涂敷时感觉性质以及差的无光性质。
6.因此，对改进的“单步骤”化妆品组合物仍存在着需要，该化妆品组合物具有改进的化妆品性质、特别是在涂敷时良好的持妆、感觉、光亮、光泽和/或无光特性，同时还是稳定的配制品。


技术实现要素：

7.本发明涉及在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物。在一种或更多种实施方案中，该组合物包含：
8.(a)组分a，其包含：
9.(i)相对于组合物的总重量计，约0.01重量％至60重量％的至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂，其具有至少一种低于正常人体温度的玻璃化转变温度；
10.(ii)相对于组合物的总重量计，约0.01重量％至20重量％的至少一种苯基化硅酮；
11.(iii)相对于组合物的总重量计，约0.01重量％至20重量％的至少一种硅氧烷聚合物蜡；和
12.(b)组分b，其包含：
13.(i)相对于组合物的总重量计，约0.01重量％至90重量％的一种或更多种硅酮化合物，其量足以实现约1,000cst至10,000,000cst的粘度；
14.其中组分a和组分b是不混溶的，其中组分a中的含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂与组分b中的硅酮化合物的重量比为约1:50至50:1。
15.在一种或更多种实施方案中，化妆品组合物在涂敷之前包含至少两种不混溶的组分。在一些实施方案中，化妆品组合物是无水的。在一种或更多种实施方案中，至少一种苯基化硅酮选自三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；三甲基五苯基三硅氧烷；三甲基五苯基三硅氧烷、及其组合。在一些实施方案中，至少一种硅氧烷聚合物蜡选自双硬脂基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、双硬脂氧基聚二甲基硅氧烷及其组合。
16.在一种或更多种实施方案中，组合物进一步包含(iv)相对于组合物的总重量计，约0.01重量％至10重量％的至少一种甘油与脂肪酸的三酯。在一些实施方案中，至少一种甘油与脂肪酸的三酯包括三羟基硬脂精。在一种或更多种实施方案中，相对于组合物的总重量计，至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂以约15重量％至60重量％的量存在。在一些实施方案中，相对于组合物的总重量计，一种或更多种硅酮化合物以约0.01重量％至约80重量％的量存在，且其量足以实现30,000cst至70,000cst的粘度。在一种或更多种实施方案中，组分a中的成膜剂与组分b中的硅酮化合物的重量比为50:1至1:2。在一些实施方案中，硅酮化合物包含至少一种选自硅橡胶纯胶料、硅酮液及其混合物的聚合物。
17.在一种或更多种实施方案中，组分a包含至少一种选自硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物及其混合物的含有硅酮的成膜剂。在一些实施方案中，至少一种含有硅酮的成膜剂包含倍半硅氧烷。在一种或更多种实施方案中，组分a包含至少一种含有烃的成膜剂，其选自多糖、高粘度酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚氢化丁烯、丙烯酸类聚合物、丙烯酸酯共聚物、含有乙烯基吡咯烷酮(vp)的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚烯烃及其混合物。在一些实施方案中，化妆品组合物不包含氟化化合物。
18.以上实施方案中的任意种可与其它实施方案组合。例如在一些实施方案中，该组合物包含：
19.(a)组分a，其包含：
20.(i)相对于组合物的总重量计，约20重量％至40重量％的聚丙基倍半硅氧烷、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及其组合；
21.(ii)相对于组合物的总重量计，约5重量％至15重量％的至少一种苯基化硅酮；
22.(iii)相对于组合物的总重量计，约1重量％至10重量％的至少一种硅氧烷聚合物蜡；
23.(iv)相对于组合物的总重量计，约0.1重量％至2重量％的至少一种甘油与脂肪酸的三酯；和
24.(b)组分b，其包含：
25.(i)相对于组合物的总重量计，约10重量％至30重量％的一种或更多种选自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其组合的硅酮化合物，其量足以实现约1,000cst至100,000cst的粘度；
26.其中组分a和组分b是不混溶的，并且
27.其中组分a中的含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂与组分b中的硅酮化合物的重量比为约50:1至1:2。
28.本发明的另一方面涉及套装。在一种或更多种实施方案中，该套装包含(a)本文中描述的任意组合物；(b)至少一个容器，其容纳根据权利要求1所述的化妆品组合物；和(c)至少一个涂敷器。在一种或更多种实施方案中，至少一个容器配置为混合化妆品组合物。
29.本发明的另一方面涉及涂敷本文中描述的化妆品组合物的方法。在一种或更多种实施方案中，将化妆品组合物混合，以形成混合的组合物，其中组分a和组分b是暂时可混溶的；以及将混合的组合物涂敷于角蛋白材料。
30.应理解，前面的一般描述和下面的详细描述都仅仅是示例性和解释性的，并且不限制本发明。
具体实施方式
31.如本文中所用的表述“至少一种/个”表示一种/个或更多种/个，并因此包括单独组分以及混合物/组合。
32.除了在操作实施例中或另外指出之处外，表示成分的量和/或反应条件的所有数字应理解为在所有情况下被术语“约”修饰，这表示在所指出数字的10％至15％之内。
33.如本文中所用的“成膜物(film former)”或“成膜剂(film forming agent)”表示在涂敷其的基底上留下膜的聚合物或树脂。
34.如本文中所用的“聚合物”表示由至少两种/个单体组成的化合物。
35.如本文中所用的“取代的”表示包含至少一个取代基。取代基的非限制性实例包括原子，例如氧原子和氮原子；以及官能团，例如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰基氨基、酰胺基、含有卤素的基团、酯基、巯基、磺酸酯(sulphonate)基、硫代硫酸酯(thiosulphate)基、硅氧烷基团、羟烷基和聚硅氧烷基。取代基可被进一步取代。
36.如本文中所用的“挥发性的”表示具有低于约100℃的闪点。
37.如本文中所用的“非挥发性的”表示具有高于约100℃的闪点。
[0038]“无水的”表示组合物含有少于1％的水。优选地，本发明的组合物含有少于0.5％的水，且最优选不含水。
[0039]
如本文中所用的“耐转移性”指由组合物展现的例如在食用或饮用时不容易通过与诸如玻璃、衣物或皮肤之类的另一种材料接触而被移除的品质。耐转移性可通过本领域中已知的用于评估此类品质的任何方法来评估。例如，可通过“轻触”试验来评估组合物的耐转移性。“轻触”试验可牵涉将组合物涂敷于诸如毛发、皮肤或嘴唇之类的人角蛋白材料上，然后在涂敷后一定量的时间(例如涂敷后2分钟、3分钟、4分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟、10分钟、11分钟、12分钟、13分钟、14分钟或15分钟)期满之后，相对毛发、皮肤或嘴唇摩擦一种材料(例如一页纸)。类似地，可通过产品从持妆者转移至任何其它基底(例如在将组合物涂敷于毛发、皮肤或嘴唇后一定量的时间期满之后，在穿衣时从个体的毛发、皮肤或嘴唇转移到衣领)的量来评估组合物的耐转移性。然后可评估和比较转移至基底(例如衣领或纸)的组合物的量。例如，若大部分产品留在持妆者的毛发、皮肤或嘴唇上，则组合物
可为耐转移的。此外，可将转移的量与通过诸如可商购组合物之类的其它组合物转移的量进行比较。在本发明的一种优选实施方案中，几乎没有或没有组合物从毛发、皮肤或嘴唇转移到基底。
[0040]
如本文中所用的“粘附性”指由组合物展现的在涂敷后粘附于基底的品质。粘附性可通过本领域中已知的用于评估此类品质的任何方法来评估。例如，可将待测试粘附性质的样品沉积到诸如生物皮肤基底或byko-charts black scrub panels p122-10n(6.50x17.00英寸)之类的表面上。在干燥之后，可将一片astm划格胶带(permacel 99/pa-28060/51596)放置于样品上，并且以180
°
角度移除。然后，可确定有多少样品粘附于胶带。例如，可使用评分等级(例如1-3的等级)来评价样品从基底移除到胶带上的程度，其中1是基本上未移除，2是部分移除，且3是基本上完全移除。
[0041]
如本文中所用的术语“耐擦除性”指物理摩损，例如用手或衣服磨擦人类皮肤，或其它物理相互作用。其还可描述为将活性成分保持在皮肤上或防止活性成分通过摩损或其它物理相互作用而从皮肤或者诸如byko-charts black scrub panels p122-10n(6.50x17.00英寸)或生物皮肤之类的基底上移除的能力。
[0042]
如本文中所用的“长久持妆”组合物指其中在延长的时段之后如通过肉眼所观察到的，颜色保持与涂敷时相同或基本上相同的组合物。长久持妆性质可通过本领域中已知的用于评估此类性质的任何方法来评估。例如，长久持妆可通过牵涉将组合物涂敷于皮肤并且在延长的时段之后评估组合物颜色的试验来评估。例如，可在涂敷于皮肤后立即评估组合物的颜色，并且可然后在一定量的时间之后重新评估和比较这些特性。此外，可相对于诸如可商购组合物之类的其它组合物来评估这些特性。替代地或另外，可通过涂敷样品，使其干燥，并且然后摩擦样品以测定该样品的移除/损失来评估长久持妆性质。
[0043]
本发明的化妆品组合物和方法可包含以下项、由以下项组成或基本上由以下项组成：本文中描述的发明的必要的要素和限制以及本文中描述的或者其它方式有用于个人护理的任何另外或任选的成分、组分或限制。
[0044]
能够形成多层结构的组合物
[0045]
根据本发明的各种实施方案，提供在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物。此类组合物允许与多层化妆产品相关的益处，而不必参与多步骤涂敷过程。在一种或更多种实施方案中，此类组合物适合作为唇膏、唇彩、粉底、眼影和其它皮肤组合物。
[0046]
按照本发明的一种或更多种实施方案，本发明的化妆品组合物包含至少两种组分，在下文中称作“组分a”和“组分b”。在一种或更多种实施方案中，组分a和组分b均包含硅酮。组分a例如可包含含有硅酮的成膜剂。组分b例如可包含硅橡胶纯胶料(silicone gum)。在一些实施方案中，组分a包含烃成膜剂，且组分b包含硅酮化合物。再次，组分b例如可包含硅橡胶纯胶料。在一种或更多种实施方案中，组分a可包含含有硅酮的成膜剂以及含有烃的成膜剂两者。
[0047]
组分a是将本发明组合物涂敷于角蛋白材料后形成多层结构的最接近角蛋白材料的层的该组合物的组分。多层结构的这一层在下文中被称作“层a”。按照优选实施方案，组分a/层a由于它与角蛋白材料之间的表面能特性而对角蛋白材料的表面具有亲和力。
[0048]
组分b是将本发明组合物涂敷于角蛋白材料后形成多层结构的离角蛋白材料最远的层的该组合物的组分。多层结构的这一层在下文中被称作“层b”。按照优选实施方案，组
分b/层b对空气界面具有亲和力。
[0049]
按照本发明，本文中关于组分a和组分b阐述的所有按重量计的量和比率指这些组分中活性材料(即，非挥发性材料)的量。类似地，本文中关于层a和层b阐述的所有按重量计的量和比率指在挥发性溶剂蒸发之后作为层a和层b存在的活性材料的量。
[0050]
在涂敷于角蛋白材料之前，组分a和组分b在本发明组合物中是不混溶的。优选地，不混溶的组分的不混溶性由组合物处于静止时两种组分之间的不相容性和/或涂敷于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性导致。
[0051]
在一种或更多种实施方案中，不混溶的组分的不混溶性由以下差异导致：例如组分的粘度、玻璃化转变温度、界面张力、溶解度参数、密度的差异和/或化学/结构不相容性；和/或由温度和/或压力引发的差异。
[0052]
例如，在组合物处于静止时不混溶的组分的不混溶性可由以下项导致：例如化学/结构不相容性、组分之间的界面张力的差异(例如相互相容的溶剂内相之间的界面张力的差异)、粘度的差异、每个相内聚合物的玻璃化转变温度的差异、和/或由温度和/或压力引发的差异。
[0053]
例如，在涂敷组合物时不混溶的组分的不混溶性可由以下项导致：例如化学/结构不相容性、组分之间的界面张力的差异、在溶剂蒸发之后组分密度的差异、和/或由温度和/或压力引发的差异。
[0054]
在一种或更多种实施方案中，紧临涂敷于角蛋白材料之前和/或在涂敷于角蛋白材料期间，将本发明组合物混合或共混，以致在将本发明组合物涂敷于角蛋白材料时，组分a和组分b是暂时可混溶的。
[0055]
在已将本发明组合物涂敷于角蛋白材料后，组分a与组分b分离。随着组合物在已涂敷其的角蛋白材料上干燥，不混溶的组分a和组分b在角蛋白材料上形成分别包含层a和层b的多层结构，例如：
[0056]
层b层a角蛋白材料
[0057]
根据本发明的一种或更多种实施方案，在已将本发明组合物涂敷于角蛋白材料后，组分b产生水平的层b：即，层b是平面的，以致其可具有折射性质以赋予组合物光亮。按照这些实施方案，组分b具有自流平性质：这在涂敷后产生水平的层b。需要时，可通过添加一种或更多种具有高折射率性质的光亮或光泽增强剂来增强此类组合物的光亮。或者，可通过添加一种或更多种消光剂(mattifying agent)来为此类组合物提供无光性质。
[0058]
根据本发明的优选实施方案，在已将本发明组合物涂敷于角蛋白材料后，组分b产生非水平的层b：即，层b不是平面的，以致其赋予组合物无光性质。按照这些实施方案，组分b不具有自流平性质：这在涂敷后产生非水平的层b。需要时，可通过添加一种或更多种消光剂来增强此类组合物的无光性质。或者，可通过添加一种或更多种具有高折射率性质的光亮或光泽增强剂来为此类组合物提供光亮/亮度性质。组合物的另一个益处是，当用作基础层/底涂层时，组合物的自流平性质可提供光滑表面，从而减少皮肤中的瑕疵。
[0059]
按照本发明，多层结构包含层a和层b。在某些情况下，取决于诸如成分比率、成分浓度、溶剂蒸发特性和聚合物的tg之类的因素，所述层在涂敷于角蛋白材料后可轻微地互
相混合，产生具有较大量的a和较小量的b的层a和/或具有较大量的b和较小量的a的层b。优选地，层a包含40％或更少的层b，优选30％或更少的层b，优选20％或更少的层b，优选10％或更少的层b，且优选5％或更少的层b，包括其间的所有范围和子范围。类似地，优选地，层b包含40％或更少的层a，优选30％或更少的层a，优选20％或更少的层a，优选10％或更少的层b，且优选5％或更少的层a，包括其间的所有范围和子范围。
[0060]
影响涂敷于角蛋白材料后组分a和组分b的分离的因素可包括例如在上文讨论的那些性质，包括但不限于基底的表面能、每种组分的密度、溶剂的蒸发性质、成膜物的tg和/或成膜物的粘度。
[0061]
虽然不希望受任何特别理论束缚，但据信，相比于组分b，组分a的表面能性质更接近涂敷其的角蛋白材料的表面能性质。例如，估计皮肤的表面能为36mn/m。因此，在组分a具有约36mn/m的表面能的情况下，据信组分a可迁移至皮肤。组分b将优选具有更低的表面能，使其更可能会朝向空气界面迁移。
[0062]
虽然不希望受任何特别理论束缚，但据信，组分a和组分b的界面张力影响相分离(尤其组分a和组分b在涂敷后分离的速率)。据信，此类相分离可受诸如在上文讨论的那些差异之类的差异的影响，所述差异例如组分a和组分b的温度的差异、组分a和组分b的tg的差异(组分的tg越高，相分离将费时越长)、成膜物的重量分数的差异和/或组分a和组分b的压力的差异。
[0063]
还将在下文进一步讨论此类差异。
[0064]
玻璃化转变温度(tg)
[0065]
根据优选实施方案，组分a和/或组分b包含至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂，其具有至少一种低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f或37℃)的玻璃化转变温度。优选地，组分a和/或组分b包含至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂，其全部的玻璃化转变温度低于人体温度(98.6
°
f或37℃)。如本领域中已知的，可添加增塑剂来调节成膜剂的tg。根据优选实施方案，层a和层b均包含至少一种具有低于37℃的玻璃化转变温度的成膜剂。
[0066]
测定tg的优选方法是从层中去除所有挥发性溶剂，并且通过差示扫描量热法来测定tg。
[0067]
密度
[0068]
根据优选实施方案，组分a和组分b具有不同的密度性质，并且该差异使得组分a和组分b在本发明的组合物中不混溶。优选地，组分a/层a和组分b/层b具有0.001-1kg/m3、优选0.005-0.8kg/m3且优选0.01-0.6kg/m3的密度差异。
[0069]
温度
[0070]
根据优选实施方案，组分a和组分b受温度影响，并且该影响使得组分a和组分b在本发明组合物中在低于50℃的温度下持续预定量的时间不混溶，如本领域中已知的，不同于在此类条件下被认为是稳定的乳液。
[0071]
重量分数
[0072]
根据优选实施方案，组分a和/或组分b包含至少一种聚合物，例如具有临界缠结分子量(mc)的成膜剂，以致：
[0073]
如果存在于组分a中，则该至少一种聚合物具有mc《wmw，其中w＝重量分数，且mw＝
聚合物的分子量；以及
[0074]
如果存在于组分b中，则该至少一种聚合物具有mc≤wmw≤108g/mol。
[0075]
此外，根据优选实施方案，组分b中至少一种聚合物的粘度大于350cst，优选大于500cst，优选大于750cst，且优选大于1000cst，包括其间的所有范围和子范围。
[0076]
成分
[0077]
组分a和组分b可主要基于与层a和层b相关的不同功能性而以各种方式不同。例如，在层a发挥耐转移性或粘附性功能的情况下，可对组分a的成分进行选择，以实现耐转移性或粘附性。类似地，在层a发挥颜色增强功能的情况下，可将至少一种着色剂添加到组分a中。并且，例如，在层b发挥或光亮增强功能和/或提供更好的感觉(例如提供更舒适的感觉)和/或提供屏障层以抑制颜色转移的情况下，可对组分b的成分进行选择，以实现光泽、光亮、舒适和/或屏障层性质。然而，应理解，在层a和层b的界面处，层a的界面可具有与层b更相关的性质(例如光亮)，而层b可具有与层a更相关的性质(例如粘附性)。
[0078]
根据优选实施方案，组分a包含至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂和/或至少一种着色剂，并且层a向多层结构提供粘附性、耐转移性和/或颜色性质。根据此类实施方案，组分b可包含至少一种光亮增强剂、至少一种舒适剂和/或至少一种屏障剂，并且层b向多层结构提供光亮、舒适和/或屏障性质。
[0079]
在一些实施方案中，组合物包含少于约1％或0.5％的氟化化合物，或者不含氟化化合物。
[0080]
根据优选实施方案，本发明的组合物含有少于0.5％的氟化化合物。
[0081]
根据优选实施方案，本发明的组合物不含氟化化合物。
[0082]
根据优选实施方案，组分a和组分b中使用至少一种相同溶剂。优选地，在各组分中存在的全部溶剂中，各组分中的主要部分是相同的。
[0083]
根据优选实施方案，组分a与组分b的重量比为1:50至1.5:1、1:75至1.5:1、1:50至1.5:1或1:20至1.5:1，包括其间的所有范围和子范围。
[0084]
下面讨论添加到组分a和/或组分b中的可接受的成分的实例。
[0085]
成膜剂(成膜物)
[0086]
本发明组合物可包含至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂。含有硅酮的成膜剂和含有烃的成膜剂在本领域中是已知的，并且可使用任何含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂。根据优选实施方案，本发明组合物中包含至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂，其具有至少一种低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f)的玻璃化转变温度。优选地，至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂的全部玻璃化转变温度低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f)。至少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂的tg性质可产生自本领域中已知的各种方式，例如含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂本身的tg、用以实现低于正常人体温度的tg的不同成膜剂的组合、或用以实现低于正常人体温度的tg的成膜剂与增塑剂的组合。
[0087]
根据优选实施方案，成膜剂优选按以下量存在：约0.05重量％、0.1重量％、0.5重量％、1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、10重量％、15重量％、20重量％或25重量％至约25重量％、30重量％、35重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重
量％、70重量％、80重量％或90重量％。
[0088]
含有烃的成膜剂(成膜物)
[0089]
本发明组合物可包含至少一种含有烃的成膜剂。如本文中所用的“含有烃的成膜剂”指按重量计，包含至少约2.5％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、95％或99％的烃的成膜剂。在进一步的实施方案中，含有烃的成膜剂包含少于约5％或1％的硅酮树脂，且在再进一步的实施方案中不含硅酮树脂。
[0090]
含有烃的成膜剂在本领域中是已知的，并且可使用任何含有烃的成膜剂。根据优选实施方案，本发明组合物中包含至少一种含有烃的成膜剂，其具有至少一种低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f)的玻璃化转变温度。优选地，至少一种含有烃的成膜剂的全部玻璃化转变温度低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f)。至少一种含有烃的成膜剂的tg性质可产生自本领域中已知的各种方式，例如含有烃的成膜剂本身的tg、用以实现低于正常人体温度的tg的不同成膜剂的组合、或用以实现低于正常人体温度的tg的成膜剂与增塑剂的组合。
[0091]
可接受的成膜剂类别的实例包括丙烯酸类聚合物、丙烯酸酯共聚物、含有乙烯基吡咯烷酮(vp)的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚烯烃及其混合物。
[0092]
丙烯酸类聚合物
[0093]
可接受的丙烯酸类聚合物成膜剂在本领域中是已知的，并且包括但不限于美国专利申请2004/0170586和美国专利申请2011/0020263中公开的那些，通过引用将所述申请的全部内容以其整体并入本文。
[0094]
如本文中所用的“丙烯酸类聚合物成膜物”指聚合物，其是成膜剂，并且其基于一种或更多种(甲基)丙烯酸(以及相应的(甲基)丙烯酸酯)单体或类似单体。在进一步的实施方案中，丙烯酸类聚合物成膜物不含硅酮或硅氧烷基团。
[0095]
此类成膜剂的非限制性代表性实例包括含有至少一种非极性单体、至少一种烯属不饱和单体和至少一种乙烯基官能化单体的共聚物。
[0096]
对于非极性单体，优选丙烯酸类单体，其包含具有由4至14个c原子(优选4至9个c原子)组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这种单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯，丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯和它们的支链异构体，例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0097]
对于烯属不饱和单体，优选使用具有选自以下的官能团的单体：羟基、羧基、磺酸基、膦酸基、酸酐、环氧化物和胺。烯属不饱和单体的特别优选的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
[0098]
对于乙烯基官能化化合物，优选的单体包括可与前面讨论的单体中的一者或两者共聚的单体，并且包括例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯、甲基
丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山萮酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯酯、甲基丙烯酸4-联苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯(butyldiglycol methacrylate)、丙烯酸乙二醇酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯(butoxydiethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、n-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺、n-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、n-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、n-(正十八烷基)丙烯酰胺；以及还有n,n-二烷基取代的酰胺，例如n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺；n-苄基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-叔辛基丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；氯乙烯、卤乙烯、偏二氯乙烯、偏二卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、n-乙烯基内酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、a-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯；大分子单体，例如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(分子量mw为4000g/mol至13000g/mol)、聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(mw为2000g/mol至8000g/mol)。
[0099]
丙烯酸聚合物物的实例是丙烯酸、丙烯酸异丁酯和乙酸异冰片酯的共聚物，例如以名称pseudoblock(chimex)和synamer-3销售的那种。在这两种商业产品中，共聚物以1:1比率(50％固体)与溶剂一起存在。另一种优选的成膜物是聚(甲基丙烯酸异冰片酯-8co-丙烯酸异冰片酯-co-丙烯酸异丁酯-co-丙烯酸)，其以50％活性材料在50％新戊酸辛基十二烷基酯中(来自chimex的mexomere paz)。
[0100]
乙烯基吡咯烷酮聚合物
[0101]
可接受的乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物包括例如交联或非交联的乙烯基吡咯烷酮均聚物，例如polymer acp-10；以及由α-烯烃与乙烯基吡咯烷酮制备的共聚物，其中优选地，该共聚物含有乙烯基吡咯烷酮和含有至少一个c4-c30部分的烷基组分(浓度优选为10％至80％)，例如可从ashland以名称ganex获得的那些，例如vp/二十碳烯(ganex v-220)和vp/蜂花烷基(tricontanyl)共聚物(ganexwp660)。
[0102]
高粘度酯
[0103]
在一种或更多种实施方案中，本发明的化妆品组合物可还含有至少一种高粘度酯。其实例包括但不限于糖与相关材料的c1-c30单酯和聚酯。这些酯衍生自糖或多元醇部分和一个或更多个羧酸部分。取决于成分酸和糖，这些酯在室温下可以呈液体或固体形式。
合适的液体酯包括但不限于：葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖四酯、混合大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不饱和大豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。合适的固体酯可以包括但不限于：山梨糖醇六酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1:2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖的八酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1:3的亚油酸酯和山萮酸酯；麦芽糖的七酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为3:4的葵花籽油脂肪酸和木蜡酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为2:6的油酸酯和山萮酸酯；和蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为1:3:4的月桂酸酯、亚油酸酯和山萮酸酯。在一种实施方案中，所述酯为蔗糖聚酯，其中酯化度为7-8，并且其中脂肪酸部分为c18单不饱和/或二不饱和(酸)和山萮酸，不饱和酸(unsaturates):山萮酸的摩尔为1:7至3:5。在另一种实施方案中，糖聚酯是蔗糖的八酯，其中在分子中存在约7个山萮脂肪酸部分和大约油酸部分。其它材料可以包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。
[0104]
在一种或更多种实施方案中，高粘度酯包括乙酸-异丁酸蔗糖酯。合适的乙酸-异丁酸蔗糖酯化合物的一个实例是可商购自kingsport,tenn。这种酯在30℃下的粘度为约100,000cps at，且在20℃下的折射率为约1.5。
[0105]
丙烯酸类聚合物
[0106]
可接受的丙烯酸类聚合物成膜剂在本领域中是已知的，并且包括但不限于美国专利申请2004/0170586和美国专利申请2011/0020263中公开的那些，通过引用将所述申请的全部内容以其整体并入本文。
[0107]
含有硅酮成膜剂(成膜物)
[0108]
本发明组合物可包含至少一种含有硅酮的成膜剂。如本文中所用的“含有硅酮的成膜剂”指包含硅酮的成膜剂。在一种或更多种实施方案中，“含有硅酮的成膜剂”包括按重量计，含有至少约2.5％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、95％或99％的硅酮的聚合物。含有硅酮的成膜剂是本领域中已知的，并且可使用任何含有硅酮的成膜剂。根据优选实施方案，本发明的组合物中包含至少一种含有硅酮的成膜剂，其具有至少一种低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f)的玻璃化转变温度。优选地，至少一种含有硅酮的成膜剂的全部玻璃化转变温度低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃、且优选低于正常人体温度(98.6
°
f)。至少一种含有硅酮的成膜剂的tg性质可产生自本领域中已知的各种方式，例如含有硅酮的成膜剂本身的tg、用以实现低于正常人体温度的tg的不同成膜剂的组合、或用以实现低于正常人体温度的tg的成膜剂与增塑剂的组合。
[0109]
可接受的含有硅酮的成膜剂的类别的实例包括硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物、含有乙烯基吡咯烷酮(vp)的共聚物、聚氨酯、聚烯烃及其混合物。
[0110]
在一种或更多种实施方案中，含有硅酮的成膜剂选自硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物及其混合物。
[0111]
硅酮树脂
[0112]
如本文中所用的术语“树脂”表示交联或非交联的三维结构。根据本发明的一种或更多种实施方案，组分a包含至少一种硅酮丙烯酸酯。硅酮树脂命名法在本领域中称为“mdtq”命名法，由此根据构成聚合物的各种单体硅氧烷单元来描述硅酮树脂。
[0113]“mdtq”的每个字母表示不同类型的单元。字母m表示单官能单元(ch3)3sio1/2。该单元被认为是单官能的，因为当该单元是聚合物的一部分时硅原子(silicone atom)仅共享一个氧。“m”单元可由以下结构表示：
[0114][0115]
m单元的甲基中的至少一个可被另一种基团替换，以例如产生具有式[r(ch3)2]sio1/2的单元，如以下结构中所表示的：
[0116][0117]
其中r选自不同于甲基的基团。此类不同于甲基的基团的非限制性实例包括不同于甲基的烷基、烯基、炔基、羟基、巯基、酯基、酸基、醚基，其中不同于甲基的基团可被进一步取代。
[0118]
符号d表示双官能单元(ch3)2sio2/2，其中与硅原子键合的两个氧原子用来与聚合物的剩余部分结合。“d”单元为聚二甲基硅氧烷油的主要构建嵌段，可表示为：
[0119][0120]
d单元的甲基中的至少一个可被另一种基团替换，以例如产生具有式[r(ch3)2]sio1/2的单元。
[0121]
符号t表示三官能单元(ch3)sio3/2，并且可表示为：
[0122][0123]
t单元的甲基中的至少一个可被另一种基团替换，以例如产生具有式[r(ch3)2]sio1/2的单元。
[0124]
最后，字母q表示四官能单元sio4/2，其中硅原子与四个氢原子键合，所述氢原子本身与聚合物的剩余部分键合。
[0125]
因此，可制造大量不同的硅酮聚合物。此外，本领域技术人员将清楚的是，每一种潜在的硅酮聚合物的性质将根据单体的类型、取代基的类型、聚合物链的尺寸、交联的程度和任何侧链的尺寸而变化。
[0126]
硅酮聚合物的非限制性实例包括甲硅烷氧基硅酸酯和倍半硅氧烷。
[0127]
甲硅烷氧基硅酸酯的非限制性实例是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可由下式表示：
[0128]
[(ch3)3xsixo]xx(sio4/2)y
[0129]
(即，mq单元)，其中x和y可例如为50至80。另一方面，倍半硅氧烷可由下式表示：
[0130]
(ch3sio3/2).x
[0131]
(即，t单元)，其中x可例如具有至多数千的值。
[0132]
可从wacker、general electric和dow corning获得的树脂mq是可接受的可商购甲硅烷氧基硅酸酯的实例。例如，三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(tms)可从general electric以商品名sr1000商购获得和可从wacker以商品名tms 803商购获得。tms还可从dow chemical商购获得，在诸如环聚二甲基硅氧烷之类的溶剂中。然而，根据本发明，tms可按100％活性材料的形式使用，即，不在溶剂中。
[0133]
按照本发明的包含至少一个t单元的合适硅树脂公开于例如美国专利申请公开第2007/0166271号、第2011/0038820号、第2011/0002869号和第2009/0214458号中，通过引用将所述申请的全部内容以其整体并入本文。
[0134]
在硅酮树脂含有至少一个t单元的情况下，其因此可为例如t树脂、mt树脂、mtq树脂或mdtq树脂。
[0135]
根据优选实施方案，硅酮树脂的单元组成可为至少50％的t单元，或至少70％的t单元，或至少80％的t单元，或至少90％的t单元。
[0136]
在上面作为实例列举的m单元、d单元和t单元中，甲基中的至少一个可被取代。根据优选实施方案，至少一种包含至少一个式(r)sio3/2的三官能单元的硅酮树脂选自式((r')sio3/2)x的倍半硅氧烷，其中x为100至500，且r'独立于三官能单元选自含有1至10个碳原子的基于烃的基团或羟基，条件是，至少一个r'为基于烃的基团。根据优选实施方案，含有1至10个碳原子的基于烃的基团是甲基。根据优选实施方案，至少一种包含至少一个式(r)sio3/2的三官能单元的硅酮树脂选自式((r')sio3/2)x的倍半硅氧烷，其中x为100至500，且r'独立于单元选自ch3、含有2至10个碳原子的基于烃的基团或羟基，条件是，至少一个r'为基于烃的基团。
[0137]
根据优选实施方案，t树脂可含有m单元、d单元和q单元，以致相对于硅酮的总量计，至少80mol％或至少90mol％是t单元。t树脂还可含有羟基和/或烷氧基。t树脂可具有2％至10％的羟基官能团的总重量和可为至多20％的烷氧基官能团的总重量；在一些实施方案中，羟基官能团的总重量为4％至8％，且烷氧基官能团的总重量可为至多10％。
[0138]
硅酮树脂可选自由下式表示的倍半硅氧烷：((ch3)sio3/2)x，其中x可为至多数千，且ch3基团可被r基团替换(如前面在t单元的定义中所描述的)。倍半硅氧烷的t单元的数目x可小于或等于500，或者其可为50至500，包括其间的所有范围和子范围。硅酮树脂的分子量可为约500g/mol、1000g/mol、5,000g/mol、10,000g/mol、15,000或20,000g/mol至约30,000g/mol、35,000g/mol、40,000g/mol、45,000g/mol、50,000g/mol、75,000g/mol或100,000g/mol，包括其间的所有范围和子范围。
[0139]
作为这些含有至少一个t单元的硅酮树脂的合适实例，可提及：
[0140]-式((r)sio3/2)x(t单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100，其中r基团可独立地为甲基或如以上所定义的其它取代基；
[0141]-聚甲基倍半硅氧烷，其为其中r是甲基的聚倍半硅氧烷。此类聚甲基倍半硅氧烷描述于例如美国专利第5,246,694号(通过引用将其全部内容以其整体并入本文)中；
[0142]-聚丙基倍半硅氧烷，其中r是丙基。这些化合物和它们的合成描述于例如专利申请wo 2005/075567(通过引用将其全部内容以其整体并入本文)中；以及
[0143]-聚苯基倍半硅氧烷，其中r是苯基。这些化合物和它们的合成描述于例如专利申请us 2004/0180011(通过引用将其全部内容以其整体并入本文)中。
[0144]
可提及的可商购的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括由wacker公司以参考名resin mk销售的那些，例如belsil pms mk：包含ch3sio3/2重复单元(t单元)的聚合物，其还可包含至多1重量％的(ch3)2sio2/2单元(d单元)并具有约10000g/mol的平均分子量。据认为，该聚合物处于如在下所表示的“笼”形和“梯”形构造。“笼”形构造中的单元的平均分子量已计算为536g/mol。该聚合物的大部分处于“梯”形构造，其在末端具有乙氧基。这些乙氧基占该聚合物的4.5质量％。因为这些端基可与水反应，所以还可以存在小且可变的量的sioh基团；以及由shin-etsu公司以参考名kr-220l销售，其由式ch3sio3/2的t单元组成且具有si
‑‑
oh(硅烷醇)端基；以参考名kr-242a销售，其包含98％的t单元和2％的二甲基d单元且具有si
‑‑
oh端基；或者以参考名kr-251销售，其包含88％的t单元和12％的二甲基d单元且具有si
‑‑
oh端基。
[0145]
可提及的可商购的聚丙基倍半硅氧烷树脂的实例包括由dow corning公司以参考名dow corning 670fluid或680fluid销售的那些。通常此类可商购的产品是稀释于诸如挥发性烃油或挥发性硅油(例如d5)之类的挥发油中的聚丙基倍半硅氧烷。dow corning 670fluid和680fluid具有rnsio(4-n)/2的通式，其中r独立地选自氢原子和包含3个碳原子的一价烃基，其中超过80摩尔％的r是丙基，n是1.0至1.4的值，超过60摩尔％的共聚物包含rsio3/2单元，并且羟基或烷氧基含量为0.2重量％至10重量％，例如1重量％与4重量％之间，优选5重量％与10重量％之间，且更优选6重量％与8重量％之间。优选地，聚丙基倍半硅氧烷树脂具有约5,000g/mol、7,000g/mol、10,000g/mol、15,000g/mol、20,000g/mol、25,000g/mol至约30,000g/mol、50,000g/mol、75,000g/mol、100,000g/mol的分子量和低于约37℃，约-100℃、-50℃、-37℃或-20℃至约37℃的tg。
[0146]
可提及的可商购的聚苯基倍半硅氧烷树脂的实例包括：
[0147]
由dow corning公司以参考名dow corning 217flake resin销售的那些，其为具有硅烷醇端基的聚苯基倍半硅氧烷；和
[0148]
由wacker公司以参考名belsil spr 45vp销售的那些。
[0149]
硅酮丙烯酸酯共聚物
[0150]
合适的硅酮丙烯酸酯共聚物包括包含硅氧烷基和烃基的聚合物。在一些实施方案中，此类硅酮丙烯酸酯共聚物按重量计包含至少约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％的硅酮。例如，合适的聚合物包括包含烃主链(例如选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸类聚合物和/或丙烯酸类聚合物的主链)以及至少一条选自硅氧烷侧基的链的聚合物；以及包含硅氧烷基的主链和至少一条烃侧链(例如乙烯基侧基、甲基丙烯酸类侧基和/或丙烯酸类侧基)的聚合物。
[0151]
至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物可选自硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如如美国专利5,061,481、5,219,560和5,262,087以及美国专利申请2012/0301415中所描述的那些，通过引用将所有所述文献的全部内容并入本文。
[0152]
至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物可选自衍生自包含至少一种极性(甲基)丙烯酸酯
单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和用至少一条非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物的聚合物。此类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物，例如可商购自shin-etsu的那些，例如以商品名kp-545(环五聚二甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、kp-543(乙酸丁酯(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、kp-549(甲基聚三甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、kp-550(inci名称：异十二烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、kp-561(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物)、kp-562(丙烯酸酯/丙烯酸山萮酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物)销售的产品及其混合物。另外的实例包括由dowcorning以商品名fa4001cmsiliconeacrylate(环五聚二甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物)和fa4002id硅酮丙烯酸酯(异十二烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物)销售的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及其混合物。
[0153]
此类聚合物及其合成的进一步非限制性实例公开于例如美国专利4,972,037、5,061,481、5,209,924、5,849,275和6,033,650以及pct申请wo93/23446、wo95/06078和wo01/32737中，通过引用将全部所述文献的公开内容并入本文。这些聚合物可来源于各个公司。一个此类公司是minnesotaminingandmanufacturingcompany，其以商品名“siliconeplus”聚合物提供这些类型的聚合物(例如聚(甲基丙烯酸异丁酯-co-甲基fosea)-g-聚(二甲基硅氧烷)，以商品名sa70-5ibmmf销售)。
[0154]
有用的硅酮丙烯酸酯共聚物的其它非限制性实例包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元共聚物，例如pct申请wo01/32727(通过引用将其公开内容并入本文)中描述的共聚物。
[0155]
其它有用的聚合物包括美国专利第5,468,477号(通过引用将其公开内容并入本文)中描述的那些。这些聚合物的非限制性实例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯)，其可以商品名vs70ibm商购自3m公司。
[0156]
合适的硅酮丙烯酸酯共聚物包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如如美国专利第5,061,481号、第5,219,560号和第5,262,087号中所描述的那些，通过引用将所述专利的公开内容并入本文。硅酮成膜物的仍其它非限制性实例是包含至少一种极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和用至少一条非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物。此类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物，例如可商购自shin-etsu的那些，例如以商品名kp-545销售的产品。
[0157]
适用于在本发明中使用的硅酮成膜物的其它非限制性实例是包含式(a)和(b)的单元的硅酮酯，其公开于美国专利第6,045,782号、第5,334,737号和第4,725,658号中，通过引用将所述专利的公开内容并入本文：
[0158]
rarebsio[4-(a+b)/2](a)；和
[0159]
r’xreysio1/2(b)
[0160]
其中r和r’可以相同或不同，各自选自任选取代的烃基；
[0161]-a和b可以相同或不同，各自为0至3的数字，条件是，a和b之和是1至3的数字，
[0162]-x和y可以相同或不同，各自为0至3的数字，条件是，x和y之和是1至3数字；
[0163]-re可以相同或不同，各自选自包含至少一种羧酸酯的基团。
[0164]
根据优选实施方案，re基团选自包含由至少一种酸和至少一种醇反应形成的至少一种酯基的基团。根据优选实施方案，至少一种酸包含至少两个碳原子。根据优选实施方
案，至少一种醇包含至少十个碳原子。至少一种酸的非限制性实例包括支链酸(例如异硬脂酸)和直链酸(例如山萮酸)。至少一种醇的非限制性实例包括一元醇和多元醇，例如正丙醇；和支链醚烷醇，例如(3,3,3-三羟甲基丙氧基)丙烷。
[0165]
至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物成膜物的进一步非限制性实例包括液体甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯，例如美国专利第5,334,737号(通过引用将其公开内容并入本文)中公开的那些，例如二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，它们分别以商品名sf 1318和sf 1312可商购自general electric。
[0166]
根据本发明的一种或更多种实施方案，组分a包含至少一种硅酮丙烯酸酯和至少一种硅酮树脂。优选地，至少一种硅酮树脂是聚丙基倍半硅氧烷树脂。
[0167]
根据优选实施方案，成膜剂优选按以下量存在：约0.01％、0.05％、0.08％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、20％、25％、30％、35％至约20％、25％、30％、35％、40％、50％、60％、70％、80％或90％。在一种或更多种实施方案中，这些量属于(pertain to)含有硅酮的成膜剂的量。在一些实施方案中，如果除了至少一种含有硅酮的成膜剂之外还存在其它成膜剂，则这些量属于成膜剂的总量。在进一步实施方案中，成膜剂优选按以下量存在：按其中发现它们的组分的总重量计，约0.01重量％至约90重量％，优选0.08重量％至80重量％，且优选0.1重量％至60重量％，包括其间的所有范围和子范围。
[0168]
硅酮化合物
[0169]
在一种或更多种实施方案中，组分b包含一种或更多种硅酮化合物。如本文中所用的“硅酮化合物”指包含表面能低于组分a中的含有硅酮的成膜剂的表面能的硅酮的化合物。在一种或更多种实施方案中，该术语指这样的化合物，其可为聚合的，包含与最少一个氧键合，并且在甚至进一步实施方案中与两个氧键合的硅。在一些实施方案中，所述硅与烃(例如c1-22直链、支链的和/或芳基)键合。在进一步实施方案中，所述烃选自甲基、乙基、丙基和苯基。在一种或更多种实施方案中，硅酮化合物包含聚二甲基硅氧烷(pdms)。在一些实施方案中，硅酮化合物本身可为线形、分支或树枝状的。在进一步实施方案中，硅酮化合物是线形或基本上线形的。在一种或更多种实施方案中，硅酮化合物包含选自烃、醇、酯、酸、酮、胺、酰胺、环氧、插烯(vinylogous)(例如烯基或炔基)、卤素、氢化物等的链终止。例如，在其中硅酮化合物包含聚二甲基硅氧烷的实施方案中，该化合物可用-oh或甲基终止链末端。
[0170]
在一种或更多种实施方案中，术语“硅酮化合物”包括但不限于硅橡胶纯胶料、硅酮液、硅酮蜡等。硅酮化合物可对组合物赋予性质(例如增强光亮或无光品质)。在一种或更多种实施方案中，硅酮化合物按足以实现大于约1,000cst且/或小于约22,000,000cst的粘度的量存在。在一些实施方案中，粘度为约1,000cst、5,000cst、10,000cst、20,000cst、30,000cst、40,000cst、50,000cst或60,000cst至约100,000cst、200,000cst、300,000cst、400,000cst、500,000cst、600,000cst、700,000cst、800,000cst、900,000cst、1,000,000cst、5,000,000cst、10,000,000cst或22,000,000cst。在一种或更多种实施方案中，硅酮化合物按足以实现以下粘度的量存在：约10,000、15,000、20,000、25,000、30,000、35,000或40,000至约60,000、65,000、70,000、80,000、90,000或100,000。
[0171]
舒适剂
[0172]
本文中描述的化妆品组合物包含至少一种硅氧烷聚合物蜡。虽然不希望被任何特定理论束缚，但是认为硅氧烷聚合物蜡为消费者提供另外的舒适和/或柔滑感觉。在一些实施方案中，硅氧烷聚合物蜡选自双硬脂基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、双硬脂氧基聚二甲基硅氧烷及其组合。硅氧烷聚合物蜡可按以下量存在：相对于组合物的总重量计，约0.01重量％、0.05重量％、0.1重量％、0.5重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％、3重量％、3.5重量％、4重量％、4.5重量％、5重量％、5.5重量％、6重量％、6.5重量％或7重量％至约4重量％、4.5重量％、5重量％、5.6重量％、6重量％、6.5重量％、7重量％、7.5重量％、8重量％、8.5重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％或20重量％。
[0173]
光亮/亮度增强剂
[0174]
根据本发明的优选实施方案，可将至少一种光亮增强剂添加到组分a、组分b或两者中。此类光亮增强剂可赋予本文中所描述的组合物发亮和/或润泽的效果(这在粉底组合物的情况下可能是有益的)，或在唇用组合物的情况下赋予光亮效果。本发明组合物包含至少一种苯基化硅酮，其选自三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷及其组合。苯基化硅酮可按以下量存在：相对于组合物的总重量计，约0.01重量％、0.05重量％、0.1重量％、0.5重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％、3重量％、3.5重量％、4重量％、4.5重量％、5重量％、5.5重量％、6重量％、6.5重量％或7重量％至约4重量％、4.5重量％、5重量％、5.6重量％、6重量％、6.5重量％、7重量％、7.5重量％、8重量％、8.5重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％或20重量％。
[0175]
可添加另外的光亮增强剂。在一些实施方案中，光亮增强剂选自促进层的自流平的试剂、具有高折射率的试剂或其混合物。
[0176]
合适的光亮增强剂包括具有约1.45至约1.60的折射率和小于15,000、优选小于10,000且优选小于2,000的重均分子量的那些化合物。此类试剂的实例包括但不限于苯基化硅酮，例如由goldschmidt以商品名“abil av 8853”商业化的那些、由dow corning以商品名“dc 554”、“dc 555”、“dc 556”和“sf 558”商业化的那些、以及由rhone-poulenc以商品名“silbione 70633v30”商业化的那些。
[0177]
合适的苯基化硅酮的另外实例包括但不限于由wacker silicones商业化的那些，例如belsil pdm 20，其为在25℃下具有大约20cst的粘度的苯基化硅酮；belsil pdm 200，其为在25℃下具有大约200cst的粘度的苯基化硅酮；belsil pdm 1000，其为在25℃下具有大约1000cst的粘度的苯基化硅酮。
[0178]
合适的光亮增强剂的另外实例包括但不限于聚环戊二烯、二苯甲酸聚丙二醇酯(nd＝1.5345)、氨基丙基苯基聚三甲基硅氧烷(nd＝1.49-1.51)、作为puresyn 4e68(nd＝1.473)可商购自exxonmobil的四油酸季戊四醇酯、和作为crodamol sts(nd＝1.4696)可商购自croda inc.的ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯。
[0179]
特别优选的光亮增强剂是苯基化硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷和三甲基五苯基三硅氧烷；和酯，例如四油酸季戊四醇酯和ppg-3苄基醚肉豆蔻酸酯。
[0180]
合适的光亮增强剂包括向本发明组合物提供自流平性质的那些。此类组合物的合
适实例包括但不限于下文讨论的硅橡胶纯胶料。
[0181]
硅橡胶纯胶料可对应于下式：
[0182][0183]
其中：
[0184]-r7、r8、r11和r12相同或不同，且各自选自包含1至6个碳原子的烷基，
[0185]-r9和r10相同或不同，且各自选自包含1至6个碳原子的烷基和芳基，
[0186]-x选自包含1至6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基，
[0187]-选择n和p，以致给予硅橡胶纯胶料以下粘度：350cst至50,000,000cst、优选500cst至40,000,000cst、优选750cst至30,000,000cst、优选850cst至20,000,000cst、优选950cst至18,000,000cst，且优选1000cst至10,000,000cst，包括其间的所有范围和子范围。特别优选的范围是20,000cst至800,000cst，其中最优选25,000cst至750,000cst。
[0188]
一般而言，n和p可各自取0至10,000(例如0至5,000)的值。
[0189]
在可根据本发明使用的硅橡胶纯胶料之中，可提及以下那些，其中：
[0190]
取代基r7至r12和x表示甲基，p＝0且n＝2700，例如由general electric公司以名称se30销售或制备的产品，
[0191]-取代基r7至r12和x表示甲基，p＝0且n＝2300，例如由wacker公司以名称ak 500000销售或制备的产品，
[0192]-取代基r7至r12表示甲基，取代基x表示羟基，p＝0且n＝2700，作为在环五聚二甲基硅氧烷中的13％溶液，例如由dow corning公司以名称q2-1401销售或制备的产品，
[0193]-取代基r7至r12表示甲基，取代基x表示羟基，p＝0且n＝2700，作为在聚二甲基硅氧烷中的13％溶液，例如由dow corning公司以名称q2-1403销售或制备的产品，以及
[0194]-取代基r7、r8、r11、r12和x表示甲基，且取代基r9和r10表示芳基，以致该胶料的分子量为约600000，例如由(rhodia chimie)公司以名称761销售或制备的产品。
[0195]
在优选实施方案中，硅橡胶纯胶料对应于下式：
[0196][0197]
在该式中，末端si(的连接基团)也可不同于甲基并且可用重复的si上的取代基表示，以致r基团是1至6个碳原子的烷基，其可为直链、支链和/或官能化的，选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、环己基、苯基及其混合物。本发明中采用的硅橡胶纯胶料可由式r'3的三有机甲硅烷基封端，其中r'是含有1至6个碳
原子的一价烃基、羟基、烷氧基及其混合物。
[0198]
根据优选实施方案，组分b/层b包含至少一种光亮(光泽)增强剂。
[0199]
根据优选实施方案，组分b/层b具有自流平性质，这在层a和层b之间和/或层b和空气之间产生更平的界面，并且该更平的界面导致层b的光衍射、折射和/或反射性质，这增强组合物的光亮。
[0200]
根据本发明的优选实施方案，至少两种硅酮化合物例如硅酮液(例如以上描述的苯基化硅酮)和/或硅橡胶纯胶料存在于本发明组合物中。
[0201]
根据优选实施方案，如果存在，促进层的自流平的试剂(例如硅橡胶纯胶料)优选按以下量存在：组合物的总重量的约0.01重量％至约90重量％，优选1重量％至85重量％，且优选5重量％至80重量％，包括其间的所有范围和子范围。
[0202]
根据优选实施方案，如果存在，具有高折射率的试剂(例如苯基化硅油)优选按以下量存在：组合物的总重量的约0.05重量％至约90重量％，优选0.1重量％至75重量％，且优选1重量％至50重量％，包括其间的所有范围和子范围。
[0203]
根据本发明的优选实施方案，至少两种硅酮化合物例如硅酮液(例如以上描述的苯基化硅酮)和/或硅橡胶纯胶料存在于本发明组合物中。
[0204]
根据优选实施方案，光亮增强剂优选以下量存在：组合物的总重量的约0.05重量％至约90重量％，优选0.1重量％至50重量％，且优选1重量％至35重量％，包括其间的所有范围和子范围。
[0205]
无光增强剂(消光剂)
[0206]
根据本发明的优选实施方案，可将至少一种无光增强剂添加到组分a、组分b或两者中。关于组分b，可添加至少一种无光增强剂，无论组分b是否非自流平和/或层b是否具有折射性质，以如以上所描述赋予组合物无光性质。
[0207]
合适的无光增强剂包括但不限于消光填料，例如滑石、二氧化硅、硅酮弹性体和聚酰胺；以及蜡，例如蜂蜡和巴西棕榈(copernicia cerifera/carnauba)蜡。
[0208]
根据优选实施方案，无光增强剂优选以下列量存在：组合物的总重量的约0.05重量％至约90重量％、优选0.1重量％至50重量％、且优选1重量％至35重量％，包括其间的所有范围和子范围。
[0209]
柔焦剂
[0210]
根据一种或更多种实施方案，本文中描述的组合物包含柔焦(soft focus)剂。如本文中所用的术语“柔焦”表示皮肤的视觉外观更均匀并且无光，这导致将皮肤瑕疵模糊或隐藏。
[0211]
在一些实施方案中，至少(一种)柔焦剂可选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。二氧化硅气凝胶是通过用空气置换(通过干燥)硅胶的液体组分获得的多孔材料。
[0212]
根据本公开的实施方案有用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒包括甲硅烷基化二氧化硅(inci名称：甲硅烷基化二氧化硅)气凝胶颗粒。已通过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备更充分地描述于美国专利第7,470,725号(通过引用并入本文)中。在各种实施方案中，可选择经三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒。例如，可选择由dow corning公司以名称销售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和600至800m2/g的每单位质量比表面积；或也由dow corning公司以名称
销售的气凝胶，其颗粒具有5至15微米的平均尺寸和600至800m2/g的每单位质量比表面积。在其它实施方案中，可选择由cabot公司以名称aerogel tld aerogel ogd 和aerogel tld cab-o-sil ts-530、cab-o-sil ts-610、cab-o-sil ts-720、enova aerogel mt 和enovaaerogel mt销售的气凝胶。
[0213]
其它柔焦效应剂可在wo/2016100690(通过引用将其全部内容并入本文)中找到。
[0214]
增稠剂
[0215]
根据本发明的优选实施方案，组合物包含增稠剂。该增稠剂可包括甘油与脂肪酸的三酯。在进一步实施方案中，甘油与脂肪酸的三酯包括三羟基硬脂精。甘油的三酯可按约0.01、0.05、0.1、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5或4至约1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、5、6、7、8、9或10存在。
[0216]
着色剂
[0217]
根据本发明的优选实施方案，提供进一步包含至少一种着色剂的组合物。优选地，此类着色组合物可为化妆品组合物，例如唇用组合物(例如唇膏)或粉底。
[0218]
根据该实施方案，至少一种着色剂优选选自颜料、染料(例如脂溶性染料)、珠光颜料和珠光剂。
[0219]
可根据本发明使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、dc红17、dc绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、dc黄11、dc紫2、dc橙5、胭脂树红和喹啉黄。当存在时，脂溶性染料通常具有以下浓度：组合物的总重量的至多20重量％，例如0.0001％至6％，包括其间的所有范围和子范围。
[0220]
可根据本发明使用的珠光颜料可选自白色珠光颜料，例如涂覆有钛或氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，例如具有氧化铁的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有选自以上提及的那些的有机颜料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。如果存在，珠光颜料以下列浓度存在于组合物中：组合物的总重量的至多50重量％，例如0.1％至20％，优选0.1％至15％，包括其间的所有范围和子范围。
[0221]
可根据本发明使用的颜料可选自白色、有色的、无机、有机、聚合型、非聚合型、涂覆和未涂覆的颜料。无机颜料的代表性实例包括二氧化钛、任选经表面处理的氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。有机颜料的代表性实例包括炭黑、d&c类型的颜料以及基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的色淀。
[0222]
如果存在，着色剂可以下列浓度存在于组合物中：组合物的总重量的至多50重量％，例如0.01％至40％，进一步例如0.1％至30％，包括其间的所有范围和子范围。在某些产品的情况下，颜料(包括珠光颜料)可例如占该组合物的至多50重量％。
[0223]
根据本发明的一种或更多种实施方案，组合物包含至少一种颜料或填料，其中该颜料或填料经三烷氧基烷基硅烷表面处理(surface surface-treated)。该至少一种经三烷氧基烷基硅烷表面处理的颜料或填料可在组分a中找到(即，与含有烃的成膜剂和/或含有硅酮的成膜剂一起)。
[0224]
经表面处理的颜料的供应商可从kobo、daito kasei、gelest、sensient和miyoshi获得。
[0225]
在一种或更多种实施方案中，颜料包括金属氧化物(其经三烷氧基烷基硅烷表面处理)。在进一步实施方案中，金属氧化物包括氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铬或其组合。
适合用三烷氧基烷基硅烷表面处理的填料包括但不限于滑石和云母。在一些实施方案中，三烷氧基硅烷包括三乙氧基辛基硅烷。
[0226]
该至少一种经三烷氧基烷基硅烷表面处理的颜料或填料可以下列浓度存在于组合物中：组合物的总重量的至多50重量％，例如约0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、15％、20％至5％、6％、7％、8％、9％、10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％。在其中超过一种颜料存在于组合物中的实施方案中，以上量指颜料的总量。
[0227]
在一种或更多种实施方案中，组合物进一步包含超过一种颜料。该另外的颜料可经处理或未经处理，条件是，它们在组合物中保持稳定。在一些实施方案中，组合物包含经处理的和未经处理的有机颜料。
[0228]
油相
[0229]
根据本发明的优选实施方案，提供进一步包含至少一种脂肪物质的组合物。合适的脂肪物质包括油和/或蜡。“油”表示在环境温度(25℃)和大气压(760mm hg)下是液体的任何非水性介质。出于本公开的目的，“蜡”是亲脂性脂肪化合物，其在环境温度(25℃)下是固体，并从固态可逆地变化成液态，具有高于30℃、例如高于45℃(其可高达150℃)的熔化温度、在环境温度下大于0.5mpa的硬度、和固态下各向异性的结晶组织。通过使蜡达到其熔化温度，有可能使用蜡本身作为载体和/或有可能使蜡与油混溶以形成微观上均匀的混合物。
[0230]
合适的油包括挥发性油和/或非挥发性油。此类油可为任何可接受的油，包括但不限于硅油和/或烃油。
[0231]
根据某些实施方案，本发明的组合物优选包含一种或更多种挥发性硅油。此类挥发性硅油的实例包括在室温下具有小于或等于6cst的粘度且具有2至7个硅原子的线形或环状硅油，这些硅酮任选被具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可在本发明中使用的具体油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷以及它们的混合物。可使用的其它挥发性油包括具有6cst粘度的kf 96a，其为来自shin etsu的商业产品，具有94℃的闪点。优选地，挥发性硅油具有至少40℃的闪点。
[0232]
挥发性硅油的非限制性实例列举于下表1中。
[0233]
表1
[0234]
[0235]
此外，本发明中可采用挥发性直链硅油。合适的挥发性直链硅油包括美国专利第6,338,839号和wo03/042221中描述的那些，通过引用将所述文献的内容并入本文。在一种实施方案中，挥发性直链硅油是十甲基四硅氧烷。在另一种实施方案中，十甲基四硅氧烷进一步与比十甲基四硅氧烷更易挥发的另一种溶剂组合。
[0236]
根据本发明的某些实施方案，组合物优选包含一种或更多种非硅酮挥发性油并且可选自挥发性烃油、挥发性酯和挥发性醚。此类挥发性非硅酮油的实例包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油以及它们的混合物，且特别是支链c8至c16烷烃，和例如c8至c16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十六烷、异十二烷、异癸烷，例如以商品名isopar或permethyl销售的油。优选地，挥发性非硅酮油具有至少40℃的闪点。
[0237]
挥发性非硅酮挥发性油的非限制性实例在下表2中给出。
[0238]
表2
[0239][0240]
可使用如美国专利第6,338,839号中阐述的蒸发速度来测定溶剂/油的挥发性，通过引用将所述专利的内容并入本文。
[0241]
根据本发明的某些实施方案，组合物包含至少一种非挥发性油。可在本发明中使用的非挥发性油的实例包括但不限于极性油，例如：
[0242]-由甘油的脂肪酸酯组成、具有高甘油三酸酯含量的基于烃的植物油，其中脂肪酸可具有变化的链长，这些链可能是线形或分支的、饱和或不饱和的；这些油尤其是小麦胚芽油、玉米油、葵花油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、西葫芦油(marrow oil)、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑加仑籽油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、橄榄油、黑麦油、红花油、石栗子油、西番莲油或麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由stearineries dubois公司销售的那些或由dynamitnobel公司以名称miglyol 810、812和818销售的那些；
[0243]-式r5coor6的合成油或酯，其中r5表示含有1至40个碳原子(包括7至19个碳原子)的直链或支链高级脂肪酸残基，并且r6表示含有1至40个碳原子(包括3至20个碳原子)的基于烃的分支链，其中r6+r7≥10，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、新戊酸辛基十二烷基酯、苯甲酸c12至c15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、以及醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；
[0244]-含有10至40个碳原子的合成醚；
[0245]-c8至c26脂肪醇，例如油醇、鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇；以及
[0246]-其混合物。
[0247]
此外，可在本发明中使用的非挥发性油的实例包括但不限于非极性油，例如支链
烃和无支链的烃，和烃蜡，包括聚烯烃，特别是凡士林(矿脂)、石蜡油、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、聚丁烯、矿物油、五氢角鲨烯及其混合物。
[0248]
根据优选实施方案，如果存在，至少一种油以下列量存在于本发明组合物中：基于组合物的总重量计，约5重量％至约60重量％，更优选约10重量％至约50重量％，且最优选约15重量％至约35重量％，包括在这些范围内的所有范围和子范围。
[0249]
根据本发明的优选实施方案，本发明组合物进一步包含至少一种蜡。按照本公开可使用的蜡的合适实例包括在化妆品领域中通常使用的那些：它们包括具有天然来源的那些，例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡、蒙旦蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡，以及氢化油，例如氢化蓖麻油或霍霍巴油；合成蜡，例如获得自乙烯的聚合或共聚合的聚乙烯蜡，和费歇尔-托普希(fischer-tropsch)蜡，或者脂肪酸的酯，例如硬脂酸二十八烷基酯；在30℃下、例如在45℃下凝固的甘油酯。
[0250]
根据本发明的特别优选的实施方案，本发明的组合物进一步包括至少一种硅酮蜡。合适的硅酮蜡的实例包括但不限于硅酮蜡，例如具有10至45个碳原子的烷基或烷氧基链的烷基聚二甲基硅氧烷或烷氧基聚二甲基硅氧烷；在30℃下是固体并且其酯链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯；二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯，其由heterene以名称hest 2t-4s销售或制造；烷基化硅酮丙烯酸酯共聚物蜡，其包含至少40摩尔％的具有式(r2r'sio1/2)x(r”sio3/2)y的甲硅烷氧基单元，其中x和y具有0.05至0.95的值，r是具有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基，r是具有9-40个碳原子的一价烃，r”是具有1至8个碳原子的一价烃基、芳基(例如美国专利申请2007/0149703中所公开的那些，通过引用将该申请的全部内容并入本文)，其中特别的实例是c30-c45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷；及其混合物。
[0251]
根据本发明的优选实施方案，本发明组合物进一步包括至少一种长链醇蜡。优选地，至少一种长链醇蜡具有约20至约60个碳原子、最优选约30至约50个碳原子的平均碳链长度。长链醇蜡的合适实例包括但不限于可按performacol商品名商购自baker hughes的醇蜡，例如performacol350、425和550。最优选地，长链醇蜡具有约93℃至约105℃的熔化温度。
[0252]
如果存在，一种或更多种蜡可按以下量存在：相对于组合物的总重量计，1重量％至30重量％，例如2％至20％，以及例如3％至10％，包括其间的所有范围和子范围。
[0253]
方法
[0254]
根据本发明的优选实施方案，提供通过以下方式来处理、护理和/或化妆角蛋白材料，例如皮肤的方法：将本发明组合物按足以处理、护理和/或化妆角蛋白材料的量涂敷于角蛋白材料。优选地，“化妆”角蛋白材料包括将至少一种着色剂按足以向角蛋白材料提供颜色的量涂敷于角蛋白材料。
[0255]
根据还有其它优选的实施方案，提供通过以下方式来增强角蛋白材料的外观的方法：将本发明组合物按足以增强角蛋白材料的外观的量涂敷于角蛋白材料。
[0256]
根据本发明的优选实施方案，提供将本发明组合物涂敷于角蛋白材料(例如皮肤和/或嘴唇)的方法，其包括将组合物混合或共混，以致不混溶的组分暂时可混溶，以及将包含暂时可混溶的组分的组合物涂敷于角蛋白材料。在一种或更多种实施方案中，组合物可
在混合包装中混合或可用手混合。在涂敷于角蛋白材料后，组分分离，以在角蛋白材料上形成多层结构。
[0257]
根据本发明的优选实施方案，套装包括(1)至少一个容器；(2)至少一个涂敷器；以及(3)在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的至少一种化妆品组合物，其中该组合物在涂敷之前包含至少两种不混溶的组分。
[0258]
按照先前的优选实施方案，将本发明组合物按足以处理、护理和/或化妆角蛋白材料的量局部涂敷于角蛋白材料的所需区域来覆盖或隐藏与角蛋白材料相关的缺陷、皮肤瑕疵或变色，或增强角蛋白材料的外观。可将组合物按需要涂敷于所需区域，优选每天一次，并且然后优选允许组合物在经受例如与衣服或其它物体接触之前干燥。优选地，允许组合物干燥约4分钟或更短时间、更优选约2分钟或更短时间。
[0259]
还按照先前的优选实施方案，优选将组合物容纳在用于化妆品组合物的合适容器中。此类容器的合适形状包括但不限于任何几何形状，例如正方形、矩形、锥形、卵形、圆形、半球形等。此外，容器可由柔性材料或刚性材料制备。
[0260]
类似地，可按照本发明使用适用于涂敷化妆品组合物的任何涂敷器，其中涂敷器类型的合适实例包括但不限于刷子、棒、垫、滚珠(roller ball)等。
[0261]
优选地，按照前述优选实施方案，(1)容器能够混合或共混本发明组合物，以致不混溶的组分暂时可混溶；(2)涂敷器能够混合或共混本发明组合物，以致不混溶的组分暂时可混溶；或(3)容器和涂敷器一起工作能够混合或共混本发明组合物，以致不混溶的组分暂时可混溶。例如，柔性容器凭借其柔性可在操作时产生足够的力来暂时混合或共混本发明组合物，以致不混溶的组分暂时可混溶；涂敷器凭借其设计可在从容器中抽出时产生足够的力来暂时混合或共混本发明组合物，以致不混溶的组分暂时可混溶；或(3)刚性容器和涂敷器凭借它们的协同设计元件可在从容器中抽出涂敷器时产生足够的力来暂时混合或共混本发明组合物，以致不混溶的组分暂时可混溶。
[0262]
除非另外指示，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等等的所有数字将理解为在所有情况下由术语“约”修饰。因此，除非相反指示，否则以下说明书和随附权利要求书中阐述的数值参数是可根据试图通过本发明获得的所需性质而变化的近似值。
[0263]
尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但具体实施例中阐述的数值尽可能精确地被报道。然而，任何数值固有地含有由其相应测量中所发现的标准偏差必然导致的某些误差。以下实施例意欲说明本发明而不因此限制其范围。百分比在重量基础上给出。
[0264]
实施例
[0265]
制备
[0266]
制备了数种含有下面在表3中显示的成分的液体唇膏配制品。处理颜料和成膜物的混合物，以产生颜料分散体。使用disconti mill处理该共混物，直到分散体通过hegman gauge测试(astm d1210-05)。将聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲基硅氧烷在高剪切下混合，直到均匀。然后，将颜料分散体、硅酮混合物和其余成分组合，在60℃下搅拌，直到获得均匀的液体组合物。此后，将样品冷却到室温并转移到所需的容器和/或涂布器。
[0267]
表3：发明配制品
[0268][0269]
将发明实施例1-4与比较实施例5-6比较。比较实施例5具有下面在表5中所显示的成分。
[0270]
表4：比较配制品
[0271][0272]
体外光亮测试
[0273]
使用3mil刮涂棒和自动刮涂机将每种配制品的膜沉积到对比卡上。将膜在40℃下干燥过夜，然后使用光泽计(byk：micro-tri-gloss)在20
°
和60
°
的角度下进行分析。结果显示在下面表5中。
[0274]
表5：体外光亮结果
[0275] 实施例1实施例2实施例3实施例4比较实施例5光亮20
°
60.3
±
2.356.3
±
5.951.8
±
1.456.3
±
7.839.2
±
2.1光亮60
°
70.4
±
0.270.4
±
0.368.4
±
5.770.2
±
7.466.3
±
1.1
[0276]
如从以上可以看出的，发明实施例比比较实施例展示更光亮，在20
°
角度下尤其如此。

技术特征：
1.在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含：(a)组分a，其包含：(i)相对于所述组合物的总重量计，0.01重量％至60重量％的至少一种含有硅酮的成膜剂，其具有至少一种低于正常人体温度的玻璃化转变温度，其中所述至少一种含有硅酮的成膜剂选自硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物及其混合物；(ii)相对于所述组合物的总重量计，0.01重量％至20重量％的至少一种苯基化硅酮；(iii)相对于所述组合物的总重量计，0.01重量％至20重量％的至少一种硅氧烷聚合物蜡；和(b)组分b，其包含：(i)相对于所述组合物的总重量计，0.01重量％至90重量％的一种或更多种硅酮化合物，其量足以实现1,000cst至10,000,000cst的粘度；其中组分a和组分b是不混溶的，其中组分a中的含有硅酮的成膜剂与组分b中的硅酮化合物的重量比为1:50至50:1。2.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物在涂敷之前包含至少两种不混溶的组分。3.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物是无水的。4.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述至少一种苯基化硅酮选自三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷；三甲基五苯基三硅氧烷；三甲基五苯基三硅氧烷、及其组合。5.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述至少一种硅氧烷聚合物蜡选自双硬脂基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、双硬脂氧基聚二甲基硅氧烷、及其组合。6.如权利要求1所述的化妆品组合物，其进一步包含(iv)相对于所述组合物总重量计，0.01重量％至10重量％的至少一种甘油与脂肪酸的三酯。7.如权利要求6所述的化妆品组合物，其中所述至少一种甘油与脂肪酸的三酯包括三羟基硬脂精。8.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述至少一种含有硅酮的成膜剂以15重量％至60重量％的量存在。9.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述一种或更多种硅酮化合物以0.01重量％至80重量％的量存在，且其量足以实现30,000cst至70,000cst的粘度。10.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中组分a中的成膜剂与组分b中的硅酮化合物的重量比为50:1至1:2。11.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述硅酮化合物包含至少一种选自硅橡胶纯胶料、硅酮液及其混合物的聚合物。12.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中组分a包含至少一种选自硅酮树脂的含有硅酮的成膜剂。13.如权利要求12所述的化妆品组合物，其中所述至少一种含有硅酮的成膜剂包含倍半硅氧烷。
14.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中化妆品组合物不包含氟化化合物。15.套装，其包含：(a)根据权利要求1所述的化妆品组合物；(b)至少一个容器，其容纳根据权利要求1所述的化妆品组合物；和(c)至少一个涂敷器。16.如权利要求15所述的套装，其中所述至少一个容器配置为混合所述化妆品组合物。17.将权利要求1所述的化妆品组合物涂敷于角蛋白材料的方法，其包括将所述化妆品组合物混合，以形成混合的组合物，其中组分a和组分b是暂时混合的；以及将混合的组合物涂敷于所述角蛋白材料。18.如权利要求17所述的方法，其中所述角蛋白材料包括嘴唇。19.在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含：(a)组分a，其包含：(i)相对于所述组合物的总重量计，20重量％至40重量％的聚丙基倍半硅氧烷、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物及其组合；(ii)相对于所述组合物的总重量计，5重量％至15重量％的至少一种苯基化硅酮；(iii)相对于所述组合物的总重量计，1重量％至15重量％的至少一种硅氧烷聚合物蜡；(iv)相对于所述组合物的总重量计，0.1重量％至2重量％的至少一种甘油与脂肪酸的三酯；和(b)组分b，其包含：(i)相对于所述组合物的总重量计，10重量％至30重量％的一种或更多种选自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其组合的硅酮化合物，其量足以实现1,000cst至100,000cst的粘度；其中组分a和组分b是不混溶的，并且其中组分a中的含有硅酮的成膜剂与组分b中的硅酮化合物的重量比为50:1至1:2。20.将权利要求19所述的化妆品组合物涂敷于角蛋白材料的方法，其包括将所述化妆品组合物混合，以形成混合的组合物，其中组分a和组分b是暂时混合的；以及将混合的组合物涂敷于所述角蛋白材料。

技术总结
提供的是在涂敷于角蛋白材料后能够形成多层结构的高度柔滑且光亮的化妆品组合物。某些组合物包含(a)组分A，其包含(i)约0.01重量％至60重量％的最少一种含有硅酮的成膜剂和/或含有烃的成膜剂；(ii)约0.01重量％至20重量％的至少一种苯基化硅酮；(iii)约0.01重量％至20重量％的至少一种硅氧烷聚合物蜡；和(b)组分B，其包含(i)按组合物的重量计，约0.01％至90％的一种或更多种硅酮化合物，其量足以实现约1,000cSt至10,000,000cSt的粘度；其中组分A和组分B是不混溶的。其中组分A和组分B是不混溶的。


技术研发人员：R.罗萨里奥-梅伦德斯 R.J.埃尔-霍里
受保护的技术使用者：莱雅公司
技术研发日：2018.09.27
技术公布日：2023/8/9